Электропроводность изменения в растворах хлористого

Опыт 4. Влияние природы растворителя на степень диссоциации. В стакан налить немного спиртового раствора хлористого кобальта до погружения электродов. Измерить электропроводность. Добавив 5—7 капель дистиллированной воды до изменения окраски, вновь измерить электропроводность. Чем объясняется изменение электропроводности раствора и окраски электролита [c.57]

Рис. 21. Изменение эквивалентной электропроводности растворов хлористого калия в зависимости от длины волны (частоты) переменного тока.

Следовательно, при постепенном прибавлении к раствору соляной кислоты электропроводность раствора изменяется от 217,3 до 108,6. При дальнейшем прибавлении кислоты количество ионов в растворе увеличивается сверх эквивалентного, причем появляются высокоподвижные ионы Н+. Поэтому электропроводность начинает увеличиваться, достигая в пределе значения, равного сумме эквивалентных электропроводностей соляной кислоты и хлористого натрия. Если построить диаграмму изменения электропроводности Б зависимости от количества прибавленной кислоты, откладывая на оси абсцисс число миллилитров прибавленной кислоты, а на оси ординат измеренную удельную электропроводность, то получаются две пересекающиеся прямые АВ и ВС, точка пересечения которых отвечает точке эквивалентности (рис. 145). [c.413]

Примером значительного влияния давления на равновесие в жидкой фазе является смещение ионного равновесия и связанное с ним изменение электропроводности растворов при высоких давлениях. Чтобы судить о влиянии давления на ионное равновесие, необходимы данные о парциальных ионных объемах (на моль диссоциированного электролита). Однако определить абсолютную величину парциальных ионных объемов в настоящее время не представляется возможным. Если же принять, например, величину в водном растворе при 25 и 1 атм равной нулю, то можно вычислить относительные парциальные объемы других ионов в тех же условиях по величинам парциальных мольных объемов электролитов в бесконечно разбавленных водных растворах. Так, по значению парциального мольного объема полностью диссоциированной соляной кислоты можно найти г с1- (считая ун+= 0), затем, проведя такое же измерение с раствором хлористого натрия, найти [c.53]

Для водных растворов большинства электролитов изменение эквивалентной (или молекулярной) электропроводности с разбавлением выражается плавной кривой, приведенной на рис. 12. Электропроводность электролита растет по мере разбавления, стремясь в пределе к значению проводимости при бесконечном разбавлении. Совершенно иной ход кривой молекулярная электропроводность — разведение (X — V) обнаружил в 1890 г. Каблуков при изучении свойств растворов хлористого водорода в амиловом спирте. Он установил, что в определенной области концентраций проводимость раствора не растет, а уменьшается с разведением. Эти исследования были продолжены затем многими учеными, подтвердившими его наблюдения. Оказалось, что когда применяются растворители с низкой диэлектрической постоянной, то вместо обычной для водных растворов монотонной кривой электропроводность — разбавление получаются кривые с минимумом, за которым следует плавный подъем. Иногда на кривых %. — V или X — с можно обнаружить и максимум, и минимум, т. е. здесь зависимость электропроводности от концентрации сложнее, чем в водных растворах. [c.122]

Рис. 21. Изменение эквивалентной электропроводности растворов хлористого калия в зависимости от длины волны (частоты) переменного тока. Цифры на кривых указывают концентрацию раствора.

Наиболее важное после селективности свойство ионитовых мембран — это их электропроводность в электролитах той же природы, концентрации и при той же температуре, какие встречаются на практике. Электропроводность высокоселективных мембран не должна сильно изменяться с изменением внешней концентрации в пределах, встречающихся в большинстве случаев деминерализации. Тем не менее, измерение электропроводности проводили при минимальных значениях из предполагаемого интервала концентрации. Поэтому стандартными условиями при определении электропроводности мембран были следующие 0,1%-ный раствор хлористого натрия при температуре 30° С. [c.187]

Устойчивость поливинилхлорида в присутствии стабилизирующих добавок в процессе предварительных испытаний обычно оценивается по температуре начала выделения хлористого водорода (температура разложения) или по времени, в течение которого образец выдерживает нагревание при заданной постоянной температуре до появления первых признаков выделения хлористого водорода (термостойкость). Контроль процесса осуществляется путем пропускания воздуха через систему н поглощения выделившегося хлористого водорода раствором азотнокислого серебра. Более простой, хотя и менее точный способ состоит в оценке изменения цвета помещенной над слоем полимера индикаторной бумаги. Улучшенный метод испытания состоит в определении скорости выделения хлористого водорода при постоянной температуре. В настоящее время для этой цели применяются инструментальные методы контроля (измерение электропроводности водного раствора, определение концентрации водородных ионов в водном растворе при помощи потенциометрического титрования) [c.232]

Подвижности ионов сильно зависят и от природы растворителя. Существенным фактором служит изменение вязкости. Кроме того, это связано и с тем обстоятельством, что ионы в растворах соединяются с некоторым числом молекул растворителя (сольватируются). Сольватация уменьшает подвижности ионов. Однако надо отметить, что величина сольватации обусловлена не только свойствами молекул растворителя, но и свойствами ионов растворенного вещества. Так, например, при сравнении электропроводности хлоридов щелочных металлов, казалось, можно ожидать, что наибольшую электропроводность будет иметь хлористый литий, так как ион лития имеет наименьшую массу и потому должен обладать наибольшей подвижностью. Однако из приведенных в таблице 32 опытных данных видно, что хлористый литий в водном растворе имеет самую малую электропроводность, т. е. ион лития оказывается менее подвижным, чем ионы других щелочных металлов. Это обусловлено тем, что ион лития, имея одинаковый заряд с ионами других щелочных металлов, из-за своего малого ионного радиуса обладает более сильным электрическим полем. Это более сильное поле, в свою очередь, способно удержать большое количество полярных молекул воды. Поэтому ион лития сильнее гидратирован, чем ионы Ма , K Сз [c.181]

Изменение электропроводности с концентрацией в растворах хлористого водорода очень похоже на наблюдавшееся Фуоссом и Краусом изменение электропроводности в растворителях с примерно такой же диэлектрической проницаемостью (при е = 9,0, с ин = 0,025, Лмин = 5,6, Лц = 40). Чтобы объяснить данные, представленные в табл. 17, было принято, что возможно два вида ионизации для ионной пары В [c.86]

Изменение эквивалентной электропроводности растворов хлористого водорода в зависимости от диэлектрической проницаемости среды 1 [c.91]

Для проверки такого объяснения были проведены эксперименты, в которых контролировались изменения электропроводности и температуры при размораживании растворов хлористого натрия в 1%-ном агар-агаре и в воде. В первом случае, как и в опыте с ионитами, после установления постоянной температуры в измерительной ячейке наблюдался рост электропроводности. Однако ввиду отличия коэффициентов диффузии в агар-агаре по сравнению с коэффициентами диффузии в ионите эффект отставания изменения электропроводности от температуры выражен слабее. В чистом же растворе этого эффекта вообще не наблюдается. [c.179]

Дэвис [ЗОН произвел большое количество расчетов подобного рода и составил таблицы [31] констант диссоциации разнообразных солей, в особенности солей со сложными типами валентности. Некоторые типичные результаты приведены в табл. 22. На основании значений К для многих из этих солей можно предположить, что в растворах электролитов, состоящих из ионов высокой валентности, диссоциация является далеко не полной. Однако с таким выводом нельзя согласиться полностью и без оговорок, потому что вычисление К зависит от произвольного выбора некоторых кри-цых электропроводности, необходимых для того, чтобы изобразить поведение гипотетического полностью диссоциированного электролита. При наших вычислениях мы воспользовались кривой для хлористого калия и получили очень хорошо согласующиеся между собой значения К для азотнокислого калия. Если бы мы применили в качестве стандартной любую другую экспериментальную кривую, то значения К сильнее менялись бы с изменением концентрации. Эта трудность увеличивается в случае таких солей,, как сернокислый цинк, потому что ни для одного 2,2-валентного электролита еще не найдена кривая электропроводности, приближающаяся со стороны больших значений к кривой, вычисленной по предельному закону. Поэтому нам трудно решить вопрос о том, каково нормальное поведение полностью диссоциированного 2,2-валентного электролита. До тех пор, пока этот вопрос не будет достаточно надежно решен, физический смысл этих значений К следует считать невыясненным. [c.148]

Крупным исследователем в области изучения растворов электролитов был И. А. Каблуков, который уже в 1891 г., исследуя электропроводность кислот, в частности соляной кислоты в спиртах, указывал, что между хлористым водородом и водой взаимодействие более сильное, чем между сахаром и водой. Мы должны принять, что при образовании соляной кислоты изменение пошло далее. Молекулы воды, можно сказать, вторглись внутрь молекулы хлористого водорода, расшатали связь между атомами хлора и водорода, молекулу хлористого водорода образующими, настолько, что они приобрели такую же свободу движения, которой обладают молекулы сахара, находясь в водном растворе , По нашему мнению,—продолжает Каблуков—вода, разлагая молекулы растворенного тела, входит с ионами в непрочные соединения, находящиеся в состоянии диссоциации . Это и было тем дополнением к теории Аррениуса, которое показало, что диссоциация на ионы является следствием химического взаимодействия между растворяемым веществом и растворителем. [c.24]

При определении величины v хлористый водород поглощается водой и затем определяется количественно объемным титрованием раствором азотнокислого серебра [101] или потенциометрическим [38, 73, ПО], кондуктометрическим [98, 111] и нефелометрическим [21] методами. Поскольку во всех случаях качественного или количественного определения хлористого водорода, выделяющегося в свободном состоянии, не учитывается доля его, связанная стабилизатором-акцептором, перечисленные методы позволяют оценить лишь кажущиеся значения величин tp, Т и v. Попытка определить истинную скорость дегидрохлорирования в присутствии стабилизаторов-акцепторов была сделана в работе [112]. Автор исследовал изменение электропроводности образца при его нагревании и пришел к выводу, что скорость отщепления хлористого водорода [c.166]

Кондуктометрическое определение хлористого водорода основано на его хорошей растворимости в воде. Поглошение водным раствором даже малых количеств НС1 приводит к заметному изменению электропроводности. [c.170]

Важнейшей заслугой И. А. Каблукова в развитии теории электролитической диссоциации было исследование (1889), установившее аномальный ход кривых молекулярной электропроводности электролитов в органических растворителях. Вместо возрастания электропроводности с разведением (с асимптотическим приближением кривой к пределу) Каблуков обнаружил в органических средах либо малое изменение молекулярной электропроводности с разбавлением, либо в ряде случаев (хлористый водород в эфире и некоторых других органических растворителях) —ее падение. Этот результат, противоречивший ранее установленным фактам для электропроводности в водных растворах, вызвал вначале явное неудовольствие Оствальда. [c.430]

Итак, мы обнаружили большое разнообразие растворов. Иод растворяется в этиловом спирте, окрашивая его в темно-коричневый цвет, но не растворяется в воде. Хлористый натрий плохо растворяется в этиловом спирте, но хорошо — в воде его водный раствор проводит электрический ток. Сахар хорошо растворяется и в воде и в спирте, но оба раствора не проводят электрического тока. Эти различия весьма важны для химика. Изменение электропроводности растворов имеет наиболее важное значение. Позднее мы подробнее рассмотрим электропроводность, но прежде нам необходимо в общих чертах изучить электрическую природу материи. [c.111]

Результаты измерения э. д. с., электропроводности и оптической плотности растворов, содержащих хлористый галлий и кислый оксалат натрия в изменяющихся мольных отношениях, приведены в табл. 1, 3 и 4 и изображены на рис. И, 5, 6 и 12. Как видно из кривых изменения концентрации водородных ионов в системе (рис. 11), максимальное количество последних обнаружено в растворе, в котором отношение кислого оксалата натрия к хлористому галлию равно двум. Кривые изменения электропроводности растворов имеют плоский максимум, расположенный между точками, соответствующими смесям с отношением 1,5 и 2 (рис. 5. кривая 3). Экстремальные точки на кривых абсорбции соответствуют смеси с отношением 1,5, 1,7 и 2 (рис. 12). [c.66]

При исследовании осевого перемешивания жидкости в слое стеклянных шариков диаметром 0,5 и 1 мм на входе в систему в форме ступенчатого сигнала вводили 1 н. раствор хлористого калия на выходе из слоя фиксировали изменение концентрации КС1 во времени (по изменению электропроводности). В основу анализа были положены представления о продольном перемешивании жидкости, наложенном на ее движение в режиме идеального вытеснения приближенные расчетные значения коэффициента продольного перемешивания Еоказались в интервале 1—10 см с. [c.64]

Вторым фактором может служить изменение среды, которое способно вызывать и изменение степени диссоциации и сопротивления трения. Раствор хлористого кадмия, например, в чистой воде сильнее диссоциирован, чем в смеси воды и уксусной кислоты (см. ниже). Прибавление заметных количеств уксусной кислоты или какого-нибудь др гого вещества уже вследствие одного этого может изменить электропроводность электролита з) в частности, последняя вообще уменьшается при прибавлении не-электролита, как, например, тростникового axipa. [c.116]

Вопросы о том, являются ли водные растворы прямых красителей для хлопка истинными или коллоидными растворами, обсуждался неоднократно. До последнего времени обычно думали, что прямые красители образуют коллоидные растворы, причем размер агрегатов данного красителя зависит от температуры и добавляемой соли считали, что молекулярно растворенные частицы, свободно диффундирующие через волокно, не принимают участия в процессе крашения до тех пор, пока не будут изменены условия (например, добавлением солей) для изменения степени агрегации. Робинсон исследовал структуру водных растворов прямых красителей для хлопка разными методами — измерением осмотического давления, диффузии, электропроводности и чисел переноса — и полностю подтвердил наличие агрегации. Можно с полным основанием предположить, что структурные факторы, содействующие прочной абсорбции молекулы красителя на целлюлозе, будут благоприятствовать также агрегации в водном растворе поэтому задача сводится к количественному определению степени агрегации данного красителя в условиях, в которых ведется процесс крашения. Доказательство агрегирования Небесно-голубого РР было получено путем измерения электропроводности. , Краситель образует голубые растворы в воде и в растворах катионных мыл при концентрациях, превышающих критические концентрации, необходимые для образования мицелл. При концентрациях ниже критических раствор имеет красноватый оттенок, и изменение окраски достаточно отчетливо для определения конца титрования раствора мыла, содержащего краситель, водным раствором красителя. Степень агрегации Небесно-голубого РР в отсутствие солей неизвестна. Валько принимает число агрегац1ш для 0,002—0,02%-ных растворов красителя в присутствии 0,02—0,05 молярных растворов хлористого натрия равным 3,7. Измерение равновесия седиментации указывает, что растворы Конго красного монодисперсны и что молекулярный вес красителя в 0,1 н. растворе [c.1441]

Вычисленные по формуле (2) значения У для разных гид-роксилсодержа1цих добавок в широком интервале изменения концентрации хлористого лития в этаноле приведены в табл. 1 и 2. Обнаружено существование пропорциональности между величинами у и удельной электропроводностью растворов (см. рис. I), что позволяет вычислить значения объемов переструктурирова-ння растворителя V согласно фориц ле (3) [c.392]

Тот факт, что я- и а-комплексы, образуемые, например, при взаимодействии толуола с НС1, действительно отличаются один от другого, подтверждается различием в их свойствах. Так, образование я-комплекса не приводит к изменениям цвета, сопровождаясь лишь незначительными иаменениями в- спектре поглощения, что свидетельствует об отсутствии существенных нарушений распределения электронной плотности в толуоле. В присутствии же AI I3 раствор приобретает зеленую окраску, становится электропроводным, и спектр поглощения толуола при этом резко изменяется, что указывает на образование с-комплекса типа 11, поскольку мы не имеем оснований считать, что хлористый алюминий образует комплексы типа AI IJ. [c.139]

Коэффициент диффузии электролита в полимере можно достаточно просто определить из данных по кинетике его десорбции из предварительно насыщенного образца. За ходом этого процесса наблюдают по изменению электропроводности раствора, в который переходит электролитОднако при использовании этой методики также встречаются затруднения, связааные со встречной диффузией воды. Например, при погружении полиэтилена, предварительно выдержанного в концентрированной соляной кислоте, в воду последняя блокирует в полимере хлористый водород и десорбция при невысоких температурах практически не происходит . [c.207]

Для улучшения качества отложений в состав электролита вводятся соли, повышающие электропроводность раствора, например сернокислый натрий, сернокислый алюминий, иногда и хлористые соли — хлористыи цинк, хлористый аммоний и др. Введение добавок сернокислого алюминия или алюмокалиевых квасцов способствует осаждению более светлого и блестящего цинка кроме того, это соединение играет роль буферного вещества, регулируя изменение кислотности [c.161]

Кроме фотоколориметрических приборов, для определения микроконцентраций хлора, хлористого водорода, аммиака и других газов можно ирименять также электрокондуктометрические прибор). , например газоанализаторы типа Ионофлюкс , выпускаемые фирмой Гартманн—Браун (рис. 65). Принцип действия этих приборов основан на измерении изменения электропроводности раствора — [c.119]

Кроме фотоколорпметричоских приборов, для определения мх1кро-концентраций хлора, хлористого водорода, аммиака и других газов можно применять также электрокондуктометрические приборы, например газоанализаторы типа Ионофлюксь, выпускаемые фирмой Гартманн—Браун (рпс. 65). Принцип действия этих приборов основан па измерении изменения электропроводности раствора — [c.119]

ВИЯХ, то оказывается, что она в случае не вполне диссоциированных веществ вообще не равняется арифметическому среднему из обоих отдельных значений. При смешении ростворов хлористого натра и азотнокислого кадмия должно также образоваться немного недиссоциированного хлористого кадмия, что и усложняет отношения. Растворы, не изменяющие взаимно своей электропроводности, были названы Бендером соответственными растворами Аррениус, специально исследовавший эти отношения у кислот, назвал их изогидрическими . Два раствора изогидричны в том случае, если они содержат общий им ион в одинаковой концентрации, ибо тогда при смешении не произойдет никакого изменения степени диссоциации, как показывает следующее соображение. Пусть один из растворов будет уксусной кислотой, а другой — салициловой кислотой. По закону действия масс, мы имеем для уксусной кислоты [c.115]

Такую пару неполярных растворителей, а именно гексан и бензол, исследовали и мы. Мы изучали, каким образом изменяется электропроводность растворов AI I3 в хлористом этиле, если хлористый этил постепенно заменять бензолом, и в другом опыте, гексаном. В растворах одинакового состава и в тех жи самых условиях, как при измерении электропроводности, мы вели полимеризацию изобутилена и установили изменение молекулярного веса получаемого полимера в зависимости от состава раствора. В соответствии с нашими предыдущими данными [c.272]

Рис. 1,а показывает изменение удельной электропроводности раствора AI I3 в хлористом этиле при —78,5°, при постепенной замене хлористого этила бензолом. При прибавлении бензола удельная электропроводность повышается, как уже много лет [c.272]

Химические свойства арабана мало исследованы. Из производных арабана известен диметиларабан, который получался с целью изучения структуры арабана. Сравнительно подробно изучено взаимодействие арабана со щелочами. Для выяснения этого вопроса Гапоненков 2 применил оригинальную методику, основанную на изменении электропроводности растворов щелочей в присутствии арабана и растворов бинарной смеси арабана и хлористого калия при разных концентрациях арабана. Одновременно определялось pH среды. Оказалось, что электропроводность растворов щелочей в присутствии арабана резко понижается и одновременно уменьшается pH раствора. Для системы арабан — хлористый калий электропроводность раствора не зависит от концентрации арабана. Этими данными подтверждается факт взаимодействия арабана со щелочами. Повидимому, арабан аналогично целлюлозе образует соединение со щелочами. [c.524]

Аррениус изучая внутреннее трение водных растворов и изменение электропроводности растворов под влиянием небольшого количества неэлектролита, нрншел к выводу, что уменьшение электропроводности в водно-спиртовых растворах зависит главным образом от увеличения трения ионов в смешанном растворителе, а не от понижения диссоциации. Но Каблуков показал, что электропроводность уменьшается быстрее, чем увеличивается вязкость спирта, и что, следовательно, уменьшение электропроводности нельзя объяснить только увеличением сопротивления, которое оказывают частицы спирта движущимся ионам, но приходится принять также, что спирты действуют на хлористый водород менее диссоциирующим образом, чем вода Каблуков показал, что вода, разлагая молекулы растворенного вещества, образует непрочные соединения с ионами, т. е. выдвинул идею о гидратации ионов в растворе. Это создавало мост между физической теорией растворов и химической теорией Д. И. Мелделеева. Каблуков считал, что эти теории не противоречат друг другу, а, наоборот, друг друга дополняют, если считать электролиты не только диссоциированными, но и гидратированными. [c.61]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология