Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Измерение электронов конверсии

    ИЗМЕРЕНИЕ ЭЛЕКТРОНОВ КОНВЕРСИИ [c.186]

    Величина коэффициента внутренней конверсии зависит от энергии перехода и от квантовых характеристик энергетических уровней ядра, между которыми наблюдается данный энергетический переход. Вот почему измерение энергии и числа электронов конверсии с помощью магнитных р-спектрографов является, с одной стороны, весьма распространенным способом измерения разностей энергии различных возбужденных состояний ядер, а с другой стороны — весьма эффективным способом установления других квантовых характеристик уровней атомных ядер (например, момента количества движения ядра в данном состоянии). [c.133]


    Во-первых, по электронам конверсии, энергия которых меньше энергии соответствующего фотона на величину энергии связи электрона с ядром атома. Измерения энергии электронов конверсии осуществляются в магнитном спектрографе, как и для 3-лучей, по радиусу кривизны их пути в магнитном поле. [c.60]

    Внутренняя конверсия уменьшает интенсивность рассеянного излучения. При резонансном поглощении у-излучения только 1/(1 + а) доля возбужденных состояний распадается, вновь испуская у-квант, а а/(1 + а) доля распадается с испусканием электронов конверсии. Поскольку для мессбауэровских низкоэнергетических переходов коэффициенты внутренней конверсии, как правило, очень большие, интенсивности электронов конверсии или рентгеновских лучей, испускаемых после конверсии, также велики. Измерение эффекта Мессбауэра этим методом для изотопа Ре проводилось в работе [9]. [c.132]

    Спектрографы и спектрометры. В дополнение к спектрометрам, основанным на использовании сцинтилляционных и пропорциональных счетчиков, существует ряд приборов для измерения энергии а-, р-, у-и Х-излучения и электронов конверсии [27, 28]. Можно лишь вкратце [c.164]

    Электронные спектрометры применяются не только для измерения спектров электронов конверсии и исследования -излучений, но также и для спектрометрии у-излучения. В этом случае измеряются энергии испущенных радиатором фотоэлектронов. Для некоторых детальных исследований сложных схем распада использовался тандем сразу из двух линзовых спектрометров таким способом можно изучать совпадения между двумя электронными линиями или между электронной линией и р-спект-ром. Более обычным является изучение совпадений сцинтилляционного счетчика с электронным спектрографом (детектор). [c.165]

    Внутренняя конверсия. При внутренней конверсии энергия возбужденного ядра вместо того, чтобы быть испущенной в виде у-кванта, передается одному из орбитальных электронов обычно на /(-оболочке. Этот электрон покидает атом. Ионизованный атом переходит в основное состояние путем испускания характеристического рентгеновского излучения, которое дает в спектре соответствующую линию. Эту линию таклсе можно использовать для качественного и количественного определения радиоактивных изотопов. Однако из-за низкой разрешающей способности спектрометров в области малых энергий рентгеновское излучение редко используется для измерений. [c.234]


    Реакция между молекулой водорода и атомом водорода, происходящая при орто-пара-конверсии водорода, является переходом в" трехатомной системе. Свойства этой системы полностью определяются соответствующим уравнением Шредингера, т. е. ее собственными функциями. Сама система может быть представлена точкой в четырехмерном пространстве три измерения требуются для определения относительного расположения ядер и одно дополнительное измерение для определения энергии. (Мы полагаем здесь, что движение электронов настолько быстро, что электроны образуют статическое поле для более медленных движений ядер.) Для определения конфигурации системы могут быть с удобством применены три расстояния между ядрами, [c.401]

    За время после выхода в свет книги Паркера на английском языке появился ряд монографий и обзоров (ссылки на них даны в библиографии, см. стр. 496) и начали издаваться два новых международных журнала [3]. Были получены новые результаты (в частности, в области люминесценции биологически важных соединений [4]), предложены новые методы исследования. Особенно надо отметить революционизирующее влияние применения лазеров. Исключительно малая продолжительность импульса, сравнимая с временами внутримолекулярного перераспределения электронной энергии, а также высокие мощности излучения сделали возможным прямое измерение скоростей внутренней и интеркомбинационной конверсии [5], исследование синглет-синглетной и триплет-синглетной аннигиляции [6] и синглет-син-глетного (S 4-Sb п> 1) поглощения [7,8]. Наконец было обнаружено испускание из самого нижнего синглет-возбужденного состояния азулена [9]. [c.6]

    Ве-7-п-реакция — измерение энергии нейтронов, образующихся при реакции Ве--[-п 0-7-п-реакция — измерение энергии нейтронов, образующихся при реакции Если испускаются электроны внутренней конверсии, приведенные энергии всегда соответствуют переходам, сопровождающимся гамма-излучением. [c.8]

    Некоторые другие возможные ошибки не столь существенны или легко компенсируются. Несоответствие между цилиндрами или термопластические эффекты в стальной проволоке пренебрежимо малы. Изменения объема или давления, вызванные растяжением стальной проволоки или растяжением образца, могут быть легко компенсированы предварительной калибровкой или прямой компенсацией. Ошибка в оценке фотоэлектрического эффекта, обусловленная перемещением капли масла в капилляре, даже при значительных усилениях тока не превышает 1%. Отклонение от нулевой точки наблюдается, когда температурное равновесие еще не достигнуто. Нежелательную конверсию воздуха в цилиндрах можно уменьшить, обкладывая стенки тонкими полиэтиленовыми дисками. Избыточные локализованные тепловые изменения могут вызывать отклонения результирующей кривой на величину порядка 3/0. Другие ошибки являются следствием неодинакового распределения температуры в образце, теплоизлучением и точностью калибровки. Ошибка в измерении, связанная с расшифровкой кривой тепловыделения, может быть уменьшена при использовании электронного интегратора, соединенного с потенциометром [6]. Более детальное рассмотрение возможных ошибок эксперимента приведено в работе [7]. [c.345]

    Измерения, производимые с помощью магнитных спектрометров, показывают, что электроны внутренней конверсии имеют линейчатый спектр. Отдельные линии соответствуют разности энергии у-перехода и энергии связи электрона на К-, L-, М- и т. д. орбитах, на которых происходит конверсия. По величинам АЕ между последовательными линиями можно идентифицировать Z и разделить линии на группы, соответствующие отдельным Y-переходам. Отношение интенсивностей линий является мерой отношения коэффициентов конверсии ак, ы < м и т. д. Экспериментально более точно можно определить именно отношения коэффициентов а , а не их абсолютные величины. [c.64]

    Спектр. , "масс-спектр." и "ЭПР" обозначают обнаружение кли измерение концентраций спектроскопическим, иасс-спектрометрическим методом и соответственно по спектру электронного парамагнитного резонанса, р - о - метод пара-орто-конверсии водорода. [c.8]

    Оба метода используются для измерения коэффициентов скоростей различных процессов возбуждения и девозбуждения атомов и молекул [148, 166, 174—178], передачи возбуждения при столкновениях тяжелых частиц [148, 164, 171, 172, 179—181], перезарядки и ионной конверсии [182—184], ион-электронной рекомбинации [145, 182—187]. Надежность получаемых при этом значений коэффициентов определяется надежностью выбора механизмов физико-химических процессов. [c.39]

    Электроны конверсии отличаются от р-частиц только тем, что если они образуются из одной разновидности атомов, они имеют одну и ту же энергию (в отличие от -лучей ядерного происхождения, для которых характерен целый спектр значений энергии). Проникающая способность электронов конверсии как функция энергии изучена Резерфордом, Чэдвиком и Эллисом [61]. Так как все электроны конверсии обладают вначале одной и той же энергией, их интенсивность падает почти линейно с толщиной поглотителя, в отличие от 3-лучей, для которых логарифм интенсивности прошедшего р-излучения обратно пропорционален толщине поглотителя. Отсюда следует, что методы определения и измерения электронов конверсии должны быть в основном такими же, что и для Р-лучей, обладающих равной проникающей способно- [c.186]


    Радиохимич. методы нашли широкое применение при исследовании закономерностей, изучаемых другими химич. дисциплинами — коллоидной химией, термодинамикой, химич. кинетикой и пр. Методич. особенностью Р. является определение элементов и изотопов по их радиоактивному излучению или по продуктам ядерных превращений. Это позволяет не только простым способом определять количество того или иного изотопа в исследуемом веществе, но часто и выполнять изотопный и элементный анализы смеси, пользуясь различием радиоактивных свойств отдельных изотопов. Поэтому радиометрич. методы играют очень большую роль в Р. Идентификацию и определение изотопов производят измерением активностей всех типов радиоактивных излучений — альфа-, бета-частиц, гамма-квантов, электронов конверсии, осколков деления. Наибольшее распространение получили счетчики радиоактивных излучений, хотя в отдельных случаях используются калориметры, радиометры и прочие приборы интегрального типа, а такше специальные ядерные фотоэмульсии, регистрирующие проходящие заряженные частицы (см. Радиография). [c.246]

    Из уравнения (10) видно, что приведенную толщину поглощающего слоя можно определить, зная коэффициент регистрации компоненты -спектра, совпадающей с у-излучениел1. Этот коэффициент регистрации в свою очередь можно найти из формул (6) и (7). Для определения коэффициента регистрации по формуле (6) необходимо знать или испо.льзовать препараты, для которых можно пренебречь просчетом в счетчике. При определении коэффициента регистрации по формуле (7) необходимо знать коэффициент регистрации электронов конверсии. При измерении нре-парата с большой энергией электронов конверсии их поглощением можно пренебречь. [c.115]

    Выбор измерительной аппаратуры. При измерении активности радиоактивных изотопов необходимо с большим вниманием относиться к выбору химической и физической форм исследуемых образцов. Одним из определяющих факторов является характер излу 1ения данного изотопа возможности существующей счетной аппаратуры имеют не меньшее значение. Образцы для счета а-излучателей обычно представляют собой тонкие слои, нанесенные на подложки методами электроосаждения или дистилляции. С целью измерения активности эти образцы помещают внутрь пропорционального счетчика или ионизационной камеры либо располагают вблизи кристаллического счетчика. Активность изотопов, обладающих излучением низкой энергий (Р-лучи с малой энергией,. рентгеновские лучи, электроны конверсии или электроны Оже), можно определить с большой эффективностью путем превращения исследуемых образцов в газообразные вещества, которые могут быть использованы в качестве компонентов рабочей смеси счетчиков. Например, соединения, меченные углеродом-14, превращают путем сжигания в СО2 и затем вводят в пропорциональный счетчик вместе с определенным количеством аргона, метана или смеси аргона с метаном в широком интервале парциальных давлений СО2 (0,5—5 мм рт. ст.) эффективность счета практически равна 100%, счетчик работает [c.405]

    Часто каталитические свойства металла или сплава зависят от их способности хемосорбировать определенные компоненты среды. Поэтому неудивительно, что переходные металлы обычно являются хорошими катализаторами и что электронные конфигурации в сплавах, благоприятствующие каталитической активности и пассивации, сходны между собой. Например, если палладий, содержащий 0,6 -электронных вакансий на атом в металлическом состоянии, катодно насыщен водородом, он теряет свою каталитическую активность для ор/по-па/>а-водородной конверсии [59] -уровень заполнен электронами растворенного водорода, и металл не может больше хемосорбировать водород. По каталитической эффективности Рё—Аи-сплавы аналогичны палладию, пока не достигнут критический состав 60 ат. % Аи. При этом и большем содержании золота сплав становится слабым катализатором. Золото, будучи непереходным металлом, снабжает электронами незаполненный уровень палладия магнитные измерения подтверждают, что -уровень заполнен при критической концентрации золота. Результаты исследований каталитического влияния медно-никелевых сплавов различного состава на реакцию 2ННа представлены на рис. 5.17. При 60 ат. % Си и [c.98]

    Случай б. Из данных табл. 3.11 можно видеть, что в конце трека протона в бензоле образуются около 600 избыточных молекул Нг,. В случае образования водорода по модели срыва величина О должна иметь значение порядка 3 в области, где эта реакция может быть эффективна. Это означало бы очень действенную конверсию любого сорванного атома водорода в молекулярный водород [202]. Однако на основе такого процесса трудно объяснить, почему в дейтерированных смесях то же самое распределение НО возникает на конце трека частицы, что, как известно, наблюдается при облучении электронами. Образование большого количества продукта, происходящее в конце трека частицы, по-видимому, легче объяснить на основе модели перезарядки, поскольку это позволяет допустить, что водород в случае облучения электронами образуется по аналогичному механизму реакции. Если в ароматических углеводородах образуются ионы подобно наблюдаемому для насыщенных углеводородов [2, 94], то соответственно 40%- и 60%-ные выходы ионов приводили бы к измеренному для бензола (ЗСНз) = 0,04 и 0,07 соответственно. ]Ло сравнению с бензолом образование водорода в толуоле в 3 раза больше, чем отношение дифференциального образования в конце трека частицы, и поэтому можно предположить, что водород, по крайней мере в толуоле, образуется с таким же успехом по зависящим от ЛПЭ механизмам [202]. [c.143]

    В качестве примера можно привести исследование [170] реакций иона Со " , содержащего неспаренные электроны, с позитронием или различными другими свободными радикалами (например, дифенил-пикрилгидразилом или 2,2,6,6-тетраметил-4-оксопиперидин-1-оксилом) в зависимости от состава растворителя, в частности смесей пропанол — вода. Измерения угловой корреляции показывают, что ион Со " участвует с позитронием в реакции орто-пара-конверсии, скорость которой определялась из спектральных данных по времени жизни позитрония. [c.167]

    Благодаря ряду исследований с применением импульсной спектроскопии, измерением спектров поглощения и флуоресценции оказалось возможным объяснить природу фотохимически активного состояния, через которое протекают сенсибилизируемые хинонами реакции, а также влияние заместителей и растворителя на реакционную способность этого состояния [5, 6, 92, 121, 254, 359—366]. В настоящее время точно установлено, что активным состоянием кетонов и хинонов (антрахиноновых красителей и др.) в процессах отрыва водорода является триплетное п, я -состояние. Реакционная способность синглета дурохинона (тетраметил-/г-бензохи-нона), очевидно, происходит в результате внутримолекулярной реакции [46, 341]. Активность триплетного п,п -состояния карбонильных соединений, возникающего при переходе несвязывающего л-электрона на разрыхляющую л -орбиталь с последующей быстрой интеркомбинационной конверсией, можно выявить путем сравнения основного и п, п возбужденного состояний. [c.420]

    В нее включены данные о у-переходах, создающих ионизацию, превышающую 0,002 rhm . Возможно, что в таблице следовало бы указать также у-переходы, приписываемые изотопу UXj, однако это не сделано, так как его существование (а следовательно, и интенсивность) не достоверно, а его вклад в суммарную ионизацию, создаваемую элементами уранового семейства, во всяком случае, не может быть больше 1 %. Значения энергий и числа квантов на распад для RaB заимствованы из работы Эллиса и Астона [97]. До последнего времени их данные считались наиболее надежными, и ими обычно пользовались (см., например, [108]). Однако последние прямые измерения энергии вторичных элек тронов, выбитых у-квантами (тогда как более ранние работы основаны на измерениях энергии электронов внутренней конверсии), показали, что результаты Эллиса и Астона содержат существенные ошибки, особенно в области высоких энергий. Для этой области данные об относительном числе фотонов на распад одного ядра взяты из работы Младеновича и Хедграна [256] однако в ней отсутствуют сведения для диапазона энергий ниже 0,5 Мэе. Поскольку вклад у-излучения малой энергии (ниже 0,5 Мэе) в общую величину дозы незначителен и поскольку для этих энергий данные Эллиса и Астона характеризуются, по-видимому, наименьшей ошибкой, погрешность конечного результата, обусловленная их использо- [c.10]

    В действительности, многочисленные фотохимические исследования многоатомных молекул показали, что, как правило, поглощение света приводит к эффективной диссоциации молекул. Квантовые выходы фотодиссоциации большого числа исследованных молекул (альдегиды, кетоны, органические кислоты, азосоединения, дпазосоединения, соли диазония, органические азиды, алкилиитросоединения, нитросоединения, серосодержащие органические соединения, органические галогениды и гипохлориты, олефины и ацетиленовые углеводороды и т. д.) достигают величин 0,5—1 [94]. Исключение составляют только молекулы бензола, ароматических углеводородов и аминов, дезактивация возбужденных электронных состояний которых происходит путем люминесценции, интеркомбинационной конверсии и изомеризации. Фотолиз насыщенных и ненасыщенных углеводородов исследован хуже. Тем не менее в тех случаях, когда квантовый выход диссоциации измерен, он достигает таких же значений (метан — Фнг(1240 А) =0,4, и-бутан — суммарный квантовый выход фотодиссоциации ф2--1Ь В спектрах поглощения всех этих веществ наблюдаются интенсивные полосы поглощения (силы осцилляторов />0,1, что соответствует радиационным вероятностям переходов Л>10 сек ) при энергиях квантов ниже потенциалов ионизации, однако люминесценция крайне слаба. При энер-гнях квантов выше потенциала ионизации также не все переходы приводят к ионизации молекул [95—97]. [c.38]

    Часто каталитические свойства зависят от способности металла или сплава хемосорбировать определенные компоненты из окружающей среды. Поэтому неудивительно, что переходные металлы — хорошие катализаторы и что электронные конфигурации в сплавах, способствующие каталитической активности, подобны электронным конфигурациям, благоприятствующим пассивности. Например, когда палладий, который в металлическом состоянии имеет 0,6 вакансий -электронов на атом, катодно насыщается водородом, он теряет свою каталитическую эффективность для орто-параводородной конверсии 132]. Такое поведение объясняется заполнением -уровня электронами растворенного водорода, в результате чего хемосорбция водорода на металле прекращается. Аналогично каталитическая эффективность сплавов Pd—Au подобно каталитической эффективности Pd имеется до тех пор, пока в сплаве не будет достигнута критическая концентрация Au, равная 60% (ат.). При этом содержании золота и выше сплавы становятся плохими катализаторами. Золото — непереходный металл, отдает электроны незаполненным -связям палладия. Магнитные измерения подтверждают, что -связь становится заполненной как раз при критической концентрации золота. Аналогичность условий, влияющих на пассивность и каталитическую эффективность, подтверждает, что пассивные пленки на переходных металлах и их сплавах являются хемосорбиро-ванными. Вопросы пассивности обсуждены в литературе [331. [c.78]

    Внутренняя конверсия. Как уже упоминалось, внутренняя конверсия представляет собой процесс, приводящий, подобно -эмиссии, к разрядке возбужденного состояния. Отношение выходов процессов внутренней конверсии и у-эмиссии (т. е. отношение числа конверсионных электронов к числу Y-квантов) называется коэффициентом внутренней конверсии а его значения лежат между О и с . Различают коэффициенты внутренней конверсии электронов, относящиеся к К-, L-, М- и т. д. оболочкам ( к, дг и т. д.) и даже к подоболочкам (например, ах, , aLjj, и т. д.). Коэффициенты а для любой оболочки в общем возрастают с уменьшением энергии перехода, увеличением AI и Z. Вычисленные значения коэффициентов внутренней конверсии приведены в таблицах в специальной литературе. Сравнивая экспериментально измеренные значения а с вычисленными, можно определить изменение спина при у-переходе. [c.64]

    Экспериментальное определение абсолютных значений коэффициентов конверсии является весьма трудной задачей, поскольку в этом случае необходимо проводить измерение интенсивности излучения и определять эффективность регистрации как для конверсионных электронов, так и для. 7-лучей. На практике измерения значительно легче проводить с помощью Р-спектрографа. В этом случае измеряют относительные интенсивности двух или более конверсионных линий для одного и того же перехода и сравнивают эти отношения с теоретическими значениями. Как следует из табл. 18, отношения а /иь, хотя и не изменяющиеся в таких широких пределах, как сами коэффициенты внутренней конверсии, можно с успехом использовать для определения порядков мультипольности и, следовательно. А/ и АП, особенно при относительно больших Z и малых энергиях. Как показано Гольдхабером и Саньяром [32], отношения ая/а для данного типа мультипольности изменяются приблизительно как Z IE. [c.264]

    Анализ продуктов проводили масс-спектрометрически и хроматографически. Продукты представляли собой водород и кислород в стехиометрическом соотношении. Одновременные измерения мощности, поглощаемые плазмой, потока газовой смеси Н2 — О2 и потока Н2О через реактор позволили определить плазмохимический КПД диссоциации и степень конверсии водяного пара в системе. Основная зависимость Т Е /), полученная в эксперименте для различных давлений, приведена на рис. 2.18. Сопоставление с результатами расчета показывает, что получение водорода в данном случае скорее всего обеспечивалось диссоциативным прилипанием. 8 пользу этого вывода, помимо положения порога зависимости Г (Еу), говорит также и факт увеличения энергетической эффективности по мере уменьшения при неизменном энерговкладе (уменьшение давления ведет к росту Е/р и Тд, что в конечном итоге приводит к увеличению доли энергии, расходуемой на диссоциативное прилипание, см. рис. 2.16). То, что достигнутый в описанном эксперименте предальный КПД (около 40%) все ниже теоретически максимального, можно объяснить тем, что степень ионизации в системе, по- идимому, была недостаточна высока для подавления ион-молекулярной реакции Н + Н2О Н2 + ОН [см. (2,130)]. Некоторое повышение электронной температуры в системе (путем повышения Е/р) позволило бы, по-видимому, повысить КПД в описанном эксперименте как за счет роста степени ионизации, так и благодаря увеличению доли энергии, локализуемой на диссоциативном прилипании электронов плазмы к молекулам Н2О. [c.70]


Смотреть страницы где упоминается термин Измерение электронов конверсии: [c.639]    [c.255]    [c.306]    [c.639]    [c.639]    [c.20]    [c.300]    [c.112]    [c.8]   
Смотреть главы в:

Физические методы органической химии Том 3 -> Измерение электронов конверсии


Физические методы органической химии Том 3 (1954) -- [ c.186 , c.187 ]




ПОИСК







© 2025 chem21.info Реклама на сайте