Асимметричности параметр

Кристалличность. Знание степени кристалличности важно для оценки проницаемости и селективности таких полимерных мембран, как сплошные пленки (включая тонкие поверхностные слои асимметричных ацетатцеллюлозных мембран), диализные мембраны и мембраны для разделения газов. Кроме влияния на перенос вещества кристалличность воздействует на различные параметры, влияющие на химические и механические свойства, что приводит к изменению свойств мембраны со временем. [c.71]

Рассмотрим пример использования ИК согласия. В табл. 6.1 приведены данные о наработке на отказ некоторой ХТС, полученные при исследовании ее надежности. Экспериментальное распределение числа отказов ХТС аппроксимировано гамма-распределением с параметрами Х=0,383, г=2, распределением Релея с 0=4,17, а также асимметричным треугольным с = 0, Л,= 166, 1к = = 1400 (условные обозначения для параметров распределений соответствуют принятым в книге [10]). [c.158]

Здесь интересно вновь вернуться к процессу структурирования в нефтяной дисперсной системе при различной скорости охлаждения. Если рассматривать этот процесс с точки зрения изменения симметрии системы, то, очевидно, малая скорость позволяет системе приобретать наиболее выгодные энергетически симметричные состояния. В то же время при высоких скоростях охлаждения такие состояния не могут быть достигнуты, так как симметричное упорядочение системы затруднено при пониженных температурах и малой кинетической энергии системы и подвижности ее элементов. Одновременно с этой точки зрения объясняется и факт большей подвижности системы при пониженных температурах в случае быстрой скорости охлаждения, за счет увеличения асимметричности системы. Таким образом, между параметром порядка и симметрией системы существует вполне реальная связь. [c.185]

Влияние переменного тока. В некоторых случаях благоприятное влияние на качество осадков оказывает переменный ток. Например, наложение переменного тока на постоянный, так называемый асимметричный ток определенных параметров, способствует образованию мелкозернистых полублестящих осадков [c.349]

До сих пор говорилось о -факторе как о скалярной величине, но это можно делать только при рассмотрении спектров ЭПР изотропных образцов, например растворов. В общем случае -фактор— величина тензорная, и условия резонанса зависят от ориентации парамагнитного объекта относительно поля. При свободном движении парамагнитных частиц в газе или растворе все ориентации равновероятны и происходит усреднение, так что тензор становится сферически симметричным, т. е. характеризуется единственным параметром . То же относится к другим изотропным системам. На практике, однако, часто исследуют спектры ЭПР анизотропных систем, таких, как замороженные растворы, парамагнитные центры в монокристаллах, объекты в матрицах, различные твердые образцы и др. Во всех этих случаях -фактор должен рассматриваться как симметричный (имеющий осевую симметрию) или асимметричный (неаксиальный) тензор. Его при соответствующем выборе системы координат всегда можно диагонализовать и получить три главных значения -фактора gyy и дгг. Если при [c.58]

Существует также прямое взаимодействие векторов моментов магнитных диполей электрона и ядра, которое зависит от величины момента ядра и от угла, образуемого вектором ядро — электрон, с направлением магнитного поля. В изотропных системах при хаотическом движении частиц это взаимодействие усредняется. В общем случае, как и -фактор, константа СТВ а —величина тензорная. Только для изотропных систем этот тензор характеризуется одним параметром (сферическая симметрия), а для анизотропных систем имеет два (симметричный волчок — эллипсоид вращения) или три (асимметричный волчок) независимых параметра. Удобно разделить тензор СТВ на изотропную и анизотропную части. Анизотропная составляющая связана как раз с прямым дипольным взаимодействием и обратно пропорциональна кубу расстояния между ядром и электроном, усредненного по волновой функции электрона. При значительной анизотропии тензора СТВ спектры ЭПР сильно усложняются и для их анализа требуется компьютерная обработка с соответствующими программами, составленными по алгоритмам решения задач с разной записью гамильтонианов взаимодействия сложных систем с полем. [c.62]

Для асимметричного поля принято выбирать главные оси так, что I <7 I > I I > 1 XXI. Кроме наибольщей по модулю компоненты дгг, т. е. градиента поля ед, в этом случае вводится параметр [c.93]

Молекулы типа асимметричного волчка /аВ >С). Параметр асимметрии [c.270]

Параметр порядка отличен от нуля на асимметричном решении уравнении (1У.61) [c.276]

Если параметр асимметрии Ь очень мал, то формула для энергии асимметричного волчка (147) переходит в формулу для энергии симметричного волчка (135). Причина этого в том, что при малом Ь значение приближается к К . Если это значение подставить [c.149]

Ej — параметр энергии асимметричного волчка Ej. — вращательная энергия Еу — колебательная энергия F J), F J) — вращательные термы двухатомных и линейных молекул [c.193]

Уравнение Фоккера — Планка станет не приближенным, а точным, если коэффициенты в W будут зависеть от параметра е таким образом, чтобы сделанные предположения были точными в пределе е О [1, р. 333]. Мы продемонстрируем этот подход на асимметричном случайном блуждании, которое описывается основным кинетическим уравнением (6.2.13) в виде [c.201]

На рис. 38 видно, что экспериментальные значения параметра с в функции от состава испытывают значительное положительное отклонение (до =1 А) от аддитивной зависимости (штриховая линия). Реальная линия зависимости (сплошная) асимметрична, и ее максимум смещен к длинноцепочечному компоненту. [c.186]

В то же время близость полученных значений s к соответствующим значениям для нематических жидких кристаллов позволила выдвинуть предположение о возможности образования жидкокристаллических граничных структур полярными жидкостями с асимметричными плоскими (включающими бензольное кольцо) молекулами. Как можно предположить, граничные фазы таких жидкостей отличаются от нематиков меньшими значениями параметра s, пространственной ограниченностью и механизмом образования. [c.210]

НИЯ изменений экспериментальных условий и нахождения тенденций и(или) корреляций может быть полезной оценка этой асимметричности. Самым простым и полезным параметром является отношение двух отрезков нулевой линии, отсекаемых ее пересечением с вертикалью из максимума пика п двумя касательными в точках перегиба (А В 1В С, рис. 1.4). Легче измерить отношение двух подобных отрезков, отсекаемых на линии, [c.31]

При сжатии газа свободное вращение затрудняется. При достаточно сильном сжатии частицы стремятся упаковаться таким образом, чтобы было возможным только вращение вокруг продольной оси. Изменение состояния газа, состоящего из цилиндрических частиц, в процессе сжатия схематически показано на рис. У1-4. Очевидно, что как только свободное вращение станет затрудненным, связанный объем цилиндрических частиц начнет постепенно падать вплоть до величины, приблизительно равной объему самой цилиндрической частицы, т. е, до Уа. Для таких асимметричных частиц, как вирус табачной мозаики, Уа составляет лишь около 10 - V,. Можно ожидать, что, как только средний объем, приходящийся на частицу V, станет меньше К.,, параметр Ь в уравнении Ван-дер-Ваальса изменится с У на Уа (рис. У1-5, а). Если Ь уменьшается быстрее, чем V, то может оказаться, что при уменьшении V величина (V—Ь) растет. В э-"ом случае зависимость Р—V выглядит, как показано на рис. У1-5, б. [c.254]

В приведенном выше объяснении используется представление о связанном объеме как об одном из основных параметров уравнения Ван-дер-Ваальса и других уравнений этого типа. К подобным выводам приводит и формальный статистико-механический анализ систем сильно асимметричных частиц [28] правда, в таком анализе теоретические выкладки являются чрезвычайно сложными. [c.254]

В работах Мекке и его сотрудников [2831, 690, 1605] на основании квантово-механической теории жесткого асимметричного волчка были определены эффективные значения вращательных постоянных Н2О для 20 колебательных состояний. Впоследствии Дарлинг и Деннисон [1263] по экспериментальным данным Мекке и его сотрудников вычислили значения эффективных моментов инерции с учетом поправки на центробежное растяжение. Результаты вычислений Дарлинга и Деннисона [1263], дополненные соответствующими результатами Нильсена [3082, 3083] для других колебательных состояний, были использованы Герцбергом [152] для вычисления постоянных колебательно-вращательного взаимодействия, равновесных значений вращательных постоянных и структурных параметров молекулы воды. [c.200]

Так как используемый метод наименьших квадратов итеративен, можно и частные производные найти приблизительно. Например, при небольшой асимметрии пиков их можно отождествить с гауссовыми кривыми. Производную по ха-рактеризуюш,ему асимметричность параметру т можно найти в цифровом виде [19] [c.98]

Л. Н. Чекалов с сотр. [16] проанализировали влияние организации потоков в модуле плоскопараллельного типа на эффективность разделения. Они оценили влияние параметра С = = ехр(—18о/гО) при разделении воздуха с помощью модуля на основе асимметричной мембраны из поливинилтриметилсилана (ПВТМС) и пористой подложки из поливинилхлорида (ми-пласт) при перепаде давлений на мембране Ар 0,1 МПа. Коэффициент диффузии в пористом слое в первом приближении принимали равным коэффициенту молекулярной диффузии [c.182]

Если же Р(г) асимметрична, то следует ввести поправку на ангармоничность, и тогда г л Гд Кт, а Гй = г —<А2>7, где л — параметр структуры, близкой к равновесной. Такой параметр, как Га, получают путем независимого анализа Гв-параметров электронографического эксперимента и данных колебательной спектроскопии, из которых определяется Кт, что позволяет получать /-пара-метры и сопоставлять надежность средних параллельных амплитуд колебаний в независимых электронографическом и колебательноспектральном экспериментах. [c.134]

Для описания формы одной электронной полосы в качестве огибающей ее колебательных компонентов часто используют гауссову кривую (нормальное распределение). В некоторых случаях, например для медьсодержащего голубого белка из Рзеийотопаз (рис. 13-8), представление полос в виде гауссовых кривых оказывается вполне адекватным и позволяет разложить спектр на компоненты, отвечающие конкретным электронным переходам. Каждый переход характеризуют положением максимума, его высотой (молярной экстинкцией) и шириной (измеряемой на уровне полувысоты в СМ ). Однако полосы поглощения органических соединений, как правило, несимметричны — они растянуты в сторону более высоких энергий ). Для описания этих полос больше подходит несимметричная функция, например логарифмически-нормальное распределение [24, 25]. Помимо положения пика, его высоты и ширины вводится четвертый параметр, являющийся мерой асимметричности пика. Подбор логарифмически-нормальных кривых с помощью ЭВМ позволяет точно указать положение пиков, их ширину и амплитуду. За- [c.16]

Как уже сообщалось, парафиновым композициям пчелиных восков присуще слегка асимметричное распределение гомологов (см. рис. 60), при этом отчетливо выявляется только один максимум (и=27). Молекулы гомологов, расположенных по обе стороны от максимума, стремятся макимально плотно упаковаться, причем это оказывается возможным в варианте сверхпериодической (четырехслойной) ромбической ячейки, период которой есть удвоенный параметр с парафина с и=27 (см. рис. 61, в). [c.293]

От природы растворителя в очень большой степени зависит не только положение длинноволновой полосы поглощения N-фeнoк ипиpидиниeвoгo бетаинового красителя, но и ее ширина и форма. Не так давно [431] опубликованы результаты тщательного изучения формы полосы поглощения бетаинового красителя, содержащего гр г-бутильные группы вместо фенильных заместителей в о- и о -положениях по отношению к фенольному атому кислорода. Детали формы полосы поглощения определяются электронно-колебательными параметрами взаимодействия, в том числе энергией Гиббса реорганизации растворителя, смещениями ядер в молекуле и колебательными частотами. В растворителях-НДВС отмечена характерная асимметричность полосы поглощения (отвечающей переходу с переносом заряда), а именно менее резкое падение интенсивности со стороны больших волновых чисел, что указывает на существенное взаимодействие с молекулярным колебанием с волновым числом около 1600 см . Последняя величина близка к вероятным волновым числам валентного колебания связей С—С, С—N и С—О при фотовозбуждении. В протонных растворителях наблюдается другая форма полосы поглощения, что, по-видимому, связано со специфическими взаимодействиями между бетаином и растворителем, например образованием водородных связей [431]. [c.409]

Для логарифмически нормального распреде.пения стандартное отклонение подсчитывают по логарифмам результатов измерений. Часто так подбир 1ют метод анализа, что потенцирование происходит автоматически (например, при логарифмическом масштабе на оси концентрации градуировочной кривой). В таких случаях для статистической оценки результатов надо вернуться к логарифмам. При этом обычно берут четырех-, реже трехзначные таблицы логарифмов. А стандартное отклонение тогда подсчитывают для логарифмов описанным способом. Это логарифмическое стандартное отклонение представляет собой оценку параметра <Т д в логарифмически нормальной генеральной совокупности. В практических целях оно не применяется. При потенцировании получают асимметричное распределение (см. рис. 2.4), параметр которого с нельзя оценить по тем значениям, для которых вычислялось В1д. Поэтому стандартное отклонение д используют раздельно для возрастающих и убывающих значений. При этом = lg(l - - з/х) и —81д = lg[l/(l -Ь з/х)]. Ошибка для высоких содержаний всегда больше, чем для низких, однако практически это заметно лишь при ошибках более 10% (отн.) см. с. 32. Результат дается в виде относительной ошибки. [c.88]

Местные возмуш ения процесса горения служат причиной возникновения случайных пульсаций давления. Эти возмущения обусловлены неоднородностями топливной смеси и конструктивными особенностями смесительной головки. Каждая форсунка смесительной головки работает по существу независимо [30], как устройство для распыливания и смешения компонентов топлива. Достигаемая степень смешения зависит от гидравлических параметров на входе в форсунки и механических характеристик, которые разнятся от форсунки к форсунке. Существует весьма относительная связь между событиями, происходящими в разных участках внутрикамерного объема. Влияние случайных пульсаций давления можно свести к минимуму асимметричными профилями соотношения компонентов и расходонапряженности, а также путем изменения конструкции форсунки. Однако исключить их полностью в реальных ЖРД невозможно. [c.174]

Наиболее известным люминофором среди соединений висмута является орто-германат висмута ВЦОезО 2 со структурой эвлитина. Кристаллы этого соединения обладают яркой люминесценцией в видимой области спектра при возбуждении УФ-светом (фотолюминесценция) или ионизирующим излучением (радиолюминесценция). Спектр люминесценции имеет вид широкой асимметричной полосы в зеленой области с максимумом 505 нм и полушириной 130 нм. Свечение эффективно возбуждается на краю фундаментального поглощения и в области создания электроннодырочных пар. В области прозрачности кристалла люминесценция не возбуждается. Кинетика затухания фотолюминесценции имеет экспоненциальный вид с характерной длительностью 300 нс при 300 К. Ортогерманат висмута используют и в качестве матрицы для редкоземельных активаторов. Наиболее подробно исследован В140ез012 с примесью неодима. Радиусы трехвалентных ионов висмута (0,098 нм) и неодима (0,104 нм) достаточно близки, так что последний входит в кристаллы В140ез012, изоморфно замещая ионы висмута. При этом происходит лишь незначительное уменьшение параметров решетки кристалла. Такие кристаллы пригодны для использования в лазерных усилителях с высокой мощностью. [c.295]

Все известные экспериментальные измерения штар-ковских параметров выполнены эмиссионным методом. Техника таких измерений проще, чем измерений интенсивности, так как не требуется энергетическая калибровка установки. Большинство экспериментальных данных получено с помощью дуговых и импульсных разрядов, обеспечивающих достаточную плотность электронов в плазме. Наряду с шириной и сдвигом изучают также непосредственно контур линии и его асимметричность. [c.356]

Осложнения возникают, если один или несколько параметров уравнения (10) или (12) систематически изменяются в процессе хроматографического разделения. Часто причиной является перегрузка колонки веществом или изменение набивки и степени смачивания по длине колонки, изменения температуры, расслоение комбинированной жидкой фазы, изменения скорости протекания, неравномерность распределения вещества по сечению и зависимость поглотительной способности неподвижной фазы от концентрации. При тщательном проведении зксперимента и соответствующем выборе условий опыта можно исключить все упомянутые источники ошибок, кроме последнего. Постоянство же козффициентов распределения и адсорбции К ) является идеальным случаем, который часто имеет место (особенно при адсорбции) лишь в области малых и очень малых концентраций. Для большинства веществ сродство к твердой неподвижной фазе уменьшается с ростом концентрации уже задолго до достижения состояния насыщения изотермы адсорбции при этом обычно изогнуты в сторону оси концентрации. В случае распределительных изотерм возможно искривление в сторону как одной, так и другой оси. Это явление объясняется, как правило, процессами ассоциации. Так как константа распределения вещества в хроматографической колонке охватывает все значения между О и некоторым максимумом, искривление изотермы неизбежно. Если, например, ПК уменьшается с ростом концентрацйн, то максимум зоны имеет тенденцию перегонять фронт зоны, в результате чего образуется асимметричное распределение с резким фронтом и более или менее вытянутым хвостом. Последний возникает из-за того, что скорость перемещения в заднем конце зоны уменьшается с уменьшением концентрации в той же мере, что и К. Хвост кончается в том месте, где К становится постоянным. Это, часто обременительное, явление имеет место в принципе только при изменении условий хроматографического разделения. Соответствующий градиент концентрации в подвижной фазе может, например, это все возрастающее влияние усилить до такой степени, что зтот эффект будет в точности компенсировать уменьшение кривизны изотермы. Такая специальная методика носит название градиентного злюирования [32]. [c.101]

Этот путь может выявить некоторые дополнительные эффекты, а также открывает возможность оценки зачастую неизвестных феноменологических коэффициентов для всей среды в целом по известным параметрам составных частей (фаз). Ранее в механике насыщенных пористых сред, где твердые частицы образуют сплошной скелет, уравнения микродвижения осреднялись по объему с учетом различия средних по объему и по площадкам. Это различие существенно также в случае взвеси в жидкости твердых частиц, которые могут вращаться вокруг своих осей с угловой скоростью, отличной от угловой скорости окружающей жидкости. Такое вращение вызывает нарушение закона парности касательных макронапряжений. Предположение об эквивалентности всех методов осреднения или даже более частная гипотеза о равенстве средних по объему и по площадкам полностью исключает асимметричные эффекты. Таким образом, более глубокое понимание методов осреднений может привести к дальнейшему совершенствованию теорий течений суспензий. [c.6]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология