Температура межмолекулярных взаимодействи

Обусловлено это тем, что именно в случае эластомеров высокая термодинамическая гибкость изолированных макромолекул сочетается со сравнительно малым межмолекулярным взаимодействием в полимере. Количественным выражением этого взаимодействия является плотность энергии когезии — величина, в случае жидкости численно равная энергии, необходимой для испарения 1 см вещества. Величина энергии когезии или непосредственно с ней связанного параметра растворимости б (см. стр. 33) является важной характеристикой полимера, от которой в значительной мере зависят способность его растворяться в тех или иных средах, степень совместимости полимеров друг с другом и с пластификаторами, температура стеклования, газо- водопроницаемость и целый ряд других свойств. [c.41]

Энергия когезии. С увеличением энергии когезии ослабляется сегментальное движение, соответственно, Тс возрастает. Этот давно установленный факт [2, 9] находит в последнее время все более четкое и убедительное подтверждение, позволяющее заключить, что в первую очередь величина межмолекулярного взаимодействия ответственна за значение температуры стеклования полимеров вообще и эластомеров в частности. [c.44]

С1ЧЛЫ межмолекулярного взаимодействия имеют электрическую природу. На сравнительно больших расстояниях между молекулами, когда их электронные оболочки не перекрываются, проявляется только действие сил притяжения. Еслп молекулы полярны, то сказывается электростатическое взаимодействие их друг с другом, называемое ориентиционным. Оно тем значительнее, чем больше дииольный момент молекул [х. Повыи1ение температуры ослабляет это взаимодействие, так как тепловое движение нарушает взаимную ориентацию молекул. Притяжение полярных молекул быстро уменьшается с расстоянием г между ними. Теории (В. Кеезом, 1912 г.) в простейшем случае для энергии ориентационного взаимодействия дает следующее соотношение [c.136]

Низкотемпературные агрегативные комбинации наблюдаются при низких температурах, когда преимущественно на физическом уровне взаимодействуют надмолекулярные структуры, включающие парафиновые и асфальтеновые фрагменты. При понижении температуры межмолекулярные взаимодействия обусловлены силами Ван-дер-Ваальса. Формируются обратимые низкотемпературные комбинации высокомолекулярных соединений нефти — парафиновых, ароматических углеводородов, смол, асфальтенов. [c.52]

Идеальные газы состоят из атомов или молекул, которые по определению не взаимодействуют между собой и способны обмениваться энергией и импульсом только при соударениях друг с другом. В отличие от идеальных газов молекулы реальных способны взаимодействовать между собой, вследствие чего реальные газы всегда неидеальны. На достаточно больших расстояниях (по сравнению с молекулярными размерами) между молекулами неидеальных газов действуют силы притяжения, а на малых — силы отталкивания. Эти межмолекулярные взаимодействия называются ван-дер-ва-альсовыми взаимодействиями. Благодаря им неидеальные газы могут изменять свое фазовое состояние — например, сжижаться или переходить в твердое состояние при понижении температуры. Межмолекулярные взаимодействия оказывают влияние на химический процесс и на равновесные состояния. Точный учет межмоле-кулярных взаимодействий очень труден, поэтому в химической термодинамике разработан формализованный подход к описанию химических процессов с реальными газами, который может быть применен к любым газам с любым характером взаимодействий. Описание этого подхода приведено в следующих подразделах этой главы. [c.86]

При понижении температуры межмолекулярное взаимодействие в газах приводит к образованию жидкости. Межмолекулярное притяжение частиц эквивалентно появлению некоторого внутреннего давления П. Первоначально величину П учитывали в об- [c.20]

Лишь при дальнейшем повышении температуры полимера до некоторой температуры межмолекулярное взаимодействие цепей настолько ослабляется, что они получают возможность взаимного смещения или изменения их взаимного положения это состояние соответствует течению полимера и называется вязкотекучим, а величина Г/— [c.225]

Фторкаучуки, содержащие метиленовые группы, отличаются наличием довольно сильного межмолекулярного взаимодействия, быстро снижающегося с повышением температуры. Оно обуслов- [c.505]

Повышение температуры, межмолекулярные взаимодействия, например комплексообразование, а также введение солей разрушают водородные связи, и макромолекулы переходят в состояние клубка, а затем образуют новую фазу. Об этом очень ярко свидетельствует, в частности, параллельное изменение предельной температуры и вязкости растворов под влиянием электролитов (рис. 100). [c.267]

К цепным высокополимерам относятся также ряд пластмасс, волокнообразующие материалы и другие, однако только эластомеры обладают высокоэластическими свойствами в широкой области температур, важных для практического использования материалов. Эта особенность поведения эластомеров связана с тем, что помимо цепного строения необходимым условием высоко-эластичности является достаточная внутренняя подвижность системы, которая обеспечивается отсутствием значительной кристалличности и сравнительно слабым межмолекулярным взаимодействием цепей. [c.18]

При повыщенных температурах прочностные свойства резин падают из-за резкого уменьшения межмолекулярного взаимодействия. В процессе испытания на разрыв при 100 °С резины, вулканизованные гексаметилендиаминкарбаматом, уменьшают свою прочность более, чем в 2 раза (с 13,4 МПа до 5,2 МПа), а при 150°С сохраняют /з своей первоначальной прочности (3,6—4,0 МПа). Дальнейшее повышение температуры выше 150°С мало меняет сопротивление разрыву вследствие теплостойкости резин и незначительных происходящих в ней структурных изменений. Повышение содержания наполнителя, до 30—35 ч. (масс.), несколько улучшает температуростойкость резин. [c.519]

Изучение транспортных характеристик молекул воды в пленках представляет особый интерес. С этой целью выполняли расчет методом молекулярной динамики, в котором для описания межмолекулярного взаимодействия использовалась модель ВЫ5 [340]. Выбор этой модели связан с тем, что в ее рамках подробно исследовались свойства воды в объемной фазе [339]. В процессе расчета температуру системы поддерживали равной 306 К. [c.124]

С элементами правой части второго и третьего периодов водород образует соединения, состоящие из небольших молекул в этих молекулах число атомов водорода определяется числом ковалентных связей, которые может образовывать атом данного элемента. Молекулы таких соединений удерживаются в кристаллах только слабыми силами межмолекулярного взаимодействия поэтому температуры плавления и кипения описываемых соединений очень низки (см. рис. 7-6). [c.319]

Согласно [17, 37], в хороших растворителях межмолекулярное взаимодействие невелико, что обусловливает низкие значения теплоты активации и слабую зависимость последней от температуры, скорости или напряжения сдвига. Напротив, системы с сильным межмолекулярным взаимодействием характеризуются высокими значениями энергии активации и резким ее снижением при возрастании температуры. [c.23]

Чем выше критическая температура и ниже критическое давление, тем выше сорбируемость газа. Обычно рост критической температуры коррелируется с молекулярной массой критические давления для многих паров одного порядка (3—5 МПа), кроме веществ со специфическим межмолекулярным взаимодействием (НгО, МНз) или квантовых жидкостей (Не). [c.50]

А. Свойства, не зависящие от температуры, давления и состава, должны храниться в виде отдельных величин (например, молекулярный вес, критические параметры, энергия межмолекулярного взаимодействия и т. д.). [c.114]

Таким образом, энергия межмолекулярного взаимодействия уменьшается с повышением температуры. [c.87]

Усиление неньютоновских свойств при повышении температуры наблюдается у ассоциированных жидкостей [38,39]. В нашем случае отмеченный эффект, по-видимому, связан с распадом ассоциатов по мере усиления интенсивности теплового движения. Уменьшение размеров структурных частиц в определенном интервале температур приводит к усилению межмолекулярного взаимодействия, так как увеличивается плотность упаковки частиц и их взаимодействие. Для вторичных асфальтенов, имеющих более крупные агре- [c.22]

Мерой энергии межмолекулярного взаимодействия может служить теплота испарения (возгонки) жидкости (кристалла) Л, а точнее разность между теплотой испарения и работой расширения одного моля газа при атмосферном давлении (ЯТ). В табл. 14 приведены значения X—ЯТ при температуре кипения некоторых жидкостей. Теплоты испарения воды и спиртов и других так называемых ассоциированных жидкостей в 5—6 раз выше, чем метана или аргона. Это указывает на то, что в ассоциированных жидкостях между молекулами помимо [c.131]

Таблица 14. Температура кипения, теплота испарения и анергия межмолекулярного взаимодействия некоторых веществ

Иной характер распределения имеют компаунды на основе дистиллятов, соотношение алканов и аренов в которых превышает единицу. Принципиально важным для выявления механизма компаундирования является то, что последние НДС имеют на порядок меньшее содержание высокомолекулярных парафинов, то есть не обладают кристаллизационной структурой при комнатных температурах. Межмолекулярное взаимодействие между ассоцйатами низкомолекулярных алканов невелико [25], поэтому их структура менее устойчива к воздействию внешних факторов [2, 25-27]. [c.9]

Кроме того, следует учитывать, что при повышении температуры межмолекулярное взаимодействие будет ослабляться в результате термического расширения, что приведет к уменьшению значений Фо (т. е. Ро)- Если принять, что между Ро и температурой Т существует экспоненциальная зависимостй типа Ро = 2 ехр(—СТ) (где В и С — постоянные), то, как можно видеть из графика зависимости между высотой кристалла и температурой кристаллизации, показанного на рис. 111.35, согласия с экспериментом можно достичь лишь при использовании эквидистантного масштаба по горизонтальной оси координат. [c.190]

При понижении температуры межмолекулярное взаимодействие приводит к образованию жидкости. Это эквивалентно появлению некоторого внутреннего давления П, вызванного наличием межмолекулярных сил. Первоначально это давление П учитывалось в общей форме (Гирн, 1867). Для одного моля [c.100]

Морозостойкость. Это свойство волокон зависит от межмолекулярных взаимодействий и жесткости цепей. При снижении температуры межмолекулярные взаимодействия и жесткость цепей возрастают и формоустойчивость увеличивается. Одновременно волокно становится хрупким. Обычно морозостойкость определяют не по хрупкости, а по ломкости волокон при изгибе. Пoкaзateлeм служит температура, до которой можно охлаждать волокна без излома при изгибе или при завязывании узла. [c.403]

В целом сложные структурные единицы нефтяных остатков находятся в динамическом равновесии со средой и изменение размеров ядер и толщины сольватной оболочки их могу г протекать по различным законам [14]. Главными факторами, определяющими возможность существования их в остатках и, соответственно, геометрические размеры, является наличие в них структурирующихся компонентов и ассоциатов, а также степень теплового воздействия. Нефтяные остатки относятся к свободнодисперсным системам, частицы которых могут независимо друг от друга перемещаться в дисперсной среде под влиянием теплового движения или гравитационньк сил. С изменением температуры в таких дисперсных системах изменяется энергия межмолекулярного взаимодействия дисперсной фазы и дисперсионной среды. Толстая прослойка дисперсионной среды между частицами снижает структурно-механическую прочность нефтяных дисперсных систем. Утоньшение сольватного слоя на поверхности ассоциатор повышает движущую силу расслоения системы на фа ы. Размеры основных зон структурной единицы при определенных температурах различны за счет того, что часть наиболее полярных компонентов сольватного слоя может переходить в дисперсную фазу (ядро), а часть в дисперсионную среду, находящуюся в молекулярном состоянии. Таким образом, по мере повышения температурь размеры радиуса ядра и толщины сольватного слоя могут проходить через экстремальные значения [14]. Ядро, состоящее из ассоциатов, при достижении максимальных размеров может распадаться на осколки, что ведет к образованию новых частиц дисперсной фазы, вокруг которых формируется сольватный слой и по мере изменения температуры для этих частиц характерны аналогичные стадии изменения размеров ядра и толщины сольватной оболочки. При высоких температурах и большой длительности нагрева внутри ядра может зародиться новая дисперсная фаза — кристаллит, представляющий собой надмолекулярную неябратимую структуру, обычно характерную для карбенов и карбоидов [14]. [c.26]

Лишь при дальнейшем повышении температуры полимера до некоторой температуры межмолекулярное взаимодействие цепей настолько ослабляется, что они получают возможность взаимного смещения или измепения их взаимного положения это состояние соответствует течению полимера и называется вязкотекучим, а величина Т —т е м н е-ратурой текучести. Таким образом, аморфные высокомолекулярные материалы в отличие от низкомолекулярных веществ характеризуются не двумя, а тремя состояниями—стеклообразным, высокоэластическим и вязкотекучим,—соответственно разделенными температурами Тд И ТЭТИ состояния, конечно, не следует смешивать с агрегатными состояниями тел—твердым, жидким и газообразным. [c.271]

Вследствие слабого межмолекулярного взаимодействия при малых давлениях и высоких температурах все типичные газы ведут себя приблизительно одинаково. Но уже при обычных температурах и давлениях начинают проявляться индивидуальности газов. Существенные различия, связанные с природой составляющих газ частиц, особенно сильно проявляются при больших давлениях и низких тем-перату11ах, т. е. в тех условиях, в которых газы практически используются в технике. Повышение внешнего давления и понижение тем-перату])ы сближает частицы газа, поэтому межмолекулярное взаимо-действге начинает проявляться в большей степени. [c.123]

Молекулы брома и его аналогов двухатомны. Как видно из приведенных данных, с увеличением в ряду Вгг — межъядерного расстояния i/ээ энергия диссоциации молекул АЛдисс.э, уменьшается, что объясняется уменьшением степени перекрывания связующих электронных облаков. В этом ряду увеличивается поляризуемость молекул, а следовательно, усиливается способность к межмолекулярному взаимодействию. Поэтому в ряду Вгг — I-j — Atj возрастают температуры плавления и кипения. В обычных условиях бром — красно-коричневая жидкость, иод — черно-фиолетовые кристаллы с металлическим блеском, астат — твердое вещество металлического вида. [c.299]

Как и другие характеристики, вязкость нефти и нефтяных фр.1кций зависит от их химического состава и определяется силами межмолекулярного взаимодействия. Чем выше температура кипе — НИ5 нефтяной фракции, тем больше ее вязкость. Наивысшей вязкостью обладают остатки от перегонки нефти и смолисто — асфаль — теиовые вещества. Среди классов углеводородов наименьшую вязкость имеют парафиновые, наибольшую — нафтеновые, а ароматические углеводороды занимают промежуточное положение. Возрастание числа циклов в молекулах циклатюв и аренов, а также удлинение их боковых цепей приводят к повышению вязкости. [c.83]

Кроме того, значительные межмолекулярные взаимодействия в перфторированном аналоге этилен-пропиленового каучука делают фторированный сополимер жестким пластиком. Рентгеноструктурный анализ сополимера, содержащего 107о гексафторпропилена, показал, что при этом не нарушается кристаллическая структура и сополимер не приобретает пласто-эластических свойств. Высокая температура стеклования полигексафторпропилена [c.502]

В ряду сложных полиэфиров температура стеклования уменьшается с ростом соотношения групп —СНг— к —СОО— причем видна общая тенденция падения температуры стеклования эластомеров с увеличением содержания метиленовых групп. Характерно, что замена группы —СНг— в гликолевом компоненте сложного полиэфира на —О— не приводит к понижению температуры стеклования [35]. Казалось бы, что в двух звеньях типа —СН2СН2СН2— и —СН2ОСН2— ббльшая гибкость последнего явится определяющим фактором для температуры стеклования. Но наличие полярных групп приводит к противоположному эффекту — ужесточению полимерной цепи в результате усиления межмолекулярного взаимодействия. [c.536]

Структура жидких углеводородов определяется энергетическими возможностями их молекул, причем существует три варианта жидкого состояния длинноцепных углеводородов i[8] полная свобода вращения молекул жидкости при температуре, близкой к температуре кипения состояние, при котором возможно движение отдельных звеньев цепи псевдокристаллическое состояние при приближении к температуре кристаллизации. Переход углеводородов из жидкого состояния в твердое (кристаллизация) и из твердого в жидкое (плавление) определяется характером сил межмолекулярного взаимодействия. Длинноцепные углеводороды, к ко-которым относятся нормальные (начиная с ie) и слаборазветв-ленные парафиновые, нафтеновые и ароматические углеводороды с длинными алкильными цепями, являются неполярными или слабополярными веществами, поэтому взаимодействие между их молекулами происходит в основном за счет аддитивных дисперсионных сил. Длинноцепные углеводороды характеризуются неравномерным распределением сил межмолекулярного взаимодействия. У таких углеводородов наиболее сильно развиты дисперсионные силы, направленные перпендикулярно оси цепи нормальнога строения, что обусловливает их возможность к сближению при понижении температуры, когда тепловое движение молекул умень-щается. При переходе из жидкого состояния в твердое и наоборот площадь поперечного сечения алкильных цепей изменяется. Увеличение площади поперечного сечения молекул при плавлении обусловлено их вращением вокруг связей углерод — углерод, в результате чего молекула может занимать больший объем [8]. Когда эффективное поперёчное сечение молекул превышает допустимое силами межмолекулярного, притяжения, вещество плавится. При одном и том же числе атомов углерода в молекуле наиболее высокой температурой плавления обладают парафины нормального строения, имеющие возможность дисперсионного взаимодействия между всеми атомами углерода соседних молекул. Наличие в-молекуле разветвлений или циклов понижает возможность их ориентировки, так как межмолекулярные силы взаимодействия в этом случае проявляются в основном в цепях нормального строения,, что приводит к резкому снижению температуры плавления. [c.119]

Теория БЭТ несмотря на условность предпосылок позволила вывести уравнение изотермы адсорбции, имеющей S-образную форму. Вид этой изотермы характерен для полимолекулярной адсорбции. При значениях давления, далеких от давления насыщенного пара при данной температуре, и значении константы равновесия полимолекулярной адсорбции С>1 уравнение S-образной изотермы переходит в уравнение изотермы адсорбции Лангмюра. Таким образом, адсорбция в каждом слое подчиняется уравнению Лангмюра. Существует пять основных типов изотермы адсорбции (рис. 109). Изотермы типа I характерны для микропористых адсорбентов выпуклые участки на изотермах типов И и IV свидетельствуют о присутствии в адсорбенте наряду с макропорами и микропор. Менее крутой начальный подъем кривых адсорбции может быть связан с наличием моно- и полимолекулярной адсорбции для адсорбента переходнопористого типа. Начальные вогнутые участки изотерм типов И1 и V характерны для систем адсорбент — адсорбат, когда взаимодействие их молекул значительно меньше межмолекулярного взаимодействия молекул адсорбата, вызванного, например, появлением водородных связей. Теория БЭТ является наиболее полной тео(рией физической адсорбции. [c.257]

Гкнп критическая температура Ткр критическое давление Ркр критический мольный объем У р, критический коэффициент сжимаемости 2 р энтальпия испарения при температуре кипения Нпсп.к, коэффициент Риделя а температура плавления Тил минимальная энергия межмолекулярного взаимодействия Е . [c.186]

Большой интерес представляют насыщенные пары при высоких температурах, Процесс испарения жидкости или сублимации твердого тела при любых температурах происходит в результате того, что тепловое движение преодолевает связи между частицами. Однако при обычных или более низких температурах тепловое движение может преодолевать лишь сравнительно слабые силы межмолекулярного взаимодействия, а при высоких — оно способно разрывать и достаточно прочные связи, в частности химические связи между атомами в кристаллах с атомной решеткой. Поэтому в парах при высоких температурах могут содержаться свободные атомы или группы атомов с ненасыщенной валентностью (свободные радикалы). Так, кристаллические полуторные окислы некоторых металлов (АЬОз, ЬааОз, РгаОа и др.) при образовании паров в области 2000° К претерпевают химическое разложение по реакциям [c.239]

Ван-дер-ваальсовы молекулы. Поскольку энергия межмолекулярного взаимодействия во многих случаях не превышает 1000— 2000 Дж/моль, соединения за счет сил Ван-дер-Ваальса обычно не образуются. Этому препятствует тепловое движение 1/ . кТ). Однако при низких температурах, если /о кТ, удается обнаружить комплексы, такие, как гидраты благородных газов, частицы типа Аг2, Хез, АгНС1, АгЫг и др. Такие молекулы, образовавшиеся за счет ван-дер-ваальсового взаимодействия, называют ван-дер-вааль-совыми. Для них характерны большие равновесные расстояния и очень малые энергии связи. В принципе ван-дер-ваальсово соединение могут образовывать любые две молекулы, если Уд кТ. [c.136]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология