Диссоциации давление Давление

Зависимость растворимости газов в жидкостях от давления. Если газ химически не взаимодействует с растворителем, то зависимость растворимости газа в жидкости от давления выражается законом Генри. Для идеальных растворов закон Генри может быть выражен уравнением (128.7). Закон Генри справедлив только тогда, когда растворение газа в жидкости не связано с процессами диссоциации или ассоциации молекул растворяемого газа. Расчет растворимостей газов по уравнению (128.7) при высоких давлениях приводит к ошибкам, если не учитывать зависимость коэффициента Генри от давления. Характер изменения растворимости некоторых газов от давления в воде при 298 К показан на рис. 126. С изменением давления газа растворимость различных газов меняется неодинаково и подчинение закону Генри (128.7) наблюдается лишь в области невысоких давлений. Различие в растворимости газовых смесей и чистых газов в жидкости определяется взаимным влиянием отдельных газов друг на друга в газовой фазе и взаимным влиянием растворенных газов в жидкой фазе. При низких давлениях, когда взаимное влияние отдельных газов невелико, закон Генри справедлив для каждого газа, входящего в газовую смесь, в отдельности. [c.383]

Степень электролитической диссоциации а, определяющая долю ионизироваиных молекул в данном растворе, должна быть при заданных условиях одной и той >1се (независимо от метода ее измерения), причем в согласии с ее 4 изическим смыслом она не может быть бо.льше единицы и меньше гуля. Насколько хорошо это согласуется с опытом, видно нз табл. ], 1, где для ряда электролитов дано сопоставление величин а, найденных при помощи измерения их осмотического давления и электропроводности. [c.42]

Диссоциация была изучена фотометрически по увеличению коицеитрации N63 при прохождении адиабатической ударной волны через смесь N204 в газе-носителе N3. Данный метод, как признают, является неточным, и в этой системе энергию активации (а следовательно, и частотный фактор) трудно измерить, но, по-видимому, можно ие сомневаться в том, что частотный фактор превышает величину сек 1. Эта реакция Показывает типичную зависимость от давления. Энтропия активации составляет около 10 кал моль-град, И это легко объяснить, если сопоставить указанную величину с полным изменением энтропии в реакции, составляющим около 45 кал моль -град (стандартные условия 25° С, давление 1 атм). Стандартное изменение энтропии, обусловленное поступательным движением, равно 32,4 кал моль-град, и на долю изменения, обусловлеи-ного вращением и колебанием, остается 12,6 кал моль-град. Последняя величина сопоставима с величиной энтропии активации 10 кал моль-град. Это указывает на то, что переходный комплекс подобен скорее свободно связанным молекулам N02, нежели молекуле N204. [c.232]

Давление диссоциации Mg Oa при 813 К равно 9,959-10, а при 843 К 17,865-10 (0,983 и 1,763 атм). Вычислить тепловой эффект реакции Mg 03 Mg0 + 02. Рассчитать, при какой температуре давление диссоц-иации Mg Oa станет равным [c.242]

Для процессов с переносом протона наибольшее число результатов получено релаксационными и электрохимическими методами. Последние были широко использованы также для изучения реакций диссоциации комплексных соединений. Суть релаксационных методов состоит в том, что реакцию, скорость которой необходимо изучить, доводят до состояния равновесия, а затем нарушают равновесие за счет какого-либо внешнего параметра, например температуры (метод температурного скачка), давления (метод скачка давления) или наложения сильного электрического поля (метод электрического импульса). Если изменение этих параметров произвести очень резко, то можно при помощи соответствующей аппаратуры следить за тем, как система в течение определенного времени приходит в новое состояние равновесия. Время релаксации системы зависит от скоростей прямой и обратной реакций. Релаксационные методы позволяют изучать реакции с временами полупревращения от 10" до 1 с. Накладываемое на равновесную систему [c.81]

Для п )оцессов с переносом протона наибольшее число результатов получено релаксационными и электрохимическими методами. Последние были широко использованы также для изучения реакций диссоциации комплексных соединений. Суть релаксационных методов состоит в том, что реакцию, скорость которой необходимо изучить, доводят до состояния равновесия, а затем нарушают равновесие за счет какого-либо внешнего параметра, например температуры (метод температурного скачка), давления (метод скачка давления) или наложения сильного электрического поля (метод электрического импульса). Если изменение этих параметров произвести очень резко, то можно при помощи соответствующей аппаратуры следить за тем, как система в течение определенного времени приходит в новое состояние равновесия. Время релаксации системы зависит от скоростей прямой и обратной реакций. Релаксационные методы позволяют изучать реакции с временами полупревращения от 10 з до 1 с. Накладываемое на равновесную систему возмущение может быть однократным или периодическим (ультразвуковые и высокочастотные методы). Отклонение системы от состояния равновесия оказывается небольшим. Так, в методе температурного скачка температуру повышают всего на 2—10 за с за счет раз- [c.90]

Давление (в Па) диссоциации кристаллогидратов (давление насыщенного водяного пара над кристаллогидратами) при различных температурах [c.183]

Наблюдение за уровнем ртути ведут через смотровое окно 9 термостата. После того как прибор установлен, включают обогрев термостата и мотор мешалки 10. Повышение температуры вызывает диссоциацию. Давлением паров воды ртуть в левом колене манометрической трубки выдавливается. При достижении определенной температуры, задаваемой при помощи терморегулятора 11, производится измерение давления. Осторожным открытием крана 7 впускают в резервуар 4 воздух до тех пор, пока уровни ртути в обоих коленах не сравняются. [c.265]

Наблюдение за уровнем ртути вести через смотровое окно 3 термостата. После того как прибор установлен, включить обогрев термостата и мешалку 9. Повышение температуры вызывает диссоциацию. Давлением паров воды ртуть в левом колене манометрической трубки выдавливается. При достижении определенной температуры, задаваемой при помощи терморегулятора 7, произвести измерение давления. Осторожным открытием крана 12 впускать в резервуар 1 воздух до тех пор, пока уровни ртути в обоих коленах не сравняются. Записать показания манометра 2 и термометра 8. Систему выдерживать при постоянной температуре, периодически (через 5—10 мин) измеряя давление. После того как давление в сосуде 10 установится, терморегулятор перевести на более высокую температуру и повторить в той же последовательности новый опыт. При переходе от одной температуры к другой во избежание переброса ртути следует время от времени выравнивать уровни в манометрической трубке. [c.264]

Вывод формулы для расчета коэффициентов активности электролитов основан на постулате о полной диссоциации и вытекающем отсюда предположении, что все аномалии в свойствах растворов сильных электролитов (в осмотическом давлении, давлении насыщенного пара, электропроводности и т. д.) обусловлены электростатическими силами, действующими между ионами. [c.377]

Таким образом, при протекании в системе химической реакции (V.]) термодинамические условия равновесия в виде соотношений (У.Ю) — (У.17) позволяют определить равновесный состав системы. В свою очередь, константы равновесия К записывают различным образом через активности компонентов (Ка), через летучести (Кг), через парциальные давления (Кр), через концентрации, выраженные в различных единицах (Кс), или через мольные доли (Кх). Соотношение между этими величинами зависит от соотношения между различ1Гыми единицами измерения концентраций и от вида функций, связывающих летучести с давлениями или активности с концентрациями. Однако практические возможности расчета по уравнениям (У.9) — (У-13) очень ограничены, если речь идет о произвольных неидеальных системах. Не следует думать, что во всех случаях К-, — это некоторая небольшая поправка, которой в первом приближении можно пренебречь. Например, для диссоциации концентрированных кислот (типа Н2504 или Н3РО4) величина Кт изменяется на несколько порядков при переходе от концентрированных к разбавленным растворам. Вместе с тем для разбавленных растворов действительно Кс часто сохраняет почти постоянное значение и в этом случае /С-, играет роль поправочного множителя. [c.139]

Аналогично ионной силе влияет на диссоциацию давление. Например, значение Ki фосфорной кислоты возрастает примерно в 1,5 раза при переходе от х = 0.1 к ц = 0,5 или примерно в 3 раза при переходе от обычного давления к 2000 атм. [c.183]

В дальнейшем, используя термин давление пара , будем иметь в виду не только давление пара при конгруэнтном испарении (сублимации), но и давление пара летучего компонента в процессе термической диссоциации (давление диссоциации). [c.26]

Давление оксида углерода (IV), отвечающее его равновесной концентрации, называют давлением диссоциации. Очевидно, давление диссоциации СаСО., зависит только от температуры и не зависит от количества твердой фазы в реакционной системе. [c.126]

Как Вы считаете, в чем причина различного цвета кристаллических модификаций оксида РЬО Какая из модификаций более устойчива Какая из модификаций обладает большим давлением диссоциации (давлением кислорода) [c.150]

Взвешенные в воде минеральные вещества обычно содержат легкоподвижные обменные катионы, способные в результате диссоциации ионогенных групп образовывать вокруг частиц диффузионные оболочки. Вследствие этого поверхность частиц таких взвесей заряжена всегда отрицательно. Электростатическое состояние межфазной поверхности в дисперсных системах обычно характеризуют величиной -потенциала, определяемого по результатам электрокинетических измерений. При значениях его выше 30 мВ коллоидные системы, как правило, устойчивы, так как энергия отталкивания, возникающая между частицами вследствие деформации диффузных электрических слоев в достаточно узком зазоре между ними, и соответствующее ей расклинивающее давление препятствуют укрупнению дисперсной фазы в результате слипания частиц. В природных водах -потенциал взвешенных частиц значительно ниже этой критической величины, [c.161]

Анализ полученных продуктов показывает, что вопреки мерам предосторожности побочные реакции все же имеют место, однако принимается, что их влияние на измеряемую энергию активации незначительно. К недостаткам этого метода следует отнести и то обстоятельство, что из-за большой скорости потока определяемое значение температуры газа не вполне достоверно. Наконец, давление реагирующих веществ может меняться лишь в ограниченном интервале, что затрудняет проверку, действительно ли реакция соответствует простой мономолекулярной реакции. Однако, несмотря на все недостатки, метод является весьма эффективным, и Э1]ергии диссоциации связи в лучших случаях могут быть измерены с точностью до 2—3 ккал. В других случаях предполагаемые механизмы реакций недостаточно- хорошо доказаны и результаты вызывают сомнение. Хорошей проверкой результатов определения энергии диссоциации спязи, полученных кинотпческнм нутом, яв гяются данные по взаимодействию электронов. Этот метод [18, 46, 47] состоит в наблюдении потенциалов появления (.4 ) в масс-стгоктрометре для следующих типов реакций [c.15]

Первая реакция — обратимый процесс термической диссоциации с замещением лигандов устойчивость комплекса существенно зависит от давления аммиака. В частности, можно в качестве примера сослаться на разложение (в близких к равновесию условиях) аналогичного комплекса никеля (рис. 2 [14]). Температура его разложения меняется от 90 до 185 °С при изменении давления самогенерируемой атмосферы аммиака от 0,01 до 1 атм, т. е. почти на 100 °С. Это изменение температуры отвечает увеличению константы равновесия для реакции [К1(КНз)в]С1 [c.9]

Согласно (16.4.2), повышение энтальпии и энтропии активного вещества изменяет константу равновесия реакции. Это следует учитывать, если активность твердой фазы высока. В качестве примера рассмотрим термическое разложение известняка СаСОз ii СаО+СОг- Каждой данной температуре соответствует вполне определенная степень диссоциации (равновесное давление СО2). Используя стандартные значения энтропии, можно подсчитать константу равновесия (равновесное давление) этой реакции. Фактически равновесное давление определяется активностью обоих твердых компонентов. Экспериментально получаются более высокие равновесные давления, если исходят из активного СаСОз, или меньшие давления, если в активном состоянии находится СаО. Величина константы диссоциации (или соответствующего давления СО2) зависит от степени активности (рис. 16.9). С повышением степени измельчения исходного известняка (СаСОз) увеличиваются давление и степень диссоциации. [c.456]

ОгО и С04, с другой стороны, установили, что этот обмен на активном никеле начинает протекать при температуре выше 140° С. При этом они смогли указать реакции диссоциации метана. Отсюда для непосредственного холодного сжигания метана имеется возможность создания гальванических элементов с ДСК-электродами и водными растворами электролитов, работающих в температурном диапазоне примерно от 140 до 200° С и при соответственно повышенных давлениях. [c.291]

МПа, Только 10% этого соединения диссоциирует при температуре выше 4000 К. При давлении 0,1 МПа диссоциация начинается при температуре выше 2600 К. Хлористый водород менее стабилен. Равновесные продукты сгорания при 6,8 МПа содержат 90% НС1 (г.) при температуре 3000 К и 60%—при температуре 4000 К. При давлении 0,1 МПа и температуре 2500 К диссоциирует около 10% этого соединения. [c.228]

Диссоциация Н2О2, приводящая к образованию двух радикалов ОН на первой стадии реакции, исследовалась в струевых условиях [72а] и в ударных волнах [726]. Обе серии экспериментов вполне согласуются друг с другом константа скорости диссоциации была измерена в диапазоне ее изменения на семь порядков. Вторичные реакции радикала ОН с Н2О2 удается по давить только при 1400 К. При Т 1000 К выход концентраций ОН и НО2 на квазистационарный уровень упрощает про-цедуру нахождения величины к. При 1000 Т 1400 К условие достижения квазистационарности для концентраций НО2 и ОН выполняется не полностью, поэтому требуется подробный анализ сложного механизма [726]. В экспериментах, проводившихся в струевых условиях, исследовано влияние различных газов-разбавителей на скорость реакции. Установлено, что при давлениях газа-разбавителя около 1 атм реакция всегда протекала в области низких давлений. Переход в область высоких давлений наблюдался в опытах за ударными волнами при /3 20 атм [726]. [c.55]

Зонная плавка и выращивание монокристаллов фосфида из стехиометрических расплавов связаны с теми же трудностями, что и при синтезе, которые определяются высоким давлением диссоциации. Горизонтальная зонная плавка осуществляется только в установках высокого давления. Бестигельную зонную плавку из-за малого диаметра слитка (8 мм) можно проводить на таких же установках, как и в случае арсенида галлия. Малый внутренний диаметр ампулы ( 12 мм) позволяет ей выдерживать давление паров фосфора 25 атм без внешнего противодавления. После 3—4 проходов зоны со скоростью 1—3 см/ч на такой установке могут быть получены прозрачные монокристалли-ческие слитки фосфида галлия высокой чистоты. Особенно уменьшается содержание углерода, который удаляется в виде летучих соединений с фосфором и оседает на более холодных участках ампулы [127]. [c.275]

Т. е. отношением числа молекул, распавшихся на ионы п, К первоначально взятому их числу в данном объеме раствора N. Степень диссоциации можно связать с изотоническим коэффициентом t простым соотношением. В самом деле, если каждая молекула, диссоциирующая в растворе, распадается на v ионов, то общее число молекул и ионов равно N —a)+aviV. Осмотическое давление растворов пропорционально концентрации. Поэтому изотонический коэффициент [c.34]

С увеличением давления в системе иногда можно наблюдать переход от плавления с разложением к плавлению без разложения. Типичным примером такого случая является система из углекислого кальция и ортосиликата кальция. При атмосферном давлении один из компонентов углекислый кальций, при температуре порядка 880° С, практически полностью разлагается на окись кальция и углекислоту. Скорость процесса разложения так велика, что достичь плавления углекислого кальция не удается. С повышением давления равновесие сдвигается в сторону образования углекислого кальция. При давлении в 120 кг1см и более скорость термической диссоциации углекислого кальция сильно понижается и поэтому, повысив температуру смеси, удается перевести углекислый кальций непосредственно в расплав. [c.212]

Классификация Р.э. основана на классификации электролитов. Соответственно о Р.э. говорят как о симметричных и несимметричных в зависимости от того, распадается ли молекула растворенного в-ва в р-ре на два иона или на большее число частиц z, z-зарядных [напр., р-р Na l 1,1-зарядный, р-р a lj 2,1-зарядный] и т.п. По степени диссоциации электролита а, к-рая равна отношеншо числа молекул, диссоциированных на ноны, к полному числу молекул в р-ре, различают сильные (а = 1), слабые (а 1) электролиты и, соотв., р-ры сильных и слабых электролитов. Такое деление, однако, является условньгм и отражает состояние электролита в р-ре, определяемое не только природой растворенного в-ва н р-рителя, но и концентрацией (молярной долей Xjj,), т-рой Т, давлением р. [c.190]

Окись ртути диссоциирует по реакции 2НдО (тв.)=2Н (газ)-Юа (газ). В результате диссоциации давление газов составляет 387 мм рт. ст. при 420° С и 810 ммрт. ст. при 450° С. Рассчитать а) константы равновесия, б) энтальпию диссоциации на 1 моль НдО. [c.175]

Эти данные свидетельствуют о необходимости учитывать зависимость химизма и стехиометрии процессов термической диссоциации от давления в системе и ставить термоаиалитический эксперимент, каким то образом выбирая и поддерживая определенные интервалы давления выделяющегося газа. [c.25]

В таких реакциях роль константы равновесия выполняет давление насыщ енного пара или давление диссоциации. При давлениях соответствуюш их газов в окружающей среде, больших равновесных, произойдет их конденсация, при меньших давлениях — испарение воды или диссоциация карбоната. [c.402]

Роль высоких давлений не ограничивается предотвращением процессов высокотемпературной диссоциации (автоклавы с газовой средой) или выращиванием монокристаллов (автоклавы с жидкостями). Высокое давление действует на электронные оболочки атомов и молекул, существенно изменяя их реакционную способность. Вследствие сильного сжатия атомов подви к-ность электронов изменяется таким образом, что ионные св. зи превращаются в ковалентные, а при давлении примерно 10 МПа образуются металлические связи. Эти кз.менения существенно сказываются на свойствах веществ. Например, сталь при давлении 1200 МПа становится эластичной, 1сак каучук, а элементарная сера, которая в обычных условиях является ндсальнь м диэлектриком, лри давлении 40 000 МПа проводит электрический ток. [c.125]

Однако Морикава, Треннер, Бенедикт и Тэйлор [2, 3] при изучении обмена дейтерием между СН4, с одной стороны, и Ог, ОзО и С04, с другой стороны, установили, что этот обмен на активном никеле начинает протекать при температуре выше 140° С. При этом они смогли указать реакции диссоциации метана. Отсюда для непосредственного холодного сжигания метана имеется возможность создания гальванических элементов с ДСК-электродами и водными растворами электролитов, работающих в температурном диапазоне примерно от 140 до 200° С и при соответственно повышенных давлениях. [c.291]