Фтористый водород как структура

Присоединение галоидоводородных кислот к олефинам является весьма общей реакцией, хотя имеется очень большая разница в скорости реакции олефинов разной структуры с HJ, НВг, НС1 и HF. В ряду галоидоводородных кислот иодистый водород реагирует наиболее легко, бромистый водород болео реакционноснособен, чем хлористый водород, а фтористый водород наименее реакционноснособен. Фтористый водород, является эффективным катализатором при алкилировании и применяется в промышленности для алкилирования, при этом образование алкил-фторидов идет в очень малой степени. [c.366]

Связь между атомами углерода и азота термически недостаточно прочна, поэтому именно она рвется прежде всего при высоких температурах. Это приводит к деструкции пространственной структуры в резинах, к высокому накоплению остаточной деформации сжатия при высоких температурах. Кроме того, наличие в вулканизатах аминогрупп, имеющих основной характер, способствует дальнейшему отщеплению фтористого водорода, что ведет к структурированию материала. [c.505]

Фтористый водород в жидком и газообразном состояниях значительно ассоциирован вследствие-образования сильных водородных связей ( Nf. разд. 2,8). Энергия водородных связей в HF составляет 42 кДж/моль, средняя степень полимеризации в газовой фазе при температуре кипения 4. В кристаллическом состоянии НР имеет цепеобразную структуру [c.470]

В послевоенные годы в ряде исследовании [16, 15, 17) были сообщены интересные данные по удалению из нефти разнообразных сернистых соединений с помощью безводного жидкого фтористого водорода. Часть этих данных, показывающая процент удаляемой серы в случае различных по структуре сернистых соединений и в стандартных условиях (20% объемных безводной НР — 99,5 , о-ной чистоты, длительность перемешивания мешалкой с 1725 об/мин. — 1 час), приведена ниже [c.316]

Действие на графит смеси фтора с избытком фтористого водорода при обычных условиях ведет к увеличению расстояния между слоями до 5,4 А и образованию черного вещества предельного состава С Р, также содержащего ковалентные связи С—Р с (РР) = 4,9 А]. Сами углеродные паркеты при этом, по-видимому, не изменяются, но становятся расположенными точно друг над другом (структура АААА...). Этот фторид проводит электрический ток, однако, гораздо (примерно в 1000 раз) хуже графита. Он химически очень устойчив, но при нагревании начинает разлагаться уже выще 100 °С. Никаких переходных форм между ним и СР получить не удается. [c.503]

К нему относится имеющая большое значение водородная связь. Эта связь осуществляется, в частности, при ассоциации карбоновых кислот. На рис. XVI.5 показана структура комплекса двух муравьиных кислот (НСООН)2. Атомы водорода, находящиеся между двумя атомами кислорода, осуществляют связь с чужим кислородом с энергией 14 ккал (58,8 кДж). Подобные связи атом водорода может давать также с азотом и галоидами. Водородная связь, например, определяет устойчивость комплексов фтористого водорода. Для разрушения комплекса (HF)e на шесть молекул НР требуется затратить 40 ккал/моль (168 кДж/моль), т. е. 6,7 ккал (28,1 кДж) на одну водородную связь. Водородная связь определяет структуру и прочность многих твердых тел. [c.341]

Вода понижает пропускную способность трубопроводов и забивает аппаратуру установок, в которых применяются низкотемпературные хладагенты она разбавляет катализатор в сернокислотном алкилировании. Присутствие влаги в газе совершенно недопустимо в процессах, проводимых над хлористым алюминием, фтористым водородом, металлическим натрием и другими катализаторами. Но в ряде случаев для успешного течения реакции требуется точная дозировка добавляемой воды. Так, при полимеризацип олефинов над фосфорной кислотой, чтобы не нарушалась структура катализатора, к сырью добавляют небольшое количество воды. Во многих других реакциях вода является промотором. [c.145]

Необычные свойства воды, которые были описаны в разд. 9.4, объясняются чрезвычайно сильным взаимным притяжением ее молекул. Это мощное взаимодействие присуще структурам с так называемой водородной связью. Температуры плавления и кипения гидридов некоторых неметаллов приведены на рис. 9.5. В рядах родственных соединений наблюдается их изменение в нормальной последовательности. Кривые, проведенные через точки для НгТе, НгЗе и Нг5, имеют направления, которые и следовало ожидать, однако при их экстраполяции получаются значения для температур плавления льда и кипения воды, приблизительно равные —100 и —80°С. Наблюдаемое же значение температуры плавления льда на 100 °С выше, а температура кипения воды на 180 °С выше, чем можно было бы ожидать, если вода была бы нормальным веществом аналогичные, но несколько меньшие отклонения показывают фтористый водород и аммиак. [c.249]

Эти методы направлены на создание перфторированных соединений порой сложной структуры и труднодоступных для получения по известным методикам. Об этом мы подробно говорим в главе 6. Существенно труднее получать соединения с одним или двумя атомами фтора, требующиеся прежде всего для создания биологически активных препаратов. Разумеется, пути для решения такой задачи существуют и совершенствуются, в том числе и варианты с применением элементного фтора. Так, введение одного или двух атомов фтора в бензольное кольцо базируется на прямом фторировании фтором или переносчиками фтора, электрохимическом фторировании, протекающем в расплавах фторидов калия, и проведении модифицированной реакции Бальца-Шимана в безводном фтористом водороде. Что же касается ненасыщенных органических соединений, то здесь положение более сложно, поскольку многие методы введения небольшого числа атомов фтора действием элементного фтора неселективны и [c.16]

Тип ассоциации зависит от числа эффективных связей, которые могут быть образованы одной молекулой. Если число связей равно единице, то ассоциация сводится к образованию бимолекулярных комплексов. Если число связей равно двум (вода, спирты, фтористый водород), то ассоциированные комплексы могут образовываться в виде замкнутых колец или в виде открытых цепей. Этот случай ассоциации, повидимому, имеет место у муравьиной кислоты, уксусной кислоты и некоторых других органических кислот. Так, например, по данным электронографического исследования димер муравьиной кислоты имеет следующую структуру [2] [c.150]

Интерференционные фильтры с выделением отдельных линий вращательной структуры полосы применяются также в приборе Гаррисона и Рейда (см. рис. 94). Прибор предназначен для определения фтористого водорода п коррозийных газовых смесях в интервале давлений от 0,02—20 мм рт. ст. при общем давлении б [c.251]

Монокристалл трехфтористого иттрия был приготовлен нагреванием окиси в струе водорода и фтористого водорода в платиновом приборе при 700 °С и последующим прогревом полученного продукта в платиновом тигле в вакууме при 1400°С. Тщательное изучение структуры монокристалла показало, что элементарная ячейка не кубическая (как было описано ранее), а орторомбическая. Каждый ион V окружен восемью ионами Р на расстояниях 2.зА и еще один ион находится на расстоянии 2,6 А . [c.93]

Трифторид ванадия, представляющий собой зеленовато-жел гое твердое вещество (температура плавления >800 °С), можно также синтезировать из трихлорида и фтористого водорода при 600 °С. Трехфтористый ванадий VF3 парамагнитен, но, по скольку его момент, равный 2,55 магнетона Бора, был из.мерен только при комнатной температуре, вероятно, не следует считаться с тем, что он оказывается несколько меньше, чем момент, рассчитанный для двух неспаренных электронов . Трифторид кристаллизуется в ромбоэдрической системе структура определяется наличием искаженной гексагональной плотной упаковки атомов фтора. Каждый атом ванадия окружен почти правиль ным октаэдром атомов фтора, находящихся на расстояниях [c.98]

Фтористое железо, твердое белое, умеренно растворимое вещество, получают, пропуская фтористый водород над стальной проволокой или безводным хлористым железом. Оно кристаллизуется в тетрагональной системе, имея слегка искаженную структуру рутила вокруг каждого атома Fe находятся два атома F на расстоянии 1,99 А и четыре атома F на расстоянии [c.109]

Под влиянием смеси трехфтористого бора и изопропилфторида различные жидкие парафины с разветвленной структурой претерпевали изомеризацию наряду с незначительным диспронорционированием [70]. Катализатор, состоящий из фтористого бора и фтористого водорода [32], также эффективен для превращения н-бутана в изобутан при условии, что в качестве инициатора реакции присутствовал олефин. Этот же катализатор вызывает изомеризацию и диспропорционирование н-пентана и н-гептана. [c.42]

Изучение взаимодействия ароматических углеводородов с хлористым водородом [43] и системой хлористый водород — хлористый алюминий [56] оказалось особенно полезным для понимания природы ароматических комплексов с электрофильными агентами. Более того, изучение поведения ароматических углеводородов с фтористым водородом [182] и системой фтористый водород — трехфтористый бор [212] дало чрезвычайно ценные данные для выяснения влияния структуры ароматических компонентов на их способность к образованию комплексов. Следовательно, желательно использовать результаты, полученные при этих исследова- [c.398]

В противоположность этому стойкость комплексов с системой трехфтористый бор — фтористый водород в большой степени зависит от числа и положения алкильных заместителей. Так как <т-комплексы имеют структуру типа карбоний-ионов, то вся способность к гиперконъюгации может быть исцользована. Таким образом, влияние моноалкилзамещенных прямо пропорционально числу альфа-атомов водорода, которые пригодны для гиперконъюгации [I4]. Аналогично этому влияние полимстилзамеще-ния прямо пропорционально числу метильных групп, которые находятся в положении, необходимом для одновременного стабилизирующего действия на карбоний-ион. Из условий нахождения заместителя в о- или п-положении по отношению к атому углерода, с которым связан добавочный протон (XX VIII), следует, что заместители находятся в / -положении один к другому. Так, например, ж-ксилол имеет две метильные группы, расположенные в положении, максимально благоприятствующем стабилизации (Г-комплекса, в то время как о- и п-изомеры имеют только по одной, группе. Мезитилеы имеет три группы в оптимальном положении, другие два триметилбензола, а также оба дурола и пренитол имеют только по две метильные группы в таком благоприятном положении. Изодурол также имеет три метильные группы в и -положении, и поэтому все они способствуют стабилизации (Г-комнлекса. [c.405]

Способность угля экстрагироваться пиридином после такой обработки приведена на диаграмме рис. 2 для сравнения приведено и действие. хлористого алюминия. 1Чожно видеть, что раство-ри.мость высоколетучего угля в пиридине после их обработки снижается (возможно, из-за конденсации молекул угля под действием катализаторов), а свойства среднелетучего угля, ио-видимому, остаются примерно такими же (вероятно, процессы конденсации и крекинга в данном случае уравновешивают друг друга). Растворимость низколетучего угля заметно возрастает, особенно после его обработки фтористым водородом ири 80 "С. Свойства полу-антрацита суш,ественно не изменяются, что объясняется высокой степенью ароматизации его структуры. Хлористый алюминий и фтористый водород действуют на уголь примерно одинаково. Добавление трифторида бора к фтористому водороду существенно не влияет на способность углей растворяться. [c.304]

Ассоциация молекул и структура жидкостей. Молекулы таких жиД Хостей, как НР, вода и спирты, могут при образовании водородных связей выступать как акцепторы и доноры электронного заряда одновременно. В результате этого образуются димеры (НР)2, (НзО) , (СНзОН)2 и т. д. Однако ассоциация на этом не останавливается, образуются тримеры, тетрамеры и т. д., пока тепловое движение не разрушает образовавшеюся кольца и]ш цепочки молекул. Энергия на одну водородную связь в таких цепочках возрастает с числом молекул в димере воды 26,4, в тримере 28,4 кДж/моль, Для фтористого водорода в цепочках (НР)2, (НР)з, (НР)4 и (НР)5 и в кольце (НР)б на одну водородную связь приходится 28,9 32,5, 34,6 36,9 и 39,5 кДж/моль соответственно [к-32]. Когда тепловое движение понижено (в кристалле), через водородные связи создается кристал тическая структура. Известная аномалия плотности воды и льда обусловлена водородными связями в кристаллах льда каждая молекула воды связана с четырьмя соседями водородными связями через две неподеленные пары атома кислорода молекула образует две донорные Н-связи и через два атома Н — две акцепторные. Эти четыре связи направлены к вершинам тетраэдра. Образующаяся гексагональная решетка льда благодаря этому не плотная, а рыхлая, в ней большой объем пустот. При плавлении порядок, существующий в кристалле (дальний порядок), нарушается, часть молекул заполняет пустоты и плотность жидкости оказывается выше плотности кристалла. Но в жидкости частично сохраняется льдообразная структура вокруг каждой молекулы (б.иижний порядок). Эта структура воды определяет многие свойства воды и растворов. Структурированы и спирты, но по-иному, так как молекула спирта образует одну донорную и одну акцепторную связь. Эта структура разрушается тепловым движением значительно легче. Возможно структурирование и смещанных растворителей, как водно-спиртовые смеси и др. Оказывая особое влияние на структуру воды, водородные связи налагают отпечаток на всю термодинамику водных растворов, делая воду уникальным по свойствам растворителем. [c.274]

НР [имеющего линейную структуру с атомом водорода в центре и (РР) = 2,27 А]. Напротив, образование иона фто-р о н и я (Н Р+) для НР нехарактерно, что и ограничивает са-моионизацию (/С = 2-10 ). Тенденция к образованию иона НР накладывает свой отпечаток на вею химию фтористого водорода. По гидродифторидам имеется обзорная статья. [c.247]

Рассмотрим вначале структуру, которую можно ожидать для соединения водорода с фтором — самым легким элементом седьмой группы. Атом водорода имеет одну орбиталь и один электрон. Следовательно, он может достигнуть конфигурации гелия в результате образования одной ковалентной связи с другим элементом. Фтор имеет семь электронов на внешней оболочке ( -оболочке). Эти семь электронов занимают четыре орбитали -оболочки. Они соответственно образуют три пары электронов на трех орбиталях, а на четвертой орбитали имеется один электрон. Отсюда следует, что атом фтора также может достигнуть аргоноидной конфигурации путем образования одной ковалентной связи с использованием одного своего электрона. Таким образом, приходим к выводу, что фтористый водород имеет молекулу следующего строения [c.131]

При образовании водородной связи таким образом, для образования водородной связи в этом случае требуется только наличие электроотрицательного элемента, который будет служить акцептором водорода. Молекула типа фтористого водорода Н—К может быть как донором, так и акцептором протона. Вследствие этого молекулы НК образуют между собой прочные водородные связи. Необычно высокая по сравнению с другими галогеповодоро-дами температура кипения фтористого водорода (фтористый водород единственный из них кипит при комнатной температуре) подтверждает наличие сильной межмолекулярпой связи. Водородная связь настолько прочна, что НРЯ существует как стабильный анион в солях типа КНГа. Как уже указы- валось (рис. 2-5), наличием водородных связей объясняются некоторые физические свойства воды и частично структуры гена. [c.44]

Для доказательства структуры продуктов конденсации 2-ацс-тилнафталина описанный выше метод оказался непригодным, вероятно, вследствие того, что при действии серной кислоты происходит сульфирование нафталинового ядра. Под влиянием фтористого водорода удалось o ynte TBHTb циклизацию кислот, аналогичных по структуре кислотам XXXVI и XXXVII (р-СюН [c.22]

Алкены также являются источниками карбениевых ионов для ал-килирования, В качестве катализаторов используют протонные кислоты — серную кислоту, фосфорную кислоту и фтористый водород, а также кислоты Льюисз — BF3 и AI I3 [24], Проведенные исследования показывают, что такие факторы, как селективность и тенденция к изомеризации алкильной группы в более устойчивую структуру, аналогичны описанным для алкил галогенидов как алкилирующих агеН тов [25]. [c.234]

В то же время, несмотря на недостатки, присущие фтору как фторирующему агенту, о которых мы говорили выше, элементный фтор и фтористый водород по-прежнему остаются базовыми соединениями в химии фтора. Естественно в связи с этим, что широким фронтом идут работы по совершенствованию методов фторирования действием фтора и развиваются новые способы проведения таких реакций. Мы рассматриваем эти подходы в главе 6, посвященной исчерпывающему фторированию органических соединений. Рекомендуем ознакомиться также с обзором Лагоу и Маргрейва [16], в котором глубоко проанализирован экспериментальный материал на эту тему по 1979 г. Перспективы и рост исследований в области химии фторорганических соединений тесно связаны с проблемой создания высокоселективных методов фторирования. Решение данной проблемы ведется в двух направлениях. Первое - создание новых технологий использования элементного фтора для проведения фторирования и целенаправленного синтеза фторорганических соединений заданной структуры. Второе - разработка новых фторирующих реагентов и создание их технологии. Наметилась тенденция широкого применения ряда органических соединений, содержащих при гетероатоме активный атом фтора и способных на сегодняшний день полностью заменить элементный фтор как реагент для получения фторсодержащих соединений с небольшим числом атомов фтора. [c.18]

Строение химических соединений имеет большое значение. Теории приемлемы лишь тогда, когда они объясняют наблюдаемые явления наличие веществ, свойства которых либо не согласуются с теорией без значительных натяжек, либо прямо противоречат ей, является вызовом теории. Фтористый водород служит одним из немногих примеров подобных веществ. Различие и сходство в свойствах воды и жидког о фтористого водорода играют важную роль для разработки теории жидкого состояния. Как было установлено [23], упругость пара жидкого фтористого водорода может быть вычислена на основе учета равновесия между мономером и полимерами. Структура полимеров до настоящего времени еще не выяснена, хотя ее изучали как электронографически [1], так и рентгенографически [9]. [c.25]

Пиролиз монохлордифторметана изучался в угольных, серебряных, и платиновых трубках. Следующая таблица показывает, что материал трубок не ймел заметного влияния на выход тетрафторэтилена, хотя в угольных трубках наблюдалось более значительное отщепление фтористого водорода, и они, кроме того, обладали некоторыми недостатками в своей структуре. Как серебро, так и платина оказались удовлетворительными материалами для, изготовления трубок. [c.169]

Большинство хлорфторидов было идентифицировано сравнением их температур замерзания, кипения, плотности и показателя преломления с образцами, полученными из соответствующих полихлоридов фторированием фтористым водородом и окисью ртути, по описанной ранее методике [4]. Остальные хлорфториды были идентифицированы методом элиминирования, основанном на их отличии от соединений с установленной структурой. [c.190]

Под действием фтористого водорода образуется лишь соединение XXV (выход 96%). Строение последнего (XXV, R = Н) подтверждается тем, что оно, как и соединение XXV (R—СНд), полученное из анила (XXIV, R= H3), для которого возможна только линейная циклизация, окисляются в один и тот же 1-азантрахинон (XXVI), причем отщепление 10-метильной группы вполне совестимо с антраценоподобной структурой. Было также найдено, что спектр [c.484]

И активация. Катализатор с содержанием 0,1 вес. % окиои.зрро-ма обрабатывают фтористым водородом при 480 °С. Такая обработка способствует получению полиэтилена более высокого молекулярного веса (45 000 вместо 14 000, получаемого при необработанном катализаторе). Полиэтилен, полученный на окиснохромовом катализаторе, имеет линейную структуру, почти лишенную разветвлений степень его кристалличности достигает 93 %. Для осуществления процесса требуется этилен высокой чистоты. [c.97]

Четырехфтористый титан — чрезвычайно гигроскопичное твердое вещество (давление паров равно 1 ат при 184°С). Лучше всего получать его действием фтора на металл при 250 °С или на ДВУОКИСЬ титана при 350 °С можно, однако, приготовить Т1р4 также взаимодействием фтористого водорода и тетрахло-рида. Этот фторид растворяется в водной плавиковой кислоте, образуя раствор, содержащий ион Т из данного раствора легко получить умеренно растворимые соли щелочных металлов. Как и следовало ожидать, все эти соединения оказались диамагнитными, Калиевая соль , кристаллизующаяся из воды при температуре выше 50 °С, имеет ромбоэдрическую структуру, аналогичную КгОеРе каждый ион титана окружен шестью фторид-ионами, находящимися от него на расстоянии 1,917 А и расположенными в вершинах правильного октаэдра. Данная структура, определенная путем рентгеноструктурного анализа, была недавно подтверждена исследованием при помощи метода ядерного магнитного резонанса (ЯМР) , вероятно первым из проведенных с комплексными фторидами поскольку Р обладает ядерным моментом, этот метод приложим к изучению подобных соединений. Фторо-(IV) титанат калия может быть получен нагреванием при 300—350 °С в виде кристаллов, имеющих кубическую и гексагональную структуры , аналогичные соответственно К231Рб и КгМпРе. [c.96]

Трехфтористый ниобий — инертное темно-синее вещество, возгоняющееся без изменения в вакууме при 570°С может быт , по.чучен действием смеси водорода и фтористого водорода на гидр 1д ниобия при 570 °С. Он имеет кубическую структуру НеОз ноны фтора образуют плотную упаковку, причем ионы ниобия заполняют 7з наличных октаэдрических пустот . Магнитный момент его равен 0,7 магнетона Бора °, т. е. несколько меньще, чем у соответствующего фторида тантала (1,4 магнетона Бора) ° . Последнее соединение, приготовленное пропусканием фтористого водорода над металлом или гидридом при 250—300°С, очень напоминает ниобиевый аналог (также не реакционноспособен), но обладает серой окраской . Как и следует ожидать, оба соединения в результате лантанидного сжатия обладают почти точно одинаковыми размерами длина реб ра кубической элементарной ячейки для ЫЬРз составляет [c.100]

Еще несколько лет назад не были известны никакие другие фториды молибдена, кроме гексафторида. Недавно, однако, был приготовлен трифторид пропусканием фтористого водорода над трехбромистым молибденом при 600°С. Трехфтористый молибден— темно-розовое вещество, которое нерастворимо в воде, но разлагается щелочами. Ни нагреванием, ни действием водорода не удается превратить его в дифторид. Последний, по-видимому, нестоек и подвергается диспропорционированию фтористый водород и двубромистый молибден при 800 °С образуют лишь металлический молибден и гексафторид . Бледно-фиолетовые комплексы трехвалентного молибдена, например КМор4-Н20, синтезированы прибавлением фторидов щелочных металлов к раствору полученного электролитическим путем трехфтористого молибдена, но более поздних публикаций относительно этих соединений нет. Трехфтористый молибден кристаллизуется, имея структуру РеОз, и изоморфен трехфтористым ниобию и танталу" . Магнитные свойства его не были исследованы. [c.104]

Вольфрам не образует ни дифторида, ни трифторида взаимодействие трехбромистого вольфрама с фтористым водородом ири 600 X приводит только к металлу и гексафториду последний также является единственным продуктом реакции карбонила вольфрама с фтором или пятифтористым иодом при низких температурах . Довольно плохо описанные комплексы пурпурного цвета, содержащие трехвалентный вольфрам, можно, однако, приготовить действием плавиковой кислоты на комплексные хлориды формулы М W2 I9 никаких данных о их структуре нет. Четырехфтористый вольфрам — красновато-коричневое твердое вещество, гидролизуемое горячей щелочью синтезирован восстановлением гексафторида бензолом в никелевой бомбе при 110°С в течение нескольких суток структура его неизвестна, Фтористый водород реагирует с двуокисью вольфрама при 500 "С, давая оксифторид WOF2 — твердое серое вещество, устойчивое к действию кипящей щелочи и царской водки возможно, что это вещество обладает той же структурой, что и трифторид молибдена, однако сведения о его строении также отсутствуют. [c.105]

Фтористое серебро обладает структурой хлористого нат-рия2и. 215 оно очень хорошо растворимо в воде и образует с ней ди- и тетрагидраты. Вещество очень хорошо растворимо также в безводном фтористом водороде (в котором большинство фторидов переходных металлов нерастворимо). В ранней литературе описаны кислые фториды . Оно соединяется с трехфтористым бромом, давая фторобромат AgBrp42°°. Поскольку при действии ВгЕз не происходит образования дифторида, этим ме- [c.119]

Фтористый актиний АсРз — вещество белого цвета. Его получают из гидроокиси актиния и фтористого водорода при 700 °С или при по.мощи осаждения он имеет структуру ЬаЕз, характерную для фторидов редкоземельных катионов большего разме-ра2зб что подтверждено методом порошковой рентгенографии. [c.122]