Гидрирование как метод получения спиртов

Метод получения спиртов прямым гидрированием СЖК представл т-ет для производства значительный интерес. [c.14]

Научно-технический прогресс в производстве ВЖС включает вывод неэффективных мощностей, реконструкцию действующих предприятий и разработку новых методов получения спиртов (оксосинтез, прямое окисление парафина, получение спиртов из а-оксидов, гидрирование продуктов окисления парафина). [c.375]

А. Реакции присоединения. 1. Присоединение водорода к альдегидам и кетонам происходит в присутствии катализаторов гидрирования (Ni, Со, Си, Pt, Pd и др.). При этом альдегиды переходят в первичные спирты, а кетоны — во вторичные. На этом основан один из методов получения спиртов (стр. 112). [c.148]

Важной реакцией альдегидов является присоединение водорода в присутствии катализаторов гидрирования (N1, Со, Си, Р1, Рс1 и др.) с образованием первичных спиртов на этом основан один из методов получения спиртов [c.143]

К другим методам получения спиртов относятся альдольная конденсация альдегидов и озонолиз а-олефинов с последующим гидрированием гидрирование оксидов олефинов конденсация низкомолекулярных спиртов и альдегидов с а-олефинами и получение непредельных спиртов через кремнийорганические соединения. [c.391]

Методы переработки побочных продуктов гидроформилирования пропилена многообразны. Наиболее часто применяют гидрирование на гетерогенных катализаторах с получением спиртов, окисление кислородсодержащим газом до соответству- [c.163]

В предыдущих разделах были упомянуты основные схемы для получения н-пропилового и бутиловых спиртов методом оксосинтеза. Для производства спиртов С,—Сщ практически может быть использована любая из этих схем. Схема гидрирования альдегидного продукта, а также схемы дистилляции полученных спиртов отличаются в зависимости от направления их использования, т. е. в зависимости от потребной степени чистоты спиртов. [c.109]

Восстановление ароматических нитросоединений — наиболее часто используемый метод получения первичных ароматических аминов, поскольку из арилгалогенидов амины, как правило, получить нельзя (разд. Г, 2.2.2), Алифатические нитросоединения трудно доступны, кроме того, алифатические амины могут быть в общем легко получены из спиртов или алкилгалогенидов и аммиака (разд. Г, 2.5.4) либо каталитическим гидрированием нитрилов (Г,7.1.8.1). [c.226]

Этот метод получения применим для синтеза первичных алкильных эфиров молочной кислоты, но он дает неудовлетворительные результаты при синтезе ее р-металлилового эфира, так как сильная минеральная кислота является катализатором перегруппировки металлилового спирта в изомасляный альдегид. Метиловый эфир молочной кислоты можно удобно (с 80—85%-]1ым выходом) синтезировать нагреванием 1 моля полимера, полученного конденсацией молочной кислоты, с 2,5—5 молями метилового спирта и небольшим количеством серной кислоты при 100° в течение 1—4 час. в толстостенной склянке, например, в такой, какие используются для каталитического гидрирования с применением платинового катализатора. [c.17]

Всевозрастающая потребность народного хозяйства в производстве поверхностно-активных веществ ставит задачу разработки более экономичных способов получения сырья для их производства. Основным промышленным методом получения жирных спиртов как сырья для производства ПАВ в СССР является способ гидрирования метиловых эфиров синтетических жирных кислот. По этому методу получают спирты на Шебекинском и Волгодонском химкомбинатах. [c.166]

В нашей стране весь объем ВЖС Сю— ie получают из продуктов переработки нефти. Возрастающая потребность отраслей народного хозяйства, прежде всего производства ПАВ, в таком важном виде продукции как ВЖС, обусловливает рост объемов производства спиртов. Преобладающим способом производства спиртов Сю— i8 в нашей стране является гидрирование синтетических жирных кислот и их метиловых эфиров и алюмоорганический синтез. Метод получения ВЖС гидрированием метиловых эфиров СЖК имеет ряд достоинств конверсию жирных кислот на стадии этерификации 98—99% и высокую скорость образования первичных жирных спиртов. [c.375]

Другим методом получения высших спиртов является гидрирование жирных кислот, образующихся расщеплением натуральных жиров или гидрированием синтетических жирных кислот. Чаще для гидрирования берут эфиры кислот. Реакция идет по схеме [c.310]

Затраты на стадию гидрирования в процессе производства спиртов Су—Сд восстановлением соответствующих эфиров не отличаются от затрат в процессах подобного типа. Однако большое число других стадий (этерификация, очистка и сушка эфиров, рекуперация спирта), а также высокая стоимость сырья делают этот процесс дорогим. Себестоимость получаемых спиртов почти в 2 раза выше, чем при получении спиртов Су—Сд методом оксосинтеза. [c.133]

Получение спиртов Сю— ig. Восстановление синтетических жирных кислот Сю— i8 в спирты осуществляют путем гидрирования эфиров (метилового, бутилового) или методом прямого гидрирования кислот. При этом возможны различные варианты реализации технологического процесса — на стационарном или суспендированном катализаторах. [c.133]

Так, например, затраты на стадию гидрирования в процессе прямого гидрирования на 40% выше, чем при получении ВЖС через бутиловые эфиры кислот. Это объясняется более низкими объемными скоростями и повыщенным расходом катализатора. Тем не менее в целом процесс прямого гидрирования по технико-экономическим показателям превосходит все другие методы производства спиртов Сю— С18 (см. таблицу). [c.134]

Экономичность процесса зависит от стоимости исходного сырья. В настоящее время доля затрат на сырье в себестоимости спиртов из кашалотового жира составляет 95%. Высокая стоимость кашалотового жира приводит к тому, что себестоимость спиртов на его основе в 3 с лишним раза выше, чем из нефтехимического сырья. В то же время следует подчеркнуть, что метод гидрирования кашалотового жира эффективнее других методов получения высших спиртов из этого сырья. [c.134]

Поскольку олефины, используемые для получения спиртов методом оксосинтеза, не должны содержать диенов, фракция подвергалась селективному гидрированию на алюмо-кобальто-молибденовом катализаторе при температуре 300° С, давлении 200 ат и объемной скорости 5,02 ч . Полученная целевая фракция (исходная фракция была получена в процессе крекинга при 490° С) 40—150° С (выход 17,0—17,5% на сырье крекинга) имела следующий состав (в вес. %) [c.60]

Метод широко используется в промышленности для получения спиртов Сз— i3. Гидроформилирование и гидрирование можно осуществлять одной и той же газовой смесью в присутствии одного и того же катализатора, но чаще для гидрирования альдегидов используют гетерогенный катализ. [c.353]

Появление в химии в конце сороковых годов алюмогидрида лития вызвало коренной переворот в методах получения спиртов восстановлением. До этого каталитическое гидрирование под давлением занимало ведущее положение по сравнению с гидрированием водородом, выделяющимся при взаимодействии активного металла и спирта. Хотя применение гидридов металлов сильно снизило значение других методов получения спиртов восстановлением, эти методы все же применяются достаточно широко, а в некоторых случаях являются единственными способами получения, и потому рассматриваются в отдельных разделах. Вслед за восстановлением гидридами металлов рассмотрены реакции восстановления Меервейна — Пондорфа —Верлея и Канниццаро, поскольку общим для всех этих механизмов является перенос гидрид-иона. Реакция восстановления активным металлом и спиртом служит мостом к обсуждению каталитического гидрирования. За ним следует раздел, посвященный бимолекулярному восстановлению. Может вызвать удивление включение в последний раздел бензоиновой и ацилоино-вой конденсаций, которые можно было бы рассмотреть в той части главы, которая посвящена описанию реакций конденсации. Однако процесс восстановления является составной частью этих реакций, а продукты, получаемые при этом, достаточно близки к продуктам реакций восстановления, поэтому они и рассматриваются вместе с реакциями восстановления. Как и в других главах, в конце этого раздела описываются различные реакции восстановления, служащие для получения спиртов. [c.222]

Каталитическое гидрирование хорошо изучено. Общие вопросы рассмотрены в работе [49], гидрирование при высоком давлении а статье [50], а гидрирование при низком давлении — в работах 151, 52]. Преимущества каталитического гидрирования как метода получения спиртов состоят в следующем простота процесса, чистота получаемых продуктов и часто количественное протекание реакции. Недостатками является неспецифичность реакции (восстанавливаются также и олефины), легкость отравления катализатора и способность некоторых спиртов, например бензиловых, и фенилто-зилатов путем гидрогенолиза превращаться в углеводороды [53]. [c.231]

Первичные спирты, содержащие от 6 до 20 углеродных атомов в молеку, 1е, являются ценным сырьем для производства п.иастлфнкаторов и поверхностно-активных веществ. Перспективным методом получения спиртов из нефтехимического сырья может стать гидрирование а-окисей, синтезированных эноксиднрованнем олефинов органическими гидроперекисями [1]. [c.30]

Ароматические спирты в отличие от алифатических довольно легкс восстанавливаются в углеводороды. По этой причине восстановление жирно-ароматических кетонов до соответствующих спиртов следует проводить в возможно более мягких условиях. Так, в одном нз окислительных методов получения стирола из этилбензола гидрирование ацетофенона в а-феннлэтиловый спирт проводят в присутствии медь-железо-хромитного катализатора [c.509]

Столь быстрый рост производств индивидуальных углеводородов оказался возможным потому, что современные методы производства различных видов качественного моторного топлива и смазочных масел мало отличаются от имеющих уже известную промышленную историю методов получения синтетического каучука, спиртов и других растворителей. Кроме того, для получения и тех и других видов продукции (т. е. продукции как топливного, так и нетопливного назначения) используется однотипная аппаратура (зачастую это аппаратура высоких давлений), потребляется одно и то же исходное сырье (нефть или уголь) и часто применяются одни и те же или родственные методы синтеза — полимеризация, алкилирование, гидрирование, а в производстве полупродуктов нередко также окисление или галондирование. Таким образом, основной органический синтез, включающий изготовление 1) авиабензина, 2) полупродуктов производства взрывчатых веществ, 3) каучука и пластических масс,— по существу является единым комплектом смежных производств. Начальным периодом развития )той отрасли химической промышленности следует считать годы нс рвой мировой войны — 1914—1918 гг. [c.455]

Оксосинтез. Процессы оксосинтеза включаются в схемы НХЗ для получения различных кислородсодержащих соединений — спиртов, альдегидов, кислот. В этих процессах используются реакции гидроформилирования — взаимодействия ненасыщенных соединений с окисью углерода и водородом в присутствии катализаторов, из которых в настоящее время наиболее широко используются карбонилы кобальта. Методом оксосинтеза, в СССР получают бутиловые спирты (через масляные альдегиды), спирты Су—Сд. Намечается организовать производство высших спиртов, пропионовой кислоты и других продуктов. Современные установки производства бутиловых спиртов методом оксосинтеза состоят из отделений приготовления катализатора (кобальти-зации), гидроформилирования, разложения и регенерации катализатора (декобальтизации), гидрирования альдегидов в спирты, ректификации. В состав установки включают также производство синтез-газа (смеси окиси углерода и водорода) на базе природного или нефтезаводского газа. Новыми направлениями развития оксосинтеза являются процессы гидрокарбоксилирова-ния олефинов (взаимодействия с окисью углерода и водой) с получением кислот, гидрокарбалкоксилирования олефинов (взаимо- [c.43]

Настоящая книга состоит из И глав. В первых двух главах автор рассматривает источники получения олефинов как побочных продуктов (при деструктивной переработке нефтяного сырья, синтезе Фишера-Тропша, коксовании углей) и как целевых продуктов (при дегидрировании парафиновых углеводородов, пиролизе газообразных и жидких парафиновых углеводородов и коксовании тяжелых нефтепродуктов). В этих главах изложены также методы получения этилена гидрированием ацетилена и получения индивидуальных олефинов дегидратацией высших спиртов. В отдельном разделе рассматриваются методы получения индивидуальных изоолефинов полимеризацией соответствующих мономеров, а также синтез олефинов с определенным положением кратной связи в молекуле. [c.5]

Фракции, кипящие от 160—170° до 300—320°, могут быть использованы как сырье для получения спиртов по методу, разработанному А. Н. Башкировым [149]. С этой целью широкая фракция разделяется на фракции 160-200° пли 170-200°, 200-250° и 250-320°. Фракция 160-200° или 170—200° после гидрирования для удаления непредельных соединений используется в качестве бензина-растворителя или качественного керосина. Фракции 200—250 и 250—320° после гидрирования при невысоких температурах и давлении над N1 или Со катализаторами окисляются кислородом воздуха в присутствии борной кислоты. Получаемые при окислении спирты сульфиру ются. Натриевые соли сульфокислот являются качественными тонкими моющими веществами. [c.570]

Побочными продуктами при получении альдегидов этим методом являются спирты, углеводороды, сложные и иногда простые эфиры. Высокая температура благоприятна для образования спиртов. Значение полного гидрогенолиза хлорокарбонильной группы (с разрывом связей С-С и С-С1), как правило, невелико. Лишь в отдельных случаях, например при восстановлении трифенилаце-тилхлорида, оно может возрастать настолько, что основная реакция подавляется и углеводород, содержащий на один углеродный атом меньше, чем исходное соединение, становится практически единственным органическим продуктом гидрирования [c.71]

Н. Васюнина, С. Чепыго и Г. Барышева [60, 61 ] разработали метод получения Б-сорбита из непищевого растительного сырья (хлопковый линт, сульфитная целлюлоза) путем гидролитического гидрирования последних. Процесс представляет собой совмещение двух каталитических реакций — гидролиза полисахаридов с образованием моноз и гидрирования последних в многоатомные спирты. Гидролитическое гидрирование протекает в присутствии двух катализаторов гидролизующего катализатора — фосфорной кислоты (0,7%) и гидрирующего катализатора — рутения на угле или силикагеле (0,5%) при температуре 170—180° С и давлении 80—90 кгс см . Этот метод является весьма перспективным, но в связи с дороговизной катализаторов требует тщательной технологической отработки. [c.245]

Методы получения. Говард. Мире, фуксон, Померанц и Брукс [619] ПОЛУЧИЛИ 65 чистых насыщенных углеводородов, причем многие из них были приготовлены с помощью химических способов. Применяемые методы включали получение больших (в лабораторном масштабе) количеств промежуточных веществ и конечных продуктов при использовании различных химических методов. Некоторые насыщенные углеводороды были получены путем гидрирования ненасыщенных углеводородов. Ненасыщенные углеводороды готовили дегидратацией спиртов, полученных в результате синтезов Гриньяра. [c.270]

Известны и ряд других методов получения пропиленгликоля, например, восстановление ацетола (рксиацетона) или глицидного спирта, гидратация аллилового спирта, гидрогенолиз глицеридов кокосового масла, гидрирование бутиллактата и некоторые другие. Эти методы не имеют практического значения, и поэтому их описание не приводится. [c.199]

ВНИИНефтехимом разработан процесс прямого гидрирования СЖК на стационарном катализаторе. По разраб,отанному им регламенту запроектирован и строится цех по прямому гидрированию СЖК фракции Сю—Сю на стационарном катализаторе ГИПХ-105. К сожалению, этим методом получаются спирты, уст /пающие спиртам, полученным гидрированием на суспендированном катализаторе, по содержанию примесей (углеводороды) 5—6% вместо не более 2% по ГОСТу/ на первичные спирты для поверхностно-активных веществ. [c.143]

Кроме рассмотренных выше путей использования углеводородов, существуют и другие. Например, в бензиновых и керосиновых фракциях содержатся алкены с 12—18 углеродными атомами. При обработке последних смесью окиси углерода и водорода под давлением 150—200 ат при температуре 135— 160° в присутствии кобальтового катализатора получаются альдегиды, дальнейшее гидрирование которых приводит к получению спиртов. Содержание алкенов с таким числом углеродных ато-мов в продуктах синтеза невелико, а спирты представляют большую ценность. Поэтому были разработаны методы получения алкенов путем дегидрогенизации фракций синтпна См—С18 над специальными катализаторами. Для получения спиртов использовались также алкены, получаемые при крекинге парафинов. [c.510]

Разработка экономичного метода получения акролеина из пропилена [1] создала возможность более широкого использования этого вещества для промышленных синтезов. Одним из таких синтезов является получение 1,2,6-гексаптриола димеризацией акролеина с последующим гидролизом димера акролеина и гидрированием продукта гидролиза в трехатомный спирт. Гексантриол является хорошим средством для этерификации, а также используется для получения алкидных смол и полиуретановых пенопластов [2]. Кроме того, промежуточные продукты, образующиеся при синтезе гексаптриола из акролеина, пригодны для получения смол [3—9], поверхностно-активных веществ [10, 11], а также могут иметь самостоятельное применение [12, 13]. [c.252]

Разнообразные синтезы меченых сложных эфиров, альдегидов, углеводородов, аминов и т. д. были осуществлены на основе гриньяровского метода получения карбоновых кислот. Этот метод был использован и у нас в ряде синтетических работ, проводивн1ихся н связи с изучением механизма крекинга [28]. Иснользонание смешанного алюминий-литиевого гидрида в качестве восстановителя сильно упростило путь к спиртам [29]. Это хороший пример эффективного использования реагентов, не применимых вследствие дороговизны в тяжелом органическом синтезе, в целях синтеза меченых соединений. По этой же причине перспективно применение весьма чистых и хорошо управляемых электрохимических методов, а также катализаторов па основе редких элементов. В последнее время мы начали обследование пути каталитического синтеза меченых веществ из СО, которую можно получать прямо из ВаСОд нагреванием с соответствующими восстановителями или из СО2. Так, в частности, гидрированием С О по Фишеру — Трошпу. можно получать смесь из очень большого числа углеводородов нормального строения с постоянным атомным содержанием С по всему ряду. [c.419]

Технический метод получения этана заключается в гидрировании этилена. Этан находит применение в охладительной технике. В природе он встречается иногда среди газов, выделяющихся из нефтяных скважин. Этан, подобно метану, является насыщенным углеводородом. Он не реагирует с бромной водой. В воде этан мало растворим, зато значительно растворим в спирте (см. табл. 81, стр. 469). Он, как и метан, горит слабо светящимся пламенем, однако отличается от метана значительно большей сжижаемостью. Его критическая точка лежит выше комнатной температуры, в то время как метан может быть сжижен лишь после сильного охлаждения под давлением. [c.474]

Метилизобутилкетон первоначально синтезировали из ди-ацетонового спирта в две стадии — путем его дегидратации и последующего гидрирования продукта. В настоящее время существуют прямые методы получения метилизобутилкетона. Один из них заключается в реакции ацетона с водородом при температуре 100 °С и давлении 7 МН/м (70 атм) над палладием, осажденным на катионообменной смоле. При этом достигается 30%-ная конверсия ацетона в метилизобутилкетон, сопровождающаяся образованием небольшого количества диизо-бутилкетона. В другом процессе смесь изопропанола с ацетоном состава 2 1 пропускают над катализатором, содержащим смесь окислов редкоземельных металлов и хромит меди, при температуре 250 °С и давлении 5 МН/м (50 атм). Степень превращения в метилизобутилкетон в расчете на изопропанол составляет 30% при несколько большем образовании диизобутил-кетона. [c.218]

Разработанный метод получения этилового спирта гидрированием окиси этилена может стать экономически конкурентно-способным с любым из существующих промышленных методов получения синтетического этилового спирта прп условии разрептеиия проблемы прямого окисления этилена в окись этилена. [c.534]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология