Адсорбция необратимая и обратимая

При этом атомарный (или ионный) водород, предварительно адсорбированный на катализаторе в непосредственной близости от реагирующей молекулы углеводорода, входит в состав переходного комплекса и далее, после перераспределения электронной плотности, регенерируется уже в молекулярном виде. Наличие поляризованного (и даже ионного) водорода на поверхности металлов в условиях реакции подтверждается работами различных авторов [129—131]. Так, после анализа экспериментальных данных, полученных при изучении адсорбции водорода на Pt, Ni и других металлах в условиях глубокого вакуума, сделан вывод [130] о существовании двух основных видов хемосорбции водорода слабой (обратимой) и прочной (необратимой). Слабо хемосорбированный водород находится, как правило, в молекулярной форме и несет при этом положительный заряд (М —Hj). При прочной хемосорбции водород диссоциирован и заряжен отрицательно (М+—Н-). При анализе состояния водорода в гидридах различных металлов [131] сделан вывод, что в гидридах большей части переходных металлов водород находится в двух формах Н+ и Н при этом форма (М+—Н ) является основной. [c.231]

Другие рассмотренные ниже виды адсорбции относят к физической адсорбции, которая протекает под действием сил Ван-дер-Ваальса адгезионного характера. Физическая адсорбция является обратимым экзотермическим процессом при повышении температуры адсорбция уменьшается, а десорбция усиливается. Теплоты физической адсорбции невелики и обычно составляют 8— 20 кДж/моль. Физическая адсорбция не носит специфического избирательного характера. Хемосорбция, напротив, специфична. Она зависит как от природы адсорбента, так и от природы адсорбата. Энергия связи адсорбент — адсорбат достаточно велика и примерно равна теплоте образования химических соединений (80—800 кДж/моль). С повышением температуры хемосорбция возрастает, подчиняясь законам химической кинетики и равновесия гетерогенных реакций. Хемосорбция часто необратима и приводит к образованию прочных поверхностных соединений между адсорбентом и адсорбатом. [c.328]

Различают физическую, или вандерваальсовскую, адсорбцию и химическую адсорбцию, или хемосорбцию. При физической адсорбции адсорбционные силы имеют ту же природу, что и силы Ван дер Вааль-са, вызывающие конденсацию газа. Физическая адсорбция всегда обратима. При химической адсорбции адсорбционные силы имеют химическую природу. Хемосорбция обычно необратима. [c.36]

Физические процессы — адсорбция, абсорбция и капиллярная конденсация — обратимы, хемосорбция и химическая адсорбция необратимы. [c.170]

Физическая адсорбция всегда обратима, благодаря чему в системе может установиться равновесие адсорбция —> десорбция. Хемосорбция может быть и необратимой. [c.422]

В некоторых случаях необратимого восстановления также могут наблюдаться две волны, первая из которых не зависит от концентрации деполяризатора, если достигнуто его предельное значение кривые ток — время могут быть аналогичны по форме i — /-кривым для адсорбционных предволн в случае адсорбции продукта обратимого восстановления. [c.268]

При совместной адсорбции кислорода с этиленом наблюдаются те же закономерности. Исследование адсорбции смеси этилена с кислородом методом фронтальной хроматографии при 25, 135 и 285°С показало [115], что в присутствии кислорода на поверхности серебра наблюдаются две формы адсорбции этилена — обратимая (слабая) и необратимая (прочная). Взаимодействие адсорбированного кислорода с этиленом начинается уже при малых концентрациях иислорода [116], а с увеличением заполнения поверхности иислородом. скорость этой реакции растет и при заполнении, соответствующем 10—40% монослоя, достигает максимума. [c.47]

В отличие от практически необратимой хемосорбции процесс физической адсорбции является обратимым, что существенно для практического использования, поскольку после стадии собственно адсорбции обычно требуется проведение обратного процесса десорбции. Необходимость десорбции обусловлена либо требованием регенерации адсорбента для его последующего использования в процессе адсорбции, либо желанием выделить целевой ко.мпонент (адсорбтив) в чистом или концентрированном виде. В промышленной практике наиболее широко используется физическая адсорбция, которая и будет предметом рассмотрения в настоящей главе. [c.189]

Максимальная концентрация хемосорбированных гидроксильных групп на поверхности рутила составляет 4—7 ОН/нм , иреимущественно около 5 ОН/нм для анатаза приводят значения 4—5 ОН/нм . Ориентировочно эти значения соответствуют диссоциативной адсорбции одной молекулы НгО на два пятикоординационных поверхностных иона титана (теплота адсорбции около 107 кДж/моль) [75]. Остальные пятикоординационные ионы титана, по-видимому, присоединяют молекулярную воду в виде лиганда (теплота адсорбции 75—50 кДж/моль). При комнатной температуре эта молекулярная адсорбция необратима, и ее следует отличать от дальнейшей слабой молекулярной адсорбции, которая обратима и которая, вероятно, обусловлена адсорбцией молекул воды на поверхностных анионах. [c.68]

Адсорбция СО измерялась на 2пО и ее твердых растворах, содержащих 0,5 и 1,25% лития, в интервале от О до 300°. Нами наблюдались два типа адсорбции СО обратимая, происходящая при низких температурах, и необратимая, происходящая при более высоких температурах. Растворение ЫгО в количестве 0,5 и 1,25 ат % полностью подавляет как ту, так и другую адсорбцию СО. [c.79]

Сопоставление кинетических кривых адсорбции и десорбции фосфина углями без добавок и с добавками медных соединений показывает, что можно различать сле-дуюш ие типы адсорбции фосфина с аналитическим углем 1)фи-зическую, весьма быструю и обратимую адсорбцию, 2) более медленную активированную адсорбцию как обратимую, так и необратимую. [c.296]

Оба рассмотренных выше адсорбционных калориметра используются в адиабатических условиях. Однако не следует думать, что полученная таким образом теплота адсорбции соответствует обратимой теплоте адсорбции. Для большинства процессов хемосорбции, особенно для хемосорбции нри низких температурах, равновесные давления малы, так что с помощью обычных методов трудно провести обратимое сжатие газа при адсорбции. В действительности считается совершенно обычным необратимое введение в систему газа-адсорбата. Эрлих [215] недавно показал, что различие между обратимой и необратимой теплотами адсорбции, измеряемыми калориметрически, вероятно, лежит в пределах возможных экспериментальных ошибок самого определения теплоты (это величина порядка 2ИТ). [c.98]

Физическая адсорбция и хемосорбция различаются прочностью связи между адсорбируемым веществом и адсорбентом, обратимостью физической и необратимостью химической адсорбции. Неспецифичность физической адсорбции обусловлена тем, что при достаточно низких температурах любые газы адсорбируются на любых поверхностях. Хемосорбция же наблюдается только при химическом родстве адсорбента и адсорбата. Физическая адсорбция происходит почти мгновенно, как только молекулы адсорбата приблизятся к поверхности адсорбента, если она не осложняется побочными процессами (медленной диффузией ад- [c.38]

Наличие зависимости степени обратимости адсорбции от состояния радиоактивного изотопа на поверхности адсорбента было показано Стариком и сотрудниками на примере Ра [ ]. Ионы Ра десорбировались со стекла значительно легче, чем коллоиды, когда в качестве десорбентов применялись растворы с тем же pH, при котором производилась адсорбция. Необратимость коллоидной адсорбции радиоактивного изотопа на катионообменном адсорбенте наблюдалась также для [ > ]. Однако нельзя считать общим правилом, что необратимость адсорбции указывает на коллоидное состояние радиоактивного изотопа. [c.51]

Как видно из табл. 2.18, при кратковременном процессе адсорбции происходит обратимый захват цезия кристаллами (НН4)2504. Продолжительная адсорбция ведет к частично необратимому переходу цезия в твердую фазу. [c.77]

Наличие зависимости степени обратимости адсорбции от состояния радиоактивного изотопа на поверхности адсорбента было показано Стариком и сотрудниками на примере Ра [ ]. Ионы Ра десорбировались со стекла значительно легче, чем коллоиды, когда в качестве десорбентов применялись растворы с тем же pH, нри котором производилась адсорбция. Необратимость коллоидной адсорбции радиоактивного изотопа на катионообменном адсорбенте наблюдалась также для 2г [c.38]

Если адсорбированное вещество претерпевает последующее химическое связывание с поглотителем, то это нарушает обратимость сорбционного процесса. Следовательно, химическая адсорбция необратима, в то время как физическая обратима. Обратный адсорбции процесс называется десорбцией. [c.266]

Чтобы выявились особенности кинетики на неоднородной поверхности, контролирующая полоса должна прийти в движение. Это происходит при отравлении активных участков. Оговоримся, что под термином яд будем понимать реагент, продукт реакции или примесь, способные интенсивно сорбироваться на участках активной поверхности, закрывая доступ к ним реагентов. Возможно сочетание следующих условий отравление обратимо или необратимо энергия активации реакции Е и теплота адсорбции яда меняются симбатно или антибатно, или же корреляция между ними отсутствует. Случай симбатности величин Е малоинтересен. Яд сорбируется на наименее активных участках, и отравления фактически не происходит, пока концентрация яда не достигла критического (очевидно, весьма высокого) значения. При отсутствии корреляции ж Е яц, сорбируется с одинаковой вероятностью на участках поверхности с различными значениями Е, контролирующая полоса остается неподвижной и только активность катализатора постепенно падает со временем при необратимом отравлении и приходит к пониженному стационарному состоянию, зависящему от концентрации яда, при обратимом. При том и другом характере взаимосвязи между Е энергия активации сохраняет постоянное значение в течение всего процесса и кинетика остается лангмюровской. [c.86]

Для нормального течения хроматографического процесса необходимо, чтобы взаимодействие между адсорбентом и сорбируемым веществом было обратимо, так как только тогда осуществимо проявление хроматограммы. Проявление возможно только при десорбции более слабо адсорбирующегося компонента, который вследствие этого переходит в полосу, расположенную ниже. Если адсорбция необратима, то проявление хроматограммы невозможно без применения каких-либо растворителей, химически взаимодействующих с адсорбируемым веществом и образующих с ним растворимые продукты. [c.23]

Рис. 24. Соотношение изобар обратимой (/) и необратимой (2) адсорбции.

Действительно, термоэлектронная работа выхода может изменяться при всех формах хемосорбции, а также при физической адсорбции. Изменение работы выхода при заряженной форме хемосорбции, как известно [1], связано со смещением уровня Ферми на поверхности. Вообще говоря, заряженная форма может быть обратимой или необратимой, в зависимости от температуры и давления. Слабая форма адсорбции вызывает обратимое изменение ф вследствие возникновения двойного электрического слоя на поверхности полупроводника. [c.150]

Применение нашли два вида адсорбции физическая и химическая. В результате химической адсорбции поглощаемые вещества теряют свои индивидуальные качества, образуя комплекс с поверхностью адсорбента. Химическая адсорбция необратима и поэтому имеет сравнительно ограниченное применение. Важнейшее преимущество физической адсорбции по сравнению с химической — ее обратимость. Благодаря этому в промышленных процессах возможно в течение длительного времени с помощью одного и того же количества адсорбента обрабатывать большие массы газов или жидкостей, периодически восстанавливая его активность. Примером такого процесса может служить адсорбционная осушка природного газа. [c.206]

В области низких температур при контакте водорода с металлами происходит его адсорбция на поверхности последних. Изучение адсорбции водорода на конденсированных слоях никеля, хрома, железа и платины при температурах от О до —195 °С показало, что она складывается из необратимого и обратимого процессов, соотношение которых зависит от температуры с повышением температуры доля обратимо адсорбированных молекул N06. увеличивается, а необратимо адсорбированных Л н уменьшается [29]. [c.19]

Например, при физической адсорбции кислорода на угле при 68° К его теплота адсорбции равна 15,5 кдж/моль, причем адсорбция обратима. При хемосорбции кислорода (при 273° К) его теплота адсорбции возрастает до 300 кдж/моль, причем адсорбция становится необратимой. [c.426]

При детальном исследовании дезактивации платины было найдено, что некоторые газы (СО, С Нд) уничтожают активность катализатора, но она возвращается при внесении последнего в чистую исходную смесь—обратимое отравление-, такие же газы, как и РНд, как говорят, убивают катализатор совершенно—необратимое отравление. М. Фарадеем на основании этих опытов было сделано правильное заключение, что все эти вещества образуют на поверхности катализатора пленки, препятствующие адсорбции реагентов, и что существенным условием катализа является наличие совершенно чистой поверхности. [c.67]

Адсорбция может быть обратимой или необратимой. В первом случае при нагревании или эвакуировании вещество может десорбироваться во втором—десорбция сильно тормозится из-за взаимодействия адсорбтива с адсорбентом. Оба типа десорбции различаются по термическому эффекту при обратимой адсорбции выделяется 4000— [c.94]

Как видно из рис. 22, при 132° скорость и величина адсорбции больше, чем при 100°. Это непонятное явление было объяснено Г. Тейлором. Он предложил для дифференциации между первичной и вторичной адсорбцией принять обратимость процесса и количество выделенного тепла. Вторичная, или обратимая, адсорбция имеет обычно малую теплоту адсорбции, т. е является физической, или вандерваальсовой, адсорбцией. Первичная, или необратимая, адсорбция показывает высокие теплоты адсорбции и большие значения энергии активации. Необратимая адсорбция, или хемосорбция, ускоряется с повышением температуры так же, как и обычные химические реакции. Поэтому она была названа активированной адсорбцией. Величину энергии активации Е для последней легко можно вычислить по скоростям адсорбции при разных температурах, т. е. по температурному коэффициенту. Если принять, что при температурах и Та скорости адсорбции будут соответственно и, и v. , то Е находят по обычной формуле [c.117]

Различают физическую, или ван-дер-ваальсову, адсорбцию и химическую адсорбцию, или хемосорбцию. В первом случае адсорбционные силы имеют ту же природу, что и межмолекулярные, или ван-дер-ваальсовы, силы. Физическая адсорбция всегда обратима. При химической адсорбции адсорбционные силы имеют химическую природу. Хемосорбция обычно необратима. В нашем курсе мы будем рассматривать, главным образом, физическую адсорбцию и лишь в соответствующем месте укажем на принципиальное различие между обоими видами адсорбции. [c.81]

Физическая и химическая адсорбция различаются по следующим признакам. Физическая адсорбция вполне обратима и малоспецифична. Теплота физической адсорбции составляет обычно всего 2—8 ккал/моль и соизмерима с теплотой конденсации. Теплота химической адсорбции может достигать 200 ккал/моль, т. е, имеет порядок теплот химических реакций. Химическая адсорбция обычно необратима. [c.103]

При повышении температуры до 873° К кетенные комплексы рас-рушаются с отрывом от поверхности углерода молекул СО. Разрушение перекисно-адсорбционных комплексов сопровождается десорбцией молекул углекислого газа СО . Наиболее типичным случаем необратимой активированной адсорбции является обменная адсорбция. Если адсорбируется и десорбируется одно и то же вещество, то активированная адсорбция называется обратимой. Последняя является одной из важнейших стадий гетерогенного катализа. Примером обратимой активированной адсорбции является адсорбция водорода на смеси оксилов хрома и марганца (СГ2О3 -Ь -Ь МпО), на никеле и других адсорбентах. В противоположность физической адсорбции активированная адсорбция сопровождается значительным тепловым эффектом. Последний в некоторых случаях превышает даже тепловой эффект реакции глежду соответствующими веществами. Объясняется это тем, что выделяющаяся при образовании поверхностных соединений энергия не расходуется на отрыв этих соединений от поверхности адсорбента. Скорость активированной адсорбции так же, как и скорость химической реакции, резко увеличивается при увеличении температуры. Скорость же физической адсорбции практически не зависит от температуры. Поэтому при низких температурах преобладает физическая адсорбция, а при высоких — активированная. [c.153]

Как известно, хроматографический метод разделепия и анализа растительных красящих веществ в жидком растворе на основе адсорбции был впервые описан Цветом в 1906 г. [1J и термин хроматография был предложен им. Рассматриваемая здесь разновидность хроматографии — фронтальный анализ — был впервые применен в жидкостной хроматографии Тизелиусом в 1940 г. [2]. Что касается фронтальной газовой хроматографии, то она применялась гораздо раньше как технический процесс, главным образом для очистки воздуха, нанример, в противогазах и для регенерации наров растворителей. Классические методы органического элементного анализа, а именно улавливание нри помощи СаСЬ водяного нара, образующегося при сжигании, и поглощение двуокиси углерода в трубках с натронной известью, можно также рассматривать как метод фронтальной газовой хроматографии, хотя в этих случаях поглощение обусловлено не адсорбцией, а химическими реакциями и поэтому необратимо (обратимость, т. е. возможность десорбции, в принципе неизбежна лишь в проявительных и вытеснительных методах). [c.179]

Отравление катализатора в большинстве случаев происходит в результате адсорбции яда на иоверхности. Таким образом, механизм отравления- аадинег, чается в блокировке, активных участков катализатора. Посколь-, ку адсорбция может быть как обратимой, так и необратимой,-различают обратимое и необратимое отравление. Так, платиновый катализатор Отравляется СО и СЗг, однако при внесении его в чистую смесь исходных веществ (газообразных) происходит десорбция яда, и активность восстанавливается. При отравлении же НгЗ и РНз платина полностью дезактивируется. На рис. ХП, 6 показана кинетика обратимого отравления парами воды железного катализатора нри синтезе аммиака. При про-нускагши влажного газа активность катализатора снижается примерно в 6 раз, а нри пропускании сухой смеси азота с водородом активность в течение часа восстанавливается до исходной величииы. [c.300]

Как правило, при значительной адсорбции на полупроводниках заметная и иногда большая часть химической адсорбции необратима или плохо обратима. Это наблюдалось Э. X. Еникее-вым, Л. Н. Куцевой, Ю. Н. Руфовым и другими для ряда органических и неорганических газов и паров на нескольких п- и р-проводящих окислах, а также для некоторых газов на германии. Хорошо известны трудности полного освобождения Ое и 81 от хемосорбированного кислорода и от растворенного СО и получения его чистой поверхности [27, 28]. В нашей лаборатории изучалось влияние адсорбции на заряжение поверхности, следующих систем. [c.19]

Чисто кохезионная адсорбция вполне обратима, т. е. количество адсорбированного вещества уменьшается с уменьшением концентрации этого вещества в окружаюш,ей среде по тому же закону, по которому оно увеличивалось при увеличении концентрации. Если же одновременно с адсорбцией происходит растворение вещества в адсорбирующей фазе или химическое взаимодействие, появляется большая или меньшая необратимость процесса сорбции и десорбции. [c.111]

Предполагается, что сушествуют две формы взаимодействия белков с ионообменниками в процессе адсорбции. Одна из них называется необратимым , а другая обратимным связыванием. Как отметил Петерсон [39], термин необратимое связывание неудачен, так как он подразумевает, что адсорбированный белок уже не выходит из колонки связывание такого типа нельзя было бы использовать. Переходы от так называемой необратимой адсорбции к обратимой вследствие непрерывного изменения состава буфера должен быть постепенным. Вероятность того, что диссоциация молекулы белка происходит за 1 с при обратимой адсорбции, может составлять 99%, а при необратимой — 0,001 % (эта величина никогда не бывает равной нулю) однако положение границы между этими двумя типами адсорбции — поистине весьма спорный вопрос. Указанную вероятность можно рассчитать из кривых зависимости адсорбции от pH, показанных на рис. 4.4, но часто используют другой способ выражения распределения адсорбированного на ионообменнике и неадсорбированного белка. Серия недавно проведенных экспериментов, аналогичных тем, результаты которых изображены на рис. 4.4, показала возможность перехода адсорбированной формы белка (коэффициент распределения близок к 1) в неадсорбированную (коэффициент распределения равен 0) [c.103]

Исследованы обратимая и необратимая адсорбции, а также термодесорбщия этана и метана на порошках №, Со и Р1 [42]. При сравнении полученных результатов с данными по дейтерообмену и кинетикой гидрогенолиза этана наблюдалась корреляция между активностью катализатора в реакции дейтерообмена и значением адсорбционной емкости (Р1 > N1 > Со). Ряд активности в реакции гидрогенолиза этана (N1 > Со > Р1) коррелирует с величинами необратимой адсорбции. Различия в адсорбционной и каталитической активности изученных металлов связывают с термохимическими и геометрическими факторами [42]. [c.96]

Для измерения величины водоотдачи при высоких температурах предложен ряд устройств и установок УИВ-1, фильтр-пресс конструкции В. С. Баранова, установка Волгоградского НИПИ-нефть и др. Эти установки применяются в отдельных научно-исследовательских лабораториях и не нашли широкого применения даже при проведении научных исследований. Чаще для этих целей применяют автоклавный метод с измерением показателей при комнатной температуре до и после прогрева в течение нескольких часов (2, 3, 4, 6 и более). Изменение величины водоотдачи буровых растворов до и после их прогрева и охлаждения указывает лишь на наличие необратимых процессов в системе, таких, как деструкция, гидролиз, окисление реагентов и др. Обратимые процессы, которые, очевидно, имеют место в буровом растворе с изменением температуры, такие, как пептизация и коагуляция, адсорбция и десорбция, автоклавным методом не фиксируются. Разделение обратимых и необратимых процессов в такой сложной дисперсной системе, какой является буровой раствор,-и тем более определение количественных характеристик каждого из этих процессов представляют весьма сложную задачу в основном академического характера. [c.174]