Избирательность смешанных растворителей

В промышленной практике, например, при депарафинизации масел, для повышения растворяющей способности основного растворителя (кетонов) широко используют бензол и толуол. Однако при этом одновременно снижается избирательность смешанного растворителя. [c.226]

Для получения высокоиндексных масел с достаточно высоким выходом большое значение имеет оптимальное сочетание растворяющей способности и избирательности полярных растворителей. В ряде случаев возникает необходимость улучшить одно из этих свойств без ухудшения другого. С этой целью к основному растворителю добавляют небольшое количество другого, улучшающего одно из свойств первого. Для снижения растворяющей способности основного растворителя в качестве антирастворителя в промышленных условиях часто применяют воду. Однако вода обладает тем недостатком, что из-за высокой теплоты испарения требует больших затрат энергии при регенерации растворителя. Кроме того, добавка воды не всегда приводит к увеличению избирательности смешанного растворителя. [c.272]

Избирательность смешанных растворителей была сравнен по методике, предложенной нами ранее (Нефть и газ, № 6, 1965) [c.40]

Сравнение избирательности смешанных растворителей показано на рис. 2. [c.41]

Рис. 64. Избирательность смешанных растворителей.

Таким образом, использование смешанных растворителей в экстракционных процессах позволяет регулировать их растворяющую и избирательную способности. [c.226]

Опыты по экстракции проводились во всех случаях в одну ступень при постоянном соотношении растворителя к разделяемой смеси. Одинаковая растворяющая способность для каждой серии сравниваемых смешанных растворителей обеспечивалась путем изменения температуры экстракции. Растворяющая способность оценивалась по количеству экстракта, отнесенного к исходному сырью. Способ выбора температуры для сравнения избирательности растворителей показан на рис. 1. [c.261]

Во всем интервале соотношений фурфурол К-МП наблюдается более высокий выход рафината, чем при очистке фурфуролом или К-МП. Причём на участке А-Б наблюдается наибольшее увеличение выхода рафината. Следовательно, при смешении растворителей фурфурола и К-МП на участке А-Б происходит синергетический эффект увеличения выхода рафината, главным образом за счёт резкого увеличения избирательной способности смешанного растворителя. [c.13]

В технологии часто применяются смешанные растворители, а многие из жидких технических продуктов, например бензин, представляют собой трудно разделяемую смесь близких по свойствам соединений. Эти обстоятельства требуют обратить внимание на нетипичные поверхностно-активные вещества, когда любой из компонентов смешанного растворителя можно рассматривать как слабое поверхностно-активное вещество. В литературе этот случай классифицируется как адсорбция из раствора неограниченно смешивающихся компонентов. Характерные особенности адсорбции в этом случае иллюстрируются серией изотерм (рис. 3.29), когда состав раствора выражен в мольных долях X второго компонента (растворенного вещества), который изменяется от О до Г Решающее влияние на вид изотермы оказывают два параметра адсорбционной системы неидеальность раствора, которую можно характеризовать энергией Гиббса сольватации молекул в растворе и избирательностью взаимодействия ком- [c.588]

Повышение четкости избирательного растворения может быть достигнуто не только подбором состава смешанных растворителей, но и применением в дополнение к этому так называемых парных растворителей. Парные растворители взаимно нерастворимы, и действие их на сырье взаимно противоположно. Парные растворители вводятся в поток обрабатываемого сырья самостоятельно в различных точках системы. В процессе избирательного растворения один из двух парных растворителей растворяет преимущественно рафинат. Основная масса этого растворителя уходит из системы с рафинатным потоком, тогда как другой парный растворитель растворяет преимушественно экстракт и большая его часть уходит из системы с экстрактным потоком. Такими процессами, в которых осуществляется обработка сырья парными растворителями, являются очистка масляного сырья фенол-крезоловой смесью и пропаном и экстрагирование бензола, толуола и ксилола из ароматизированных бен-зино-лигроиновых фракций жидким сернистым ангидридом и деароматизированным керосином . [c.6]

Светорассеяние полимеров в смешанных растворителях и в растворах сополимеров. При проведении измерений в смешанных растворителях кажуш,аяся молекулярная масса может зависеть от соотношения компонентов смеси или природы смешиваемых растворителей (рис. 4.18) даже при отсутствии межмолекулярной ассоциации. Как видно из рис. 4.18 [89], при переходе от одной системы к другой происходит изменение значений и Это связано с избирательной адсорбцией одного из растворителей макромолекулой, в связи с чем оптические свойства вблизи макроцепи не совпадают со свойствами всей среды в целом. [c.129]

По мнению автора, подобная модель должна была бы привести к резко выраженным специфическим эффектам в смешанных растворителях, если наблюдается избирательная сольватация одним из компонентов растворителя. [c.65]

Положительная кривизна зависимости Е° от /В при более низких значениях диэлектрической проницаемости растворителя напоминает кривые, которые были получены из кинетических данных, когда для некоторых реакций были получены графики зависимости логарифма удельной константы скорости от обратных значений диэлектрической проницаемости. Эта положительная кривизна при низкой диэлектрической проницаемости, возможно, связана с избирательной сольватацией ионов более полярной компонентой растворителя с более высокой диэлектрической проницаемостью. В данном случае такой компонентой является вода. По-видимому, это особенно верно для растворов, содержащих ион водорода, благодаря образованию сильных водородных связей и образованию ионов НзО и ИдО в воде [41]. Эта избирательная сольватация (или связывание растворителя) остается эффективной вплоть до очень малых количеств воды в смешанном растворителе [19]. Поведение ионов в смешанных растворителях приближается к их поведению в чистой компоненте, с которой в смешанном растворителе они более прочно ассоциированы. Этот эффект был обнаружен при изучении скорости реакций [42]. Так как вода более полярная компонента смешанного растворителя и более тесно связана с ионами, она уменьшает взаимное притяжение ионов и облегчает их диссоциацию. Отсюда следует, чтобы исключить взаимное влияние противоположно заряженных ионов, требуется меньше работы, чем это можно было ожидать при более низких значениях диэлектрической проницаемости растворителя поэтому для внешнего использования остается доступной большая работа, чем можно было ожидать. Это увеличение работы проявляется в виде более высокого потенциала, чем теоретически следует для электростатических сил между противоположно заряженными попами при более низких значениях диэлектрической проницаемости. [c.296]

При понижении темп-ры а принимает значение но Л2<0. Предполагается, что эта особенность связана с избирательной сорбцией макромолекулами одного из компонентов смешанного растворителя, вследствие чего состав и термодинамич. свойства последнего внутри и вне макромолекулярных клубков неодинаковы. Соответственно, компенсация возмущающих эффектов осуществляется при разной темп-ре для внутри- и межмолекулярных взаимодействий сегментов. Для подобных тройных систем понятие 0 неоднозначно. [c.374]

На основании данных по растворимости определена избирательная сорбционная способность смешанного растворителя [5]. Рассчитан относительный коэффициент селективности (5"), кото- [c.103]

В смешанных растворителях возникают некоторые специфические трудности интерпретации кинетических и равновесных параметров. Первая связана с повышением вероятности одновременного протекания нескольких реакций (гидролиз + алкоголиз в водно-спиртовых смесях). Если скорости соизмеримы, требуется разделение эффектов, что сильно затрудняет анализ. Вторая трудность заключается в том, что локальный состав сольватных оболочек вокруг молекул реагентов может не совпадать с брутто-концентрацией растворителя. Этот эффект называется избирательной сольватацией и особенно существен при сольватации ионов [306]. [c.180]

При смешении полярных растворителей их растворяющая способность и избирательность в отношении компо неитов масляных фракций подчиняются правилу аддитивности. Следовательно, не проводя эксперимента, можно определить избирательность смешанного растворителя, исходя из избирательности его компонентов, по формуле [c.63]

Таким образом, избирательности смешанных растворителей сравнивались при равных растворяющих способностях, что позволяет выяснить закономерности изменения избирательности одного растворителя в зависимости от количества в смеси второго. Изменение растворяющей способности может определяться при этом по температуре экстракции. В качестве основных растворителей брались фенол и диэтиленгликоль. Избирательность разделения (в данном случае совпадающая с избирательностью растворителя) оценивалась в случае масляного сырья по показателю преломления экстракта, а в случае искусственной смеси — по показателю избирательности, вычисленной как отношение коэффициентов распределения ароматики и парафинов. Результаты опытов приводятся в табл. 1 и 2. [c.262]

Сравнение избирательности смешанных растворителей проводилось по методике, предложенной ранее [А. 3. Биккулов и др. Нефть и газ, № 6, 1965]. Результаты, полученные при смешении фенола с этанолом и нитроэтаном, представлецы на рис. 1 и 2. [c.90]

Из приведенных ниже значений показателя избирательной способности 5 для некоторых смешанных растворителей следует, что с добавлением второго растворителя при снижении растворяющей способности избирательность смеси может как повышаться (фенол с бензальдегидом), так и понижаться (фенол с изопропа-нолом или с толуоло м) [c.63]

В зависимости от типа нефти и глубины отбора остатка изменяются, расход растворителя, выход и качество рафината. Однако независим от качества сырья полученные рафинаты характеризуются низкой коксуемостью. Сопоставление результатов [65, с. 102—106] получения остаточных масел на Волгоградском НПЗ по схеме, включающей очистку парными растворителями с предварительной Деасфальтизацией гудрона, и фенольной очисткой деас-фальтировйнного гудрона позволило установить явные преимущества первой схемы. Значительное увеличение выхода (в 1,8—1,5 раза) авиационных и дизельных масел при использовании очистки парными растворителями при одинаковом их индексе вязкости объясняется большей избирательностью смешанного тройного растворителя йо сравнению с раздельным применением двух растворителей — пропана и фенола. Кроме того, этот вариант переработки гудрона приводит за счет неглубокой предварительной деасфальтизации пропаном к снижению удельного объема циркулирующего растворителя в 3 раза снижается объемное содержание пропана, в то время как объем фенола и крезола увеличивается до 40%. [c.106]

При практическом использовании растворителей для очистки нефтепродуктов часто оказывается, что растворяющая способность или избирательность не обеспечивает требуемых результатов очистки. Например, выбранный растворитель имеет бйльшую растворяющую способ ность при невысокой избирателыности или наоборот. В этом случае используют смешанные растворители или к основному растворителю добавляют небольшое количество другого растворителя, улучшающего одно из свойств основного. Для снижения растворяющей способности в качестве антирастворителя на практике чаще всего используют воду. Но при этом ухудшается и избирательность полярного растворителя. Например, при очистке вязкого масляного дистиллята туймазинской нефти с увеличением содержания воды в феноле количество нерастворимых в нем компонентов возрастает, но качество получаемого рафината ухудшается (табл. 3) это свидетельствует об одновременном снижении и растворяющей опособности фенола, и его избирательности. [c.76]

TaiKHM образом, использование смешанных растворителей для очистки и разделения иефтяного сырья позволяет регулировать их растворяю щую способность и избирательность. [c.78]

Весьма перспективными заменителями диэтиленгликоля являются Ы-метилпирролидон, наиболее полно удовлетворяющий требованиям к растворителю для промышлеиного применения сульфолан, обладающий хорошей избирательностью и достаточно высокой критической температурой растворения при удовлетворительной совокупности других свойств диметилсульфоксид, возможность использования которого в промышленности доказана зарубежной практикой смешанные растворители (биэкстрагенты. [c.145]

Исторический обзор возникновения интереса к неводным растворителям, а следовательно, и к выяснению роли растворителя в природе растворов, дан в известных монографиях Вальдена 121 иЮ. И. Соловьева [3]. Еще в середине XVI в. Бойль заинтересовался способностью спирта растворять хлориды железа и меди. Позднее ряд химиков отмечает и использует растворяющую способность спирта. В 1796 г. русский химик Ловиц использует спирт для отделения хлоридов кальция и стронция от нерастворимого хлорида бария, как будто положив начало применению неводных растворителей в аналитических целях. В первой половине XIX в. подобные наблюдения и их практическое применение встречаются чаще, причем химики устанавливают случаи химического взаимодействия растворителя с растворенным веществом, показывая, что и в органических жидкостях могут образовываться сольваты (Грэхем, Дюма, Либих, Кульман). Основным свойством, которое при этом изучалось, была растворимость. В 80-х годах XIX в. Рауль, исследуя в целях определения молекулярных весов понижение температур замерзания и повышение температур кипения нри растворении, отмечает принципиальное сходство между водой и неводными средами. Но систематическое физико-химическое изучение неводных растворов наряду с водными начинается только в самом конце столетия, когда Каррара осуществляет измерение электропроводности растворов триэтилсульфония в ацетоне, метиловом, этиловом и бензиловом спиртах, а также ионизации различных кислот, оснований и солей в метиловом спирте. В этот же период М. С. Вревский проводит измерения теплоемкостей растворов хлорида кобальта в смесях воды и этилового спирта [4], а также давлений и состава паров над растворами десяти электролитов в смесях воды и метилового спирта [5]. Им впервые четко установлено явление высаливания спирта и определено как .. . следствие неравномерного взаимодействия соли с частицами растворителя . Несколько раньше на самый факт повышения общего давления пара при растворении хлорида натрия в смесях этанола и воды, на первый взгляд противоречащий закону Рауля, обратил внимание И. А. Каблуков [6]. Пожалуй, эти работы можно считать первыми, в которых подход к смешанным растворителям, к избирательной сольватации и к специфике гидратационной способности воды близок современному пониманию этих вопросов. Мы возвратимся к этому сопоставлению в гл. X. [c.24]

Прп использовании в качестве 6-растворителя смешанного растворителя интерпретация данных С. часто осложняется из-за избирательной сорбции макромоле-куламд одного из компонентов растворителя (см. Флори в-температура). Это приводит к тому, что /е не соответствует инкременту показателя преломления р-ра, измеряемому по разности показателей преломления р-ра и исходного смешанного растворителя. Указанную трудность устраняют, измеряя dnid в условиях диализного равновесия р-ра со смешанным растворителем исходного состава, когда соотношение компонентов растворителя по обе стороны диализной мембраны одинаково. Различие интенсивностей С., измеренных в однокомпонентном и смешанном растворителях, исиользуют для количественного изучения избирательной сорбции. [c.193]

Исследования катионного обмена в смешанных растворителях показали, что коэффициент избирательности для данной пары ионов обычно возрастает при переходе от воды к растворителям с более низкой диэлектрической постоянной. В качестве примера можно сослаться на данные Гейбла и Стробеля [16 ] по натрий-водородному обмену в смесях воды с метанолом. В чистом спирте А ц = 3,2, тогда как в чистой воде = 1,5. Гораздо более высоких значений коэффициент избирательности достигает при 50—95 мол. % [c.135]

При исследовании равновесий в водно-ацетоновых растворах хлоридов лития, натрия, калия и аммония Бафна [1 ] обнаружил, что коэффициенты избирательности для различных пар катионов возрастают при повышении концентрации ацетона. Сакаки и Каки-хана [37], изучавшие аналогичные водно-этаноловые и водно-мета-ноловые растворы, показали, что в последнем случае коэффициенты избирательности имеют более низкие значения. Этот факт иллюстри-рует влияние диэлектрической постоянной среды. Сродство ионита к катионам в спиртовых растворах изменяется в том же порядке, что и в водных (К+ > Na+ > Li ). Обмен между Na-23 и Na-24 в смесях воды с этиловым спиртом исследован Отаки и др. (31 ]. Более подробные сведения о равновесиях катионного обмена в смешанных растворителях читатель может найти в литературе [6, 28]. [c.136]

Для достижения более глубокой дифференциации высокомолекулярных углеводородов Н. И. Черножуков применил комплексную методику, в которой комбинируются три различных метода. Данная методика позволяет осуществить дальнейшее разделение сложных углеводородных смесей по типам структур и получить смеси, более простые, содержащие в своем составе группы углеводородов, более близкие по строению и молекулярному весу. Сначала дистиллатные масляные фракции подвергались депарафинизации с применением трехкомпонентного избирательно действующего растворителя (бензол толуол ацетон = 40 20 40), обычно используемого при депарафинизации масел в заводском процессе их получения. Остаточные продукты сначала деасфальтизировались, а затем депарафинизировались. Освобожденная таким образом от парафиновых углеводородов фракция подвергалась затем дальнейшей дифференциации при помощи двух методов метода адсорбционной хроматографии на силикагеле с целью разделения на три основные структурные группы углеводородов (парафино-циклопарафиновая и две фракции ароматических углеводородов) и метода комплексообразования с карбамидом, с целью выделения углеводородов, структура молекул которых хотя и носит гибридный, т. е. смешанный характер, но содержит в своем составе парафиновые цепочки достаточно длинные, чтобы образовать с карбамидом кристаллические комплексы или так называемые соединения включения [116, [c.303]

Для исследования влияния характера модифицирующих добавок Си, Ag, Т1, 2г, 5п, РЬ, Та, В1, Сг, Мо, Мп, Ре, Рс1 в Ni-Al сплаве при избирательном гидрировании алкина в смеси с алкадие-ном в смешанном растворителе выбран состав с объемными долями гексан вода 4 96 %, характеризующийся оптимальными показателями. [c.12]

Эпоксидирование а-олефинов гидропероксидом кумола (ГПК) в присутствии углеводородных растворителей протекает с низкой конверсией гидропероксида кумола и низкой избирательностью [1, 2]. Для повышения показателей реакции эпоксидирования в качестве растворителей используют смешанные растворители углеводород — спирт [3]. Лучшие результаты [4] были достигнуты при эпоксидировании в присутствии первичных и вторичных спиртов, при этом конверсия гидро(перакси да кумола увеличилась до 95% при селективности по эпоксиду до 90%. Однако в результате исследований выявлены потери спирта. [c.29]

В общем случае уравнение Майо — Льюиса (6.2) неприменимо к гетерофазной сополимеризации. Многие авторы [269—271] отмечают изменение констант сополимеризации одной и той же пары мономеров в различных средах. Наблюдаемые особенности обусловлены несколькими причинами. Так, реакция роста цепи лимитируется диффузией мономеров к активным центрам, замурованным в конденсированной полимерной фазе, причем скорости диффузии мономеров, особенно разной, полярности, могут значительно различаться и это вызывает образование сополимера, сильно отличающегося по составу от сополимера, полученного в гомогенных условиях. В качестве примера избирательной сорбции одного из мономеров сополимером можно привести сополимеризацию акрилонитрила с акриловыми эфирами в системе растворителей диметилформамид —вода [269]. fto мере увеличения количества воды гетерофазность системы возрастает, при этом уменьшение растворимости акрилового эфира в смешанном растворителе увеличивает его сорбцию полимерной фазой и степень вхождения в состав сополимера. [c.156]

Данные по распределению в смешанных растворителях MOHIHO использовать для проведения различных ионообменных разделений, но они не содеря ат достаточной информации о составе, относительной устойчивости и степени сольватации комплексов, присутствующих в растворе. Для детального анализа имеющихся результатов необходимы дополнительные сведения о свойствах систем избирательном набухании, активности лиганда и компонентов растворителя. [c.408]

В ряде работ описано применение неводных и смешанных растворителей при ионообменном разделении гафния и циркония или их отделении от сопутствующих элементов. Так, в работе [137] указывается, что из растворов смеси солей в метаноле и 12-мол. НЫОз катионит дауэкс-50 избирательно извлекает гафний и цирконий. В отличие от щелочных, щелочноземельных, лантаноидов, Ре, Со, Мп, 2п и других элементов, которые прочно удерживаются катионитом, цирконий и гафний слабо удерживаются на нем и легко десорбируются смесью метанола и 1 мол. НЫОз, содержащей 0,1 моль/л триоктилфосфиноксида. Таким путем гафний и цирконий отделяются от упомянутых элементов, а также от Т1, и и ЫЬ. 2-Тено-илтрифторацетонаты циркония и гафния не поглощаются сильнокислым катионитом дауэкс-50-Х8 из растворов в пиридине, метаноле, ацетоне и других органических растворителях, поэтому могут быть отделены от щелочных металлов [138]. [c.383]

Диамагнитные ионы в смешанных растворителях вода—спирт изучались по химическому сдвигу протонов как воды, так и спирта. При этом иногда не обнаруживалось изменения химического сдвига протонов спирта при добавках воды. В случае раствора электролитов в смешанном растворителе, например, вода—1,3-бутандиол [258] это объясняется сильным взаимодействием между солью и спиртом. Нечто подобное было установлено в растворах диамагнитных электролитов, где растворителем служили смеси воды и диоксана в разных пропорциях [259, 260]. Хотя такое взаимодействие, очевидно, существует, в целом результаты этих работ не являются бесспорными. В тех случаях, когда ионы не образуют комплексов с растворителем, спектры ЯМР высокого разрешения свидетельствуют о вытеснении молекул растворителя из первой сольватной оболочки ионов молекулами воды. Это было показано в работах Фратиелло с сотрудниками [260—261], исследовавших диоксан-водные [260] и тетрагидрофуран-водные [261 ] растворы электролитов, содержащих парамагнитные ионы. Но в то же время в растворах электролитов в смешанном растворителе пиридин—вода Фратиелло и Кристи [262 ] не обнаружили ни сильного взаимодействия ионов с каким-либо из компонентов, ни избирательной сольватации. По их мнению, все 37 исследованных ими диа- и парамагнитных электролитов при 35° С разрушают структуру смешанного растворителя. [c.112]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология