Каучуки из стеклообразного состояния в высокоэластическое

Для проявления высокоэластической деформации необходимы два условия наличие цепных молекул достаточно большой гибкости и высокая скорость изменения их формы, т. е. цепи полимера должны обладать высокой кинетической гибкостью (см. стр. 70). Такими полимерами являются полихлоропрен, полибутадиен, полиизопрен, полиизобутилен, сополимеры бутадиена с нитрилом акриловой кислоты или со стиролом, содержащие не менее 50% бутадиена (нитрильные и стирольные каучуки), и другие полимеры, находящиеся в высокоэластическом состоянии в широком диапазоне температур, включая комнатную. У полимеров с более жесткими цепями при обычных температурах высокоэластические деформации не проявляются, они находятся в стеклообразном состоянии и переходят в высокоэластическое состояние только при нагревании. Однако энергия активации высокоэластической деформации у них больше, чем у каучукоподобных полимеров. Например, для полиметилметакрилата при 130°С 105 кДж/моль. Следовательно, процессы высокоэластической деформации замедлены. Образование редкой пространственной сетки способствует проявлению высокоэластической деформации, так как предотвращает процессы течения. По мере увеличения частоты сетки равновесная высокоэластическая деформация уменьшается. Образование большого числа поперечных связей в каучуках приводит к получению твердого материала, не способного к высокоэластической деформации (эбонит). [c.151]

Это уравнение практически хорошо подтверждается для полимеров (рис. II. 13). Из наклона прямой определяется значение константы 5г, а при lgv = 0 находится значение константы Вь Данные для натурального каучука, приведенные на рис. II. 13, подтверждают, что механическое стеклование наблюдается в структурно-жидком состоянии полимера, причем низкотемпературная область I соответствует твердому стеклообразному состоянию, а области II и III — структурно-жидкому, в котором реализуется как упруго-твердая (//), так и высокоэластическая реакция на воздействие (III). В зависимости от частоты механических воздействий ширина области твердого деформационного поведения изменяется и при некоторой частоте Vh = с исчезает. Отсюда следует, что при очень медленных механических воздействиях с 0 10 с температура механического стеклования Гм.с полимера совпадает с температурой структурного стеклования Тс (при стандартной скорости охлаждения в несколько градусов в минуту), [c.98]

Температура, при которой полимер при охлаждении переходит из высокоэластического или вязкотекучего состояния в стеклообразное, называется температурой стеклования. Полимеры в стеклообразном состоянии отличаются рядом особенностей релаксационного поведения и комплекса механических свойств от полимеров в высокоэластическом состоянии. Это становится очевидным при сравнении свойств натурального каучука (типичный эластомер) и поли-метилметакрилата, часто в обиходе называемого органическим стеклом. [c.142]

При охлаждении среднее значение энергии теплового движения и подвижность молекулярных звеньев уменьшаются, движение принимает характер преимущественно вращательного качания, поэтому молекулы каучука при пониженных температурах находятся в менее свернутом состоянии. При некоторой температуре, которая называется температурой стеклования, молекулы каучука принимают относительно вытянутую форму и каучук становится твердым и хрупким, способным только к упругим деформациям, т. е. переходит в стеклообразное состояние. С повышением температуры подвижность молекулярных звеньев, наоборот, увеличивается, поэтому в области высокоэластического состояния повышение температуры приводит к увеличению деформации при действии заданной нагрузки. При дальнейшем повышении температуры в значительной степени начинают развиваться необратимые пластические деформации, обусловленные понижением межмолекулярного взаимодействия и взаимным перемещением молекул в направлении действующих сил. Каучук ири этом переходит в вязкотекучее состояние, а температура этого перехода называется температурой текучести. [c.83]

Теплоемкость, т.е. количество тепла, поглощаемого телом при его нагревании на 1 К, является термодинамическим параметром и, следовательно, зависит от природы молекулярного движения. При появлении нового типа молекулярного движения, например при переходе из стеклообразного в высокоэластическое состояние, кристаллизации или плавлении, теплоемкость возрастает скачкообразно. Обычно экспериментально определяют удельную теплоемкость , при постоянном давлении методом калориметрии ( ее значения приведены в справочных данных для большинства марок каучуков). [c.546]

В области пониженных температур (/) деформации незначительны и обратимы, каучуки находятся в стеклообразном состоянии. Повышение температуры приводит к переходу каучука в высокоэластическое состояние, при котором происходят большие обратимые деформации (//). В области повышенных температур деформируемость каучука резко увеличивается и становится необратимой III), что отвечает вязкотекучему состоянию каучука. Стеклование зависит не только от температуры, но и от характера нагрузки. Так, при статических нагрузках и динамических нагрузках небольшой частоты температура стеклования ниже, чем при динамических нагрузках большой частоты. [c.183]

В качестве пленкообразователей для лакокрасочных материалов обычно используют полимеры, находящиеся в стеклообразном состоянии, т. е. с температурой стеклования 50 С и выше. Полимеры с низкой температурой стеклования (ниже 0°С), при нормальной температуре пребывающие в высокоэластическом состоянии, называются эластомерами. Это чаще всего каучуки, которые в лакокрасочных материалах используются реже. Итак, физическое состояние полимера, его температура стеклования оказывает существенное влияние на растворение полимера и формирование покрытия из раствора. [c.185]

Область перехода каучукоподобных полимеров из высокоэластического в стеклообразное состояние, условно характеризуемая темп-рой стеклования находится в интервале от —110 до —40 С, тогда как у жестких полимеров этот переход происходит при комнатной или повышенных темп-рах (наир., у поливинилхлорида при 85—90°С). Помимо типа каучука, на Г(. ре,зин влияют состав смеси, степень вулканизации и др. факторы. [c.158]

И жесткость. Высококристаллические химические волокна отличаются своей прочностью, а каучуки обладают а.морфной структурой. При нагревании каучуков наблюдается переход из стеклообразного состояния в высокоэластическое. Зависимость деформации от температуры при постоянной нагрузке для полиизобутилена представлена на рис. 201. Как [c.531]

При низких температурах подвижность полимерной цепочки ограничена колебаниями отдельных атомов, и потому блочный полимер представляет собой жесткое стеклообразное вещество [274 609 673, гл. 7 922]. С повышением температуры колебания становятся более интенсивными, амплитуда их растет, и в конечном счете становится возможным координированное вращательное и поступательное движение, охватывающее 10—50 атомов углерода. В относительно узком температурном интервале, обычно 15—20 °С, аморфный полимер размягчается и становится похож на каучук. Этот переход из стеклообразного состояния в высокоэластическое, соответствующий переходу из твердого состояния в жидкое в низ- [c.32]

Кроме активности и концентрации свободных радикалов, скорость старения зависит от физического состояния материала, обеспечивающего или, наоборот, исключающего возможность сближения реакционноспособных групп у каучуков и резин скорость старения в стеклообразном состоянии значительно меньше, чем в высокоэластическом у поливинилхлорида пластифицированные композиции часто оказываются более стойкими к старению, чем жесткие. В процессе старения существенную роль играют величина и состояние поверхности изделия или частиц полимера. От величины и состояния поверхности зависят, в частности, соотношение долей отраженной и поглощенной энергии падающего излучения, а также скорости химических реакций, связанных с явлениями сорбции или диффузии реагентов. [c.170]

Прочностные характеристики, которые связаны с жесткостью волокна, можно использовать для измерения Гст почти всех волокон. Модуль эластичности, т. е. наклон кривой напряжение— деформация волокна в области линейной зависимости между ними, является мерой жесткости и может быть использован для измерения Гст, так как по определению стекло жестче, чем каучук (рис. 31.6). В связи с тем что переход из стеклообразного в высокоэластическое состояние сопровождается снижением жесткости, температура, при которой происходит рез- [c.484]

Активный наполнитель резко повышает сопротивление разрыву резин на основе синтетических каучуков в высокоэластическом состоянии (СКБ, СКС-30 и др.). На свойства резин в стеклообразном состоянии наполнитель оказывает противоположное влияние. Так, при температурах, при которых каучук СКБ находится в высокоэластическом состоянии, прочность ненаполненной резины на его основе составляет 1,4 МПа, а наполненной (60 масс. ч. печной сажи)—17 МПа. Ниже температуры стеклования при введении наполнителя значение несколько увеличивается, а хрупкая прочность снижается. Температура хрупкости повышается примерно на 41 °С. Если в отсутствие наполнителя интервал вынужденной эластичности составляет 73 °С, то при наличии наполнителя он сужается до 32 °С [5]. Подобный эффект при введении наполнителя наблюдается и для резин на основе бутадиен-стирольного каучука. Следовательно, при изготовлении резин, предназначенных для эксплуатации в условиях низких температур, введение в них [c.205]

Для любого полимера переход из высокоэластического в стеклообразное состояние происходит при охлаждении его ниже определенной температуры, называемой температурой стеклования. Природу перехода легче всего понять на примере каучука. Вспомним, что Мейер при исследовании влияния температуры на напряжение в растянутом каучуке обнаружил при температуре —60 °С излом на соответствующей кривой (рис. 3.2). Выше этой температуры напряжение возрастало с повышением температуры, в то время как ниже этой точки с ростом температуры происходило падение напряжения. Наблюдавшийся излом соответствовал переходу от характерных свойств каучука к свойствам обычного твердого тела, в данном случае стекла. В своем эксперименте Мейер использовал вулканизованный каучук для сырого не- [c.96]

У всех линейных некристаллизующихся полимеров изменения в свойствах при переходе от стеклообразного к высокоэластическому состоянию очень похожи. Различны лишь температуры, при которых наступает этот переход (у очень сильно сшитых смол, строение которых показано на рис. 1.2, эластические свойства выражены весьма ограниченно). У хороших каучуков эти изменения в свойствах заканчиваются при температурах, значительно более низких, чем их эксплуатационные температуры. Так, например, у натурального каучука переход наступает в интервале от —70 до —20 °С. [c.103]

Можно наглядно продемонстрировать некоторые изменения механических свойств при переходе из стеклообразного в высокоэластическое состояние на простом примере. Намотаем каучуковый шнур толщиной 5 мм (или толстостенный шланг) на цилиндр диаметром около 5 см, свернутый из листа бумаги. Далее охладим каучук ниже температуры его перехода в стеклообразное состояние в широком сосуде Дьюара с жидким азотом. Бумажный цилиндр (который теперь стал хрупким) удалим, а оставшуюся каучуковую спираль (рис. 5, 11, а), [c.103]

Кривая зависимости упругости мяча от температуры (рис. 5.12) имеет минимум при температуре, соответствующей максимальной потере энергии (рис. 5.10). Для натурального каучука она составляет около —35°С. В этой точке каучук вообще не отскакивает, он, как говорится, мертв . Упругость возрастает при повышении температуры, что обусловлено увеличением подвижности сегментов цепей в сетке, т. е. упругость — результат высокоэластических свойств каучука. При температурах, лежащих ниже температуры, соответствующей минимуму на кривой, упругость снова растет, но уже как упругость стеклообразного состояния, для которого характерен высокий модуль деформации. В этих условиях звук, возникающий при ударе, напоминает звук падения деревянного шара на бетонный пол. [c.105]

Механические свойства студней высокомолекулярных соединений зависят от степени упорядоченности расположения молекул полимеров. При комнатной температуре полимеры могут находиться в кристаллическом и аморфном состоянии. Вследствие больших размеров молекул время кристаллизации этих веществ очень велико, и они легко переохлаждаются. В. А. Каргин и его сотрудники показали, что аморфно-жидкие линейные полимеры находятся в одном из следующих трех физических состояний стеклообразном, высокоэластическом и вязкотекучем. В стеклообразном состоянии полимеры не текучи и обладают значительной прочностью. По мере нагревания они переходят в высокоэластичное состояние (свойства подобны каучуку при комнатной температуре) и затем в вязкотекучее. Переходы обусловлены изменением подвижности цепей молекул. [c.213]

Второй способ основан на образовании гетерофазных систем из двух полимеров [2, с. 290—310 21, с. 61—141], один из которых представляет собой пленкообразующий материал — матрицу, находящуюся в стеклообразном состоянии в температурном интервале эксплуатации, а второй — дисперсную фазу другого полимера, находящегося в высокоэластическом состоянии. Так, введение каучука в полимер предотвращает хрупкий разрыв полимера при деформировании, в том числе и при ударе [2, с. 306]. Собственно ударная [c.25]

Состояния полимера в областях перехода стекло/каучук и каучук/расплав могут рассматриваться, как гибрид стеклообразного и высокоэластического состоя- [c.57]

Особенностью каучуков, отличающей их от других высокомолекулярных соединений, является то, что они обладают высокой эластичностью в широком интервале температур. Так, например, для натурального каучука температура перехода из стеклообразного состояния в высокоэластическое Т равна —73°, а температура перехода из высокоэластического состояния в вязкотекучее Тf) находится в пределах 180—200°. Для силиконового каучука [c.338]

Вторым отличием каучуков от других высокополимерных соединений является то, что температура перехода каучуков из стеклообразного состояния в высокоэластическое Tg) ниже комнатной температуры, тогда как у пластических масс эта температура намного выше комнатной. Пластические массы могут проявлять способность к высокоэластическим деформациям только при повышенных температурах, когда они вообще близки к размягчению. Интервал высокой эластичности у них намного меньше, чем у каучуков. [c.339]

Размеры микроблоков надмолекулярных структур, приведенные в табл. I. 1, подтверждаются опытами, в которых для линейных полимеров метилстирольного каучука СКМС-30 и бутадиен-стирольного каучука СКН-26 были исследованы диаграммы растяжения с заданными скоростями деформации (см. табл. 1.2). При тем- пературах ниже Гс (т. е. в области стеклообразного состояния) кривые деформации характеризуются наличием предела вынужденной эластичности Ов, что будет рассмотрено в гл. П. Процесс вынужденной эластичности связан с -тем, что время молекулярной релаксации т, характеризующее подвижность свободных сегментов и близкое по величине (но несколько большее) к среднему конформационному времени Тк [уравнение (1.23)], снижается при больших напряжениях (порядка 10 —10 Па) настолько, что сегменты становятся подвижными и высокоэластическая деформа-ция возможна. [c.66]

Это уравнение хорошо подтверждается экспериментально для разных полимеров (рис. 2.9, где обозначено v=1/to). Из наклона прямой сразу же определяются значение константы В , а следовательно, и постоянная Uq. При lgv = 0 находится значение константы В]. Так как числовые значения хо и с известны, из соотношений (2.16) можно определить постоянную Ь. Так, например, для натурального каучука i/o =159 кДж/моль, Ь = 0,47 кДж/(моль-К). Видно, что механическое стеклование наблюдается в структурно- хидком состоянии полимера, причем низкотемпературная область / соответствует твердому стеклообразному состоянию, а области II и III — структурно-жидкому состоянию, в котором реализуется как упруготвердое II), так и высокоэластическое состояние III). В зависимости от частоты механических воздействий ширина области упруготвердого состояния изменяется и при некоторой частоте Vh = 10 с исчезает. Отсюда следует, что Гм полимера при [c.45]

При низкой температуре полимер находится в стеклообразном состоянии (рис. XIII. 1, область /), в котором полимер ведет себя как упругое твердое тело. В этом состоянии отсутствует движение как всей молекулы, так и отдельных звеньев, а проявляются лишь колебания атомов около положения равновесия. При повы-щении температуры полимер переходит в высокоэластическое состояние, свойственное только высокомолекулярным соединениям (рис. XIII. 1, область //). Вещество в высокоэластическом состоянии способно к значительным обратимым деформациям, что обусловлено подвижностью звеньев и соответственно гибкостью макромолекул. Перемещение звеньев происходит не мгновенно, поэтому деформации полимеров в высокоэластическом состоянии имеют релаксационную природу, т. е. характеризуются временем установления равновесия. Высокоэластическое состояние полимеров проявляется в интервале от температуры стеклования (Гст) до температуры текучести (7т) (рис. XIII.1, область //). Если температурный интервал Та—Гт достаточно щирок и захватывает обычные температуры, то такие полимеры называют эластиками или эластомерами, или каучуками. Полимеры с узким интервалом температур —Т-,, смещенным в область повышенных температур, называют пластиками или плас-томерами. При обычных температурах пластики находятся в [c.359]

Коэффициенты В, и В2 слабо зависят от температуры, так как 11а = иа Т)- Однако уравнение (IX. 51) на графиках дает приближенно линейную зависимость (рис. IX. 10). Данные, приведенные на рис. IX. 10 для сшитого эластомера (натуральный каучук), отчетливо показывают, что механическое стеклование наблюдается в структурно-жидком состоянии полимера, причем низкомолекулярная область I соответствует твердому стеклообразному состоянию, а области II и III — структурно-жидкому состоянию, в котором реализуется как упруготвердое II), так и высокоэластическое Ш) состояния. В зависимости от частоты механических воздействий ширина области упруготвердого состояния изменяется и при некоторой частоте Vкp = 10 Гц исчезает. Отсюда следует, что при очень медленных механических воздействиях с /о Ю с температура механического стеклования Г полимера совпадает с его температурой структурного стеклования Т = 200 К (для НК при скорости охлаждения д= 1 К-мин ). [c.227]

Суперпозиция фазово-агрегатных и релаксационных состояний тоже приводит к появлению ряда сугубо полимерных физических и механических свойств. Наиболее характерный пример — кристаллизующиеся каучуки. Поскольку обычно температуры стеклования и размягчения лежат ниже температуры плавления, кристалло-аморфный полимер может существовать в виде взвеси кристаллитов, связанных в паракристаллическую сетку Хоземанна (в примере с взвесью кристаллитов простого вещества в стеклообразной матрице сетка отсутствовала) в стеклообразной или высокоэластической матрице. Поскольку температура текучести зависит от молекулярной массы и простого соответствия между ней и Тал нет, возможны ситуации, когда после размягчения аморфной матрицы полимер будет сохранять твердоподобие из-за высокой степени кристалличности типичный пример — линейный полиэтилен. [c.322]

Механокрекинг полимеров в высокоэластическом состоянии не обязательно сопровождается их измельчением. Например, при вальцевании каучук может подвергаться интенсивным деформациям, вызывающим механокрекинг без видимого измельчения, и без внешних изменений. Но в стеклообразном состоянии, когда меж-молекулярное взаимодействие становится настолько большим, что препятствует взаимошеремещению даже участков цепей, механо- [c.54]

Была предпринята попытка использовать метод приведенных переменных [45, с. 495 46, с. 99] для определения прочности при заданной температуре приведения и различных скоростях деформации. Характеристики прочности являются функциями скорости деформации и температуры. Если, например, повышение температуры от до Т вызывает уменьшение всех времен релаксации [45, с. 495] в % раз, то, согласно Ферри, количество энергии, вызывающее разрушение, должно накапливаться за эквивалентное время Чат t — время разрушения при стандартной температуре Tj) при скорости деформирования Var. Значение Vut определяется временем до разрушения. Отсюда следует, что данные по разрушающему напряжению могут быть приведены к одной стандартной температуре, если построить зависимость произведения OpTJT от Var. Такая зависимость была получена Смитом [46, с. 99] для вулканизата бутадиен-стирольного каучука при стандартной температуре приведения = 263° К (рис. 1.3). Отклонение, наблюдаемое при низких температурах, Ферри связывает с возникновением температурного градиента при наступлении вынужденноэластической деформации [45, с. 496]. Метод приведенных переменных, по-видимому, применим не только в области высокоэластического состояния, но распространяется также на область стеклообразного состояния. [c.16]

Уравнения (V. 5) и (V. 6) применимы ко многим системам, в которых два компонента образуют раздельные невзаимодействуюшие фазы. Например, при применении модели Такаянаги для описания динамического модуля упругости и механических потерь бутадиен-стирольного каучука, усиленного частицами полистирола размером 400 А, было установлено [435], что в высокоэластической области наполнитель резко увеличивает модуль, но мало влияет на него в области стеклообразного состояния. При этом не было обнаружено изменения температур стеклования компонентов в смеси по сравнению с чистыми компонентами. Поведение системы хорошо описывается с помощью обсуждаемых уравнений без рассмотрения влияния наполнителя на сегментальную подвижность макромолекул каучуковой фазы. [c.224]

Аналогичный результат был получен и при дилатометрическом исследовании перехода каучуков с различной концентрацией узлов сетки из высокоэластического в стеклообразное состояние. Весьма поучительным результатом этой работы является обнаруженное авторами явление отсутствия аддитивного влияния смесей вулканизующих агентов из перекиси дикумила и серы. На первый взгляд могло показаться, что с увеличением концентрации смеси отвердителей должна возрасти концентрация узлов и, следовательно, должна возрастать ширина а-нерехода. Однако было обнаружено (рис. 8), что с увеличением добавки серы в систему, отверждаемую перекисью дикумила, эффект роста ширины перехода с увеличением концентрации перекиси падает. Независимое определение концентрации узлов по равновесному набуханию сшитых полимеров в бензоле показало, что при этом падает также и концентрация узлов. Это явление связано, с одной стороны, с известным явлением низкой эффективности процесса сшивания каучуков с помощью серы, а с другой стороны, и это главное, с тем, что в присутствии серы часть перекиси расходуется на взаимодействие с серой [68], а не на сшивание и, таким образом, проявляется антисинергетический эффект. Вместе с тем следует отметить, что при этом вследствие добавки серы к системе каучук -Ь + перекись дикумила наблюдается увеличение температуры стеклования [c.210]

Термомеханические кривые ПК (определение на весах Каргина) приведены на рисунке. Видно, что полученный пероксидат-ный каучук, в отличие от неперекисного, может находиться в стеклообразном и высокоэластическом состояниях при отсутствии вязкотекучего состояния вследствие того, что при повышении температуры происходит структурирование полимера за счет перекисных групп. При этом с увеличением содержания перекиси в кау- [c.481]

При охлаждении среднее значение энергии теплового движения и подвижность молекулярных звеньев уменьшаются, движение принимает характер преимущественно вращательного качания, поэтому молекулы каучука прп пониженных температурах находятся в менее свернутом состоянии. При некоторой температуре, которая называется температурой стеклования, молекулы каучука принимают относительно вытянутую форму и каучук становится твердым и хрупким, способным только к упругим деформациям, т. е. переходит в стеклообразное состояние. С повышением температуры подвижность молекулярных звеньев, наоборот, увеличивается, поэтому в области высокоэластического состояния повышение температуры приводит к увеличению деформации при действии заданной нагрузки. При дальнейшем по-вышеиии температуры в значительной степени начинают развиваться необратимые пла- [c.83]

Как уже было отмечено, аморфный полимер при низких температурах находится в стеклообразном состоянии, при более высоких температурах он ведет себя как каучук, а при еще более высоких температурах —как вязкая жидкость. Другими словами, в зависимости от температуры полимер может быть упругим (т. е. деформируемым в соответствии с законом Гука), вязким, или может проявлять свойства, присущие и тому, и другому состоянию, т. е. находиться в высокоэластическом состоянии. [c.33]

У сильнополярных полимеров деформация развивается значительно медленнее, чем у неполярных, поэтому при комнатных температурах высокоэластическая деформация у них не проявляется (они находятся в стеклообразном состоянии). При нагревании выше Гс сильнополярные полимеры переходят в высокоэластическое состояние, но вследствие большой величины межмолекулярного взаимодействия релаксационные процессы в них очень замедлены. Это означает, что время, необходи.мое для полного восстановления образца, очень велико. Замедленность релаксационных процессов наблюдается также в тех случаях, когда в цепях полимеров и.меются замещающие группы больших раз.меров (полистирол, бутадиен-стирольный каучук). Это следует учитывать /при практическо.м применении поли.ме-ров, особенно если изделие эксплуатируется в условиях динамической нагрузки при больших частотах. [c.172]

Для аморфного эластомера зависимость линейных размеров (или объема) от температуры (дилатометрическая кривая) имеет вид - - , представленный на кривой 1 рис. 55 (см. также рис. 47, кривую 1). Эта кривая получена для быстро кристаллизуюш егося полихлоропрена типа наирит НП при скорости охлаждения 10°С/мин, при которой кристаллизация не успевает развиться. При переходе из высокоэластического в стеклообразное состояние коэффициент теплового расширения уменьшается и на дилатометрической кривой появляется излом при температуре, соответствующей температуре стеклования при данном режиме охлаждения. Величины коэффициентов линейного расширения а в высокоэластическом (ах) и застеклованном (аа) состояниях, для ненаполненных резин. на основе различных каучуков представлены в табл. 3. [c.179]

При понижении температуры наблюдается постепенное снижение высокоэластических свойств резиновых изделий. В зависимости от свойств каучука и температуры эластичность может теряться частично или полностью. Ухудшение эластических свойств резин проявляется в постепенном увеличении ее твердости и в конечном счете приводит к хрупкости. При этом жесткость резин увеличивается в 10 —Ю раз. Хрупкое стеклообразное состояние резин наблюдается при достижении температуры хрупкости и ниже ее. В интервале между температурой хрупкости и температурой стеклования резины находятся в вынужденно эластическом сосгоя-нии. Стеклование зависит не только от температуры, но и от характера нагрузки. Так, при статических нагрузках и при динамических нагрузках небольшой частоты температура стеклования ниже, чем при динамических нагрузках большой частоты. Стеклование приводит к повышению предела прочности на разрыв, модулей растяжения, твердости. При этом снижаются относительное и остаточное удлинения, эластичность по отскоку, восстанавливаемость. [c.137]

В самом деле, в стеклообразном состоянии каучуки, как гибкоцепные полимеры, мало отличаются от свойств низкомолекулярных застекловапных тел. В то же время и в вязкотекучем состоянии указанные полимеры также пе представляют собой каких-либо принципиальных отличий от поведения вязких низкомолекулярпых жидкостей. И только в высокоэластическом состоянии каучуки и другие гибкоцепные полимеры обладают свойствами, которые отсутствуют и не могут вообще быть в низкомолекулярных веществах. [c.145]

Дальнейшее увеличение количества каучука приводит к расслоению системы, в которой каждый из компонентов имеет свою собственную температуру стеклования. На термомеханической кривой смеси возникают два перегиба, по которым можно определить две температуры перехода полимеров из стеклообразного в высокоэластическое состояние (/ 1, ГПриведенный выше пример поведения системы из двух полимерных компонентов, из которых один является пластификатором по отношению к другому, характеризует случай ограниченной совместимости полимеров. При неограниченной совместимости высокомолекулярного пластификатора с пластифицируемым полимером прямая зависимость уменьшения смеси от количества введенного пластификатора сохраняется так же, как и при молекулярной нластификации полимера низкомолекулярными пластификаторами. [c.289]

В предыдущих главах были рассмотрены основные закономерности трения полимеров, находящихся в стеклообразном и высокоэластическом состояниях. Любые полимеры могут находиться в определенных условиях и в вязкотекучем состоянии. Примером могут служить невулканизованные каучуки, расплавы полимеров и смеси на их основе. Фрикционные свойства таких материалов обладают рядом особенностей. Эта область внещнего трения изучена очень слабо, что обусловлено в первую очередь экспериментальными трудностями. [c.144]