Серебро пемза, окисление

Серебряный катализатор окисления метилового спирта в формальдегид [142—144] получают путем пропитки дробленой пемзы нитратом серебра. Катализатор представляет собой частицы неправильной формы, размером 2—3 мм, имеющие серую окраску с блеском. Серебро находится в мелкокристаллическом состоянии в порах носителя (пемзы) и составляет-30—35% от веса последнего. Катализатор имеет следующие характеристики [c.147]

Предложены многочисленные модификации серебряного катализатора для окисления этилена. В качестве носителей указаны пемза, силикагель, оксид алюминия, смеси силикагеля и оксида алюминия, карбид кремния и др. Как активаторы и добавки, повышающие селективность, рекомендованы сурьма, висмут, пероксид бария. Интересно, что введение небольшого количества дезактивирующих примесей (сера, галогены) увеличивает селективность действия серебра, причем эти вещества лучше добавлять в реакционную смесь непрерывно, возмещая их расход на окисление. Практическое значение приобрела добавка 0,01—0,02 масс. ч. дихлорэтана на 1 масс. ч. этилена с такой добавкой селективность процесса повышается примерно на 5%. [c.434]

РИС. 1Х-3. Схема производства формальдегида каталитическим окислением метанола на катализаторе серебро на пемзе [c.263]

Формальдегид получают частичным окислением метана (см. стр. 494) или каталитическим окислением метанола. Процесс проводится при температуре 650—700 °С на серебряном катализаторе в виде сеток, крупных кристаллов или металлического серебра, осажденного на пемзе или другом инертном высокопористом носителе. Серебряный катализатор, обладая большой активностью, в 4—5 раз производительнее ранее применявшегося медного. Образование формальдегида можно представить следующими двумя реакциями [c.491]

Окисление 2БС проводится в реакторе 14 при атмосферном давлении воздухом на катализаторе серебро на носителе (пемзе, корунде и др.) при 500—550 °С. Степень превращения составляет 70—80%. Продукты окисления абсорбируются водой в аппарате 15, а непоглощенные газы сбрасываются в атмосферу. Получающиеся при окислении низшие органические кислоты нейтрализуются щелочью в смесителе /6, одновременно происходит конденсация альдегидов. Ректификация оксидата осуществляется последовательно в двух колоннах в первой иэ них 17 с верха отбирается азеотроп МЭК — вода [11—13% (масс.) воды], а во второй 18 — азеотроп 2БС — ьода. [c.204]

В качестве катализаторов процесса окислительного дегидрирования используют медь (в виде сетки или стружки) и серебро, нанесенное на пемзу. Одновременно с основными реакциями (д, е) протекают побочные реакции глубокого окисления (в, г), а также реакции дегидрирования и гидрирования, приводящие к образованию смеси продуктов [c.296]

В качестве катализатора обычно применяют серебро, нанесенное на пемзу ( серебро на пемзе ). Помимо указанной основной реакции в процессе окисления метанола протекают побочные реакции, приводяш,ие к получению небольших количеств метана, водорода, оксида и диоксида углерода, уксусной кислоты и др. [c.75]

Частичное окисление органических соединений в паровой фазе, например окисление низкомолекулярных одноосновных спиртов в альдегиды, кетоны и кислоты, этилена в формальдегид или толуола в бензальдегид и бензойную кислоту, идет хорошо на катализаторах, содержащих 95,0—99,75% окиси меди или окиси серебра и 0,25—5,0% окисей редких земель. Нитрат серебра или меди осаждается из раствора слабой азотной кислоты вместе с раствором нитрата редких земель. Например, окись меди и самария на пемзе, взятой в качестве носителя, готовят нагреванием до 450 —600° в токе кислорода или токе воздуха нитрата меди и редкоземельного нитрата, которые при этом превращаются в соответствующие окиси [101]. [c.298]

Окисление метанола в формальдегид 1) выход 90% 2) выход 92% 1) Серебро 2) Серебро (употреблялось для покрытия) Пемза Медь (не проволока) 209 [c.458]

Окисление углеводородов менее чем 10% по объему кислорода в формальдегид, метиловый спирт, окись этилена температура 300— 550°, давление 14—63 ат Фосфат алюминия окись меди на пемзе окись цинка или окись серебра с фосфорной кислотой, а также соли или окислы металлов III группы периодической системы элементов 958 [c.213]

Серебряная сетка, активированная в результате последовательного окисления и восстановления, катализирует реакцию дегидрирования этилового спирта до ацетальдегида при 460° (выход 60%) в присутствии воздуха (кислорода), выполняющего роль акцептора водорода [271]. Серебро, нанесенное на пемзу и про-мотированное небольшими добавками самария (0,14—0,27%), обеспечивает при 41 " в присутствии воздуха превращение спирта в альдегид на 78% [272, 2731, [c.136]

Ход определения. Отобрав такую порцию анализируемой сточной воды, чтобы на ее окисление расходовалось не более 20 мл титрованного раствора бихромата калия, разбавляют ее дистиллированной водой до 50 мл, переносят в круглодонную колбу емкостью 300 мл, прибавляют 25 мл титрованного раствора бихромата калия и осторожно, малыми порциями вливают 75 мл концентрированной серной кислоты, тщательно перемешивая смесь после добавления каждой порции. Затем всыпают 0,3—0,4 г сульфата серебра, вводят в колбу несколько стеклянных бусинок или кусочков пемзы, закрывают пробкой, соединенной с обратным холодильником, нагревают до слабого кипения, которое поддерживают в течение 2 ч. Затем охлаждают, обмывают стенки холодильника 25 мл дистиллированной воды и переносят содержимое [c.39]

В последние годы преимущественное развитие получил метод прямого синтеза окиси этилена каталитическим окислением этилена. Окисление проводится на серебряном катализаторе при 250—280 °С. Серебро может промотироваться добавками Ва, Са, Na, Li, К- Обычно применяют металлическое серебро на пемзе. [c.189]

Процесс окисления вторичных спиртов имеет ряд преимуществ по сравнению с процессом дегидрирования необратимость, экзотермичность и высокая скорость реакции, позволяющая интенсифицировать процесс и создавать установки большой единичной мощности. Выход кетонов также остается достаточно высоким, особенно при получении ацетона и метилэтилкетона (более 95%). Катализаторами реакции окисления могут служить медь и серебро, осажденное на пемзе или АЬОз. При повышенной температуре (400—500 °С) процесс протекает во внешнедиффузионной области гетерогенного катализа. [c.455]

Предложены многочисленные модификации серебряного катализатора для окисления этилена. В качестве носителей указаны пемза, силикагель, окись алюминия, смеси силикагеля и окиси алюминия, карбид кремния и др. Как активаторы и добавки, повышающие селективность, рекомендованы сурьма, висмут, перекись бария и др. Интересно, что введение небольшого количества дезактивирующих примесей (серы, галогенов) увеличивает селективность действия серебра, причем эти вещества лучше добавлять в реакционную смесь непрерывно, возмещая их расход на окисление. Практическое значение приобрела добавка 0,01— 0,02 вес. ч. дихлорэтана на 1 вес. ч. этилена, с которой селективность процесса даже при 290—300 °С достигает 60%. При окислении в псевдоожиженном слое катализатор склонен к сплавлению и слипанию с образованием конгломератов, оседающих на стенках и дне реактора. Сообщается, что добавки графита или осаждение серебра на алюминате магния предотвращают эти затруднения. [c.553]

Серебро является уникальным катализатором окисления этилена в оксид. Другие катализаторы, например платина и палладий, катализируют окисление этилена только в диоксид углерода. На активность и селективность серебряного катализатора большое влияние оказывают метод его приготовления, а также добавка небольших количеств промоторов. Серебро обычно наносят на носители, в качестве которых используют корунд или оксид алюминия в различных модификациях, силикагель, пемзу. На активность и селективность катализатора оказывают влияние также степень дисперсности серебра, размер и форма кристаллитов. В качестве промоторов чаще всего используют различные хлорпроизводные соединения (кроме того очень малые количества хлорпро-изводных вводят в сырьевую смесь), соединения серы, селена, фосфора в виде соответствующих анионов, а также бария, кальция, алюминия, золота, калия, рубидия, цезия. Промоторы могут влиять как на активность, так и на селективность катализатора. Так, введение в небольших количествах электроотрицательных промоторов на основе хлора или селена повышает скорость реакции не изменяя селективности. Увеличение количества промотора сверх определенного значения приводит к снижению скорости окисления этилена и увеличению селективности. Это объясняется более сильным влиянием увеличения количества промотора на скорость реакции глубокого окисления (И). При введении в катализатор больших количеств промотора реакция может полностью затормозиться. Таким образом, регулируя природу и [c.195]

Серебряный катализатор окисления метанола в формальдегид [151—153] получают путем пропитки дробленой пемзы нитратом серебра. Катализатор представляет собой частицы неправильной [c.162]

Метиловый спирт применяется в качестве растворителя, для получения сложных эфиров (см. часть XV, гл. IV), диметиланилина, хлористого метила и др. Однако наибольшее количество метилового спирта используется для получения из него формальдегида по способу, разработанному Е. И. Орловым,— окислением паров спирта кислородом воздуха в присутствии катализатора — серебра (нанесенного на пемзу) при 600—700° С в виде раствора (формалина). [c.257]

Прямое окисление этилена. Первый способ получения окиси этилена окислением этилена состоит в том, что смесь 3% этилена и 97 о воздуха пропускают через контактную печь над серебряным катализатором (металлическим серебром, осажденным на пемзу), нагретым до 200—240°. При этом превращение происходит на 55—60%, так что газ, уходящий из печи, содержит 1,2% окиси этилена, а также двуокись углерода и пары воды. Этот газ смешивается со свежим этиленом и направляется в следующую контактную печь, после чего содержание окпси этилена повышается до 2,2%. Окись этилена извлекается из газовой смеси промывкой этиленгликолем и активированным углем, а затем поступает на очистку. [c.30]

Процесс окисления этилена в а-окись ведут в присутствий катализатора, повышающего селективность процесса и уменьшающего степень глубокого окисления этилена. Практически единственным промышленным катализатором окисления этилена в окись этилена является серебряный катализатор, применяемый в различных модификациях Серебряный катализатор готовят различными методами. По одному из них окись серебра осаждают из раствора нитрата серебра щелочью, промывают водой и влажной наносят на пемзу во вращающемся барабане. После сушки катализатор восстанавливает водородом при 220—240 °С. В 1 л катализатора содержится 350 г серебра. В серебряный катализатор могут входить активаторы (ВаО и др.). В качестве носителей могут применяться окись алюминия, корунд, силикагель, огнеупорный кирпич 2. [c.271]

Катализаторы окисления спиртов. Основным требованием, предъявляемым к катализаторам окисления спиртов в альдегиды и кетоны, является высокая селективность. Из всех катализаторов, имеющих промышленное значение, наибольшей эффективностью отличаются серебро (крупнокристаллическое и нанесенное) и окисный железо-молибденовый катализатор [46, 65]. Серебряные катализаторы применяются для окисления метанола в формальдегид, этанола в аиет-альдегид, изопропилового спирта в ацетон, аллилового спирта в акролеин, циклогексанола в циклогексанон и др. Катализаторы готовят либо в виде сеток из серебряной проволоки, либо нанесением на инертный носитель (пемза, корунд, карборунд и др.). Окисные железо-молибденовые катализаторы используются при окислении метанола и этанола, особенно эффективны для получения формалина с низкой кислотностью. [c.415]

Формальдегид получают главным образом каталитическим окислением метилового спирта воздухом. В качестве катализатора применяют серебро в виде сеток, крупных кристаллов или осажденное на пористом носителе (пемзе и др.). [c.198]

По первому методу к воздушно-спиртовой смеси, содержащей более 37 об. о метилового спирта, добавляют водяной пар и пропускают через неподвижный слой катализатора (серебро на пемзе) при 650—700° С. В этих условиях идет дегидрирование и окисление метанола по основным реакциям [c.192]

Контактный аппарат для синтеза формальдегида. Формальдегид получают путем окисления метилового спирта кислородом воздуха в присутствии серебра, нанесенного на пемзу, размолотую до частиц размером 3—5 мм. Количество серебра на носителе составляет 35—40% от веса всей контактной массы. Смесь воздуха и паров метилового спирта входит в верхнюю часть контактного аппарата (рис. 3.7), проходит конусную часть /, служащую для выравнивания скоростей газов по сечению аппарата, и поступает в слой катализатора 3, расположенный на инертной насадке 4, которая в свою очередь укладывается на сетке 5, [c.63]

Окислительное дегидрирование проводят при недостатке кислорода, поэтому глубокое окисление не получает значительного развития. В то же время само дегидрирование, инициируемое кислородом, протекает быстрее, и все ранее упомянутые побочные реакции не так заметны, как при дегидрировании первичных спиртов. Это позволяет работать при более высокой температуре (500—600°С), большой скорости реакции и времени контакта 0,01—0 03 с. Выход формальдегида на пропущенное сырье достигает 80—85% при степени конверсии метанола 85—90%. Замечено, что добавление воды к исходному метанолу повышает выход и степень конверсии, по-видимому, в результате разложения ацеталей. Р атализаторами синтеза формальдегида этим методом служит металлическая медь (в виде сетки или стружек) или серебро, осажденное на пемзе. Последний катализатор оказался более эффективным и широко применяется в промышленности. [c.475]

Катализатор готовили следующим образом. К раствору азотнокислого серебра добавляли щелочи, осадок промывали водой до pH 7,5 и влажную окись серебра наносили на пемзу во вращающемся барабане. Катализатор сушили горячим воздухом и загружали в специальную трубчатую н( чь (трубки диаметром 30 мм), где серебро восстанавливали при 220—240° (обогрев циркулирующим маслом) смесью 95% азота и 5% водорода. После охлаа деиия катализатор переносили в трубчатый реактор, в котором проводили процесс окисления. Окисление этилепа проходило без давления при 200—240° со временем контакта 3—5 сек. [c.396]

Основным продуктом парофазного каталитического окисления 10Нометилнафталинов является фталевый ангидрид, по-очным продуктом — малеиновый ангидрид. Выходы продуктов в азных условиях сильно отличаются. Это объясняется, вероятно, азличными свойствами применявшихся катализаторов. При ис-ользовании пятиокиси ванадия на силикагеле, пропитанном ульфатом калия, а также при применении пятиокиси ванадия на люмогеле выходы фталевого ангидрида составляли 31—38 вес. %. Три работе с нанесенной на пемзу пятиокисью ванадия с добавка-1И окислов серебра и тория был достигнут выход фталевого ан-идрида 60,5%, а малеинового ангидрида 9%. [c.27]

Значительный интерес представляет использование каталитического метода очистки отходящих газов, содержащих кроме углеводородов водяной пар. Этот метод описан в работе (21]. В производстве изопрена из изобутилена и формальдегида отходящие газы, образующиеся на стадии регенерации кальцийфосфатных катализаторов, содержат углеводороды /формальдегид, муравьиную кислоту, триметилкарбинол /ТМК/, диметилдиоксан /ДМД/, изопрен/ и до 75"94% мае. водяного пара. Были испытаны следующие промышленные катализаторы никель на кизельгуре, ни-кельхромовый, серебро на пемзе, алюмомедный, АП-56. Результаты испытаний показали, что глубокое окисление углеводородов достигается только на катализаторах АП-56 и алюмомедном при температуре 350-400°С, хотя последний и уступает по активности катализатору АП-56. Объемная скорость подачи пара 26000 ч , воздуха бООО ч . [c.28]

На основании изучения кинетики окисления этилена на серебре, нанесенном на пемзу. Тодес п Андрианова [179] предположили, что этилен окисляется сначала в окись этилена, которая превращается в СО г и НгО. Иначе + О Ад С2Нг, 0"Ад говоря, протекают две по- [c.62]

В результате экспериментальных работ Зимакова, Аристовой, Левитина и других исследователей в 1938—1942 гг. был разработан метод получения окиси этилена прямым окислением этилена на серебряном катализаторе. Катализатор представлял кусочки пемзы с нанесенным на них серебром. Разработанный способ был проверен на небольшой модельноопытной установке. [c.353]

Начало разработки последних методов было положено в 1917—1920 гг. немецкими и американскими химиками, работающими в промышленности [281—283]. Уже в то время были применены в качестве катализаторов пятиокись ванадия, молибденовый ангидрид, ортованадиевая кислота на пемзе и ванадаты меди и серебра. В 1923 г. появилась одна из первых в этой области публикаций Сенсемана и Нельсона [284] в статье указывалась оптимальная температура окисления антрацена молекулярным кислородом на пятиокиси ванадия 425° С, выход антрахинона достигал при этом 50%. Дальнейшими исследовательскими и опытными работами (см. [21, стр. 225]) вносились лишь усовершенствования в этот метод. В настоящее время в промышленности антрахинон получают чаще всего окислением антрацена или даже антраценового масла (с содержанием антрацена 10—12%) кислородом воздуха при 400—425°С на пятиокиси ванадия. [c.357]

Разработанный нами процесс получения глиоксаля относится к типу процессов получения альдегидов и кетонов каталитическим окислением спиртов. Особенностью этих процессов является проведение их при сравнительно высоких температурах с большими объемными скоростями в чисто диффузионной области. Наиболее часто применяемый катализатор для этих процессов — серебро на различных носителях (пемза, АЬОз и др.). В настоящее время такие процессы для получения формальдегида, ацеталь-дегида, изомасляного альдегида и других продуктов нашли широкое применение в промышленности. Как известно, осуществить такие процессы окисления моноспиртов, применяемые для получения указанных альдегидов, технологически довольно сложно, а использование в качестве исходных продуктов двухосновных спиртов вызывает еще большие трудности. [c.205]

Окисление этилена в окись этилена протекает над серебряным катализатором. Серебряный катализатор готовится различными методами. По одному из них окись серебра осаждается из раствора азотнокислого серебра щелочью, промывается водой и влажной наносится на пемзу во вращающемся барабане. Катализатор сушится и восстанавливается водородом при 220—240° С. В 1 л катализатора содержится 350 г серебра. В серебряный катализатор могут входить активаторы ВаО, AI2O3 и др. Синтез окиси этилена сопровождается побочной реакцией окисления до двуокиси углерода и воды [c.306]

Ход определения. Отбирают такой объем анализируемой сточной воды, чтобы на окисление расходовалось не более 20 мл стак-дартного раствора бихромата калия, и чтобы в ней содержалось не более 40 мг хлорид-ионов , разбавляют до 50 мл дистиллированной водой и переносят в круглодонную колбу вместимостью 300 мл. Прибавляют 1 г сульфата ртути(II), 5 мл серной кислоты, перемешивают до растворения сульфата ртути, затем вливают 25,0 мл стандартного раствора бихромата калия, очень осторожно, малыми порциями вливают 70 мл серной кислоты, всыпают 0,4—0,5 г сульфата серебра, вводят в колбу несколько стекляцвъщ бусин или кусочков пемзы, закрывают пробкой, соединенной с обратным холодильником, и нагревают до слабого кипения, которое поддерживают 2 ч. Затем охлаждают, обмывают стенки холодильника 25 мл дистиллированной воды и переносят содержимое этой колбы в коническую колбу вместимостью 500 мл, обмывая стенки первой колбы несколько раз дистиллированной водой. Добавив ди- [c.74]

В процессе окисления этилена на таблетированном серебряном катализаторе получались примерно те же выхода окиси этилена, что и ранее на трегерном катализаторе — серебро на пемзе, а именно 40% пропущен-ного этилена окислялись в окись этилена при селективности 60% (выход окиси этилена от прореагировавшего этилена). Концентрация окиси этилена в газах —1,2—1,4%. Производительность таблетированного катализатора характеризовалась получением 50 г окиси этилена с 1 л реакционного объема, т. е. была более чем в два раза больше производительности трегерного (пемзового) катализатора. [c.353]

Для определения углерода и водорода во фторорганических соединениях, содержащих азот, галоген и серу, применяют метод каталитического сжигания. В качестве катализатора используют ванадиевокислое серебро (мета) AgVOg на пемзе, которое при 500° С способствует полному окислению углерода до двуокиси углерода, водорода — до воды и полностью поглощает хлор, бром, серу и фтор. Скорость потока кислорода 15—16 мл/мин. Аппаратура применяется та же, что и для сжигания веществ, содержащих углерод, водород, кислород и азот (см. стр. 138). [c.141]

Ход определения. Определение проводят в натуральной воде. Сильно загрязненную воду разбавляют перед определением так, чтобы на окисление расходовалось не более 50% добавляемого бихромата. Отбирают 20 мл пробы и помещают в круглодонную колбу аппарата. Добавляют 10 мл 0,25 н. водного раствора бихромата калия КгСгаОг, 0,4 г сульфата серебра Ag2S04 (кристаллического), стеклянные шарики или кусочки пемзы. Смесь перемешивают и осторожно приливают 30 мл концентрированной серной кислоты H2SO4 (капли добавляемых реактивов не должны попадать на шлифы аппарата), вставляют в колбу пришлифованный обратный холодильник и кипятят 2 ч на песчаной бане. После окончания кипячения и остывания смеси отсоединяют холодильник, смывают продукты реакции R3 холодильника в колбу 25 мл дистиллированной воды, набранной в пипетки. Содержимое реакционной колбы переносят в колбу Эр-Ленмейера вместимостью 500 мл. Реакционную колбу тщательно промывают (4—5 раз) дистиллированной водой (200 мл). Добавив [c.48]

Галогены (хлор, бром, иод) [163]. Взвешиваемая форма — С1, Вг, I. Свободный галоген и галогеноводород, получаюш,ие-ся при сожжении, поглощают в гильзе металлическим серебром при 550—600 °С или посеребренной пемзой при 400— 450°С. При наличии гильзы присутствие платинового контакта излишне, так как освобождение газов сожжения от HHal и НаЬ, ингибирующих окисление углерода до СО2 [177], происходит до их поступления в зону доокисления. Степень использования металлического серебра 50% Повторное наполнение гильзы невозможно вследствие коррозии кварца расплавленным галогенидом серебра. Серебро, осажденное на пемзе, используют почти на 100%, а гильзу можно перенаполнять, так как температура поглощения галогенов посеребренной пемзой лежит ниже точки плавления AgHal. [c.87]

Сера. Взвешиваемая форма — SO4 [163]. При сожжении образуется смесь оксидов серы (IV) и серы (VI). На нагретом до 750—800°С серебре происходит количественное окисление смеси оксидов до SO3 с одновременным образованием сульфата серебра [179]. Оксиды серы поглощают в гальзе с металлическим серебром или посеребренной пемзой при указанной температуре. В присутствии в веществе щелочных или щелочноземельных металлов (большей частью это бывают сульфосоли) часть серы остается в контейнере в виде сульфата металла. Содержание серы рассчитывают из суммы привесов гильзы в форме SO4 и контейнера в форме MSO4. Гетероэлементы, не образующие термостойкие сульфаты, могут быть определены одновременно с углеродом, водородом и серой в виде их оксидов. В нашей практике это осуществлено для алюминия, бора, железа, иридия, кобальта, кремния, марганца, меди, молибдена, родия, ртути, рутения и фосфора. Возможности определения серы этими примерами не исчерпываются. Представление о термической устойчивости сульфатов некоторых металлов дают данные табл. 5. [c.105]

Формальдегид СН2О. В современной технике формальдегид получают каталитическим окислением метанола кислородом воздуха. Процесс окисления метанола осуществляется в реакторах с неподвижным слоем катализатора серебро на пемзе при температуре до 700° С по уравнению [c.142]