Водород диметилформамиде

Выделение при адсорбционном разделении ароматических углеводородов, ие содержащих сернистых соединений, особенно из высококипящих фракций сернистых нефтей, затруднено. Для этого целесообразно сочетать методы обработки ароматических концентратов растворителями (фтористый водород, диметилформамид и др.) и адсорбентами (активированная окись алюминия и др.). Применяется также окисление по видоизмененному методу Гинзбурга. [c.42]

В производстве ацетилена образуются газовые сме си, содержащие взрывоопасные вещества (ацетилен, водород, метан и др.) и токсичные соединения (например, окись углерода). При получении ацетилена применяются различные органические растворители, также являющиеся горючими жидкостями (диметилформамид, N-метилпирролидон) или легковоспламеняющимися жидкостями (метанол). Наиболее токсичны из этих растворителей диметилформамид и метанол. При авариях или неправильной эксплуатации наличие в производственном цикле перечисленных веществ может явиться причиной отравлений, ожогов и других несчастных случаев. [c.138]

При коэффициенте абсорбции водорода в этилцеллозольве, принятом равным 1, соответствующий коэффициент для метана будет равен 40, этана — 3700, этилена — 4100 н ацетилена — 24 ООО. В одном объеме воды при 12 С и атмосферном давлении растворяется 1,06 объема ацетилена, при 19,5 —0,97. В одном объеме диметилформамида при 20 °С и обычном давлении растворяется 33,37 объема ацетилена. [c.117]

Об ионизирующей способности растворителя можно судить по электрической проводимости образующегося раствора. Накопленный экспериментальный материал показывает, что наряду с водой хорошо ионизирующими свойствами обладают и другие жидкости с высокой диэлектрической проницаемостью. Из неорганических жидкостей, кроме уже упомянутого жидкого аммиака, высокой диэлектрической проницаемостью обладают жидкий фтороводород, циановодород и пероксид водорода, из органических —К-замещенные амиды, например, диметилформамид Н—С—Ы(СНз)а. [c.406]

При кипячении солей диазония со спиртами наряду с образованием алкилированных эфиров наблюдается также и другая реакция, конкурирующая с первой. Она заключается в восстановлении солей диазония до углеводородов. В таких растворителях, как циклические эфиры (диоксан, тетрагидрофуран и Др.), а такл е в диметилформамиде эта реакция становится главной (восстановление по Меервейну). При этом в результате радикального цепного процесса на арильный остаток переносится водород [c.235]

Можно применять различные окислители, такие, как хромовый ангидрид в уксусной кислоте [4], бихромат натрия в уксусной кислоте [5, 6], хромовый ангидрид в серной кислоте [7], бихромат натрия в смеси четыреххлористого углерода и водного раствора серной кислоты [8], перекись водорода и уксусную кислоту [9], хлорат натрия в смеси уксусной и серной кислот со следами пятиокиси ванадия [10] и йодную кислоту в диметилформамиде [111. [c.202]

Апротонные растворители имеют водород, но не обладают достаточно ярко выраженными кислотными и основными свойствами (диметилформамид, диметилсульфоксид, ацетонитрил, тетрагидрофуран). [c.26]

Стеклянные электроды можно использовать для измерений в неводных и смешанных растворителях. В смешанных растворителях (смеси воды с ацетоном, этанолом, этиленгликолем, формами-дом и др.) стеклянные электроды обычно сохраняют свою функцию по отношению к определяемым ионам, хотя при этом и наблюдается изменение коэффициентов селективности. При высоких концентрациях органического растворителя обнаруживаются некоторые сокращения линейных участков кривых Е - pH. Так, в 50% и 70%-ном этаноле отклонения наступают при pH 7 и 8 соответственно. В метаноле потенциал стеклянных электродов стабилен. Потенциал стеклянного электрода удовлетворительно следует водородной функции в пероксиде водорода, в муравьиной и уксусной кислотах, в ацетоне, ацетонитриле, хинолине и пиридине, а также в диметилформамиде. [c.190]

В нашем случае наибольший выход триазина 1 в метаноле можно объяснить способностью лёгкого отщепления водорода в виде протона и вследствие этого протонирование карбонильного атома углерода молекулы диэтилоксалата с последующим взаимодействием слабого нуклеофила - молекулы семикарбазида -с атомом углерода. Низкий выход 1 в ДМФА, по-видимому, связан с тем, что диметилформамид является апротонным растворителем, не способным отдавать протоны и тем самым увеличивать положительный заряд на атоме углерода карбонильной группы диэтилоксалата и активность этой карбонильной группы. [c.9]

Большое значение приобрел метод поликонденсации в среде нуклеофильных растворителей, таких как диметилацетамид, диметилформамид, способных связывать хлористый водород. Известен также метод получения полиамидов в среде инертного растворителя, к которому добавлен кислотно-акцепторный агент пиридин, триэтиламин, хинолин, изохино-лин и др. Реакция протекает при низких температурах и достаточно высоких концентрациях с образованием высокомолекулярных полиамидов. Природа растворителя и температура играют основную роль. [c.130]

В этом обзоре доноры атомов водорода, например вода, метанол и формамид, рассматриваются как протонные растворители растворители с константами диэлектрической проницаемости более 15, которые, хотя и содержат атомы водорода, но не способны выступать в роли доноров лабильных атомов водорода с образованием сильных водородных связей, рассматриваются как сильно полярные апротонные соединения. К числу таких обычных полярных апротонных растворителей относятся диметилформамид, диметилацетамид, Ы-метиЛпирролидон-2, диметилсульфоксид, тетраметиленсульфон (сульфолан), диметилсульфон, ацетон, нитрометан, ацетонитрил, нитробензол, двуокись серы, пропиленкарбонат. В обзоре рассматриваются преимущественно ДМФА, ДМАА и ДМСО, так как эти растворители доступны и широко применяются [2,4]. Но следует помнить, что существует много других полярных апротонных растворителей, применение которых в отдельных частных случаях может быть предпочтительным. Некоторые физические константы обычных полярных апротонных растворителей приведены в табл. 1. [c.7]

Из метанола можно производить этилен, параксилол, аиетальдегид. Взаимодействием СОг с оксидом этилена на катализаторе можно получить эти-ленкарбонат. В присутствии оксидов переходных металлов в качестве катализаторов из СО2, водорода и метанола может быть получен метилформиат, а из СО2, диэтиламина и водорода—диметилформамид [c.46]

При добавлении простых спиртов в гексахлорацетон в присутствии сильных акцепторов водорода (диметилформамида) в нейтральных условиях образуется с высоким выходом алкил-трихлорацетат [319J. [c.192]

Гидрогенизация при низкой температуре мало интересует технологов. Ниже 100° С металлический литий в этилдиамине или восстановительный электролиз в растворе диметилформамида могут фиксировать водород в угле или в его экстрактах сольволиза посредством частичного гидрирования ароматических колец и без других видимых изменений структуры или химических функций. Эти виды обработки увеличивают растворимость углей в растворителях и способность превращаться в пластическое состояние в процессе коксования. [c.38]

Метан и кислород подогревают до 600 С в трубчатых печах 1 и 2, обогреваемых газом, соответственно, и поступают в реактор 3. Из реактора пирогаз с температурой после закалки водой 80°С проходит полый, орошаемый водой, скруббер 4 и мокрый электрофильтр 5, в которых из газа осаждаются сажа и смола. Затем пирогаз охлаждается водой в холодильнике непосредственного смешения 6, промывается в форабсорбере 7 небольшим количеством диметилформамида (ДМФА) и поступает в газгольдер 8. Вода, стекающая из реактора 3, скруббера 4 и электрофильтра 5, содержащая сажу, поступает в отстойник 9, из которого водный слой возвращается в реактор для закалки, а собранная сажа с примесью смолы направляется на сжигание. Газ из газгольдера 8 сжимается в компрессоре 10 до давления 1 МПа и подается в абсорбер 11, где из него ДМФА извлекается ацетилен. Непоглощенный газ, состоящий из водорода, метана и оксидов углерода, поступает в скруббер 12, орошаемый водой, в котором из газа улавливается унесенный газом ДМФА. Оставшийся газ используют как топливо или в качестве синтез-газа. Раствор ацетилена в ДМФА из абсорбера 11 проходит дроссель 13, где давление снижается до 0,15 МПа, и поступает в десорбер 14. Десорбированный из раствора ацетилен промывается в скруббере /5 водой и выводится с установки. Основным аппаратом в производстве ацетилена окислительным пиролизом метана является реактор. [c.256]

Газ под давлением 10 ат промывают парафиновым маслом и растворяют в диметилформамиде, чтобы освободиться от гомологов ацетилена. Затем ацетилен десорбируют из этого раствора, В продуктах пиролиза содержится также смесь окиси углерода с водородом, которая может служить сырьем для синтеза Фишера-Тропша. [c.128]

Из перечисленных растворителей практическое значение имеет диметилформамид, так как вязкость раствора полимера в нем меньше, чем в других растворителях (9—10%-ный раствор полиакрилонитрила в диметилформамиде еще сохраняет способность к течению). Во всех остальных растворителях полиакрилонитрил образует растворы значительно большей вязкости. Силы межмо-лекулярного взаимодействия полимера в этих растворах настолько велики, что при хранении полимер постепенно коагулирует и осаждается в виде геля. Обратимые гели образуются в растворе диметилформамида при снижении температуры. Так. 2()%-ный раствор полиакрилонитрила в диметилформамиде сравнительно стабилен при обычной температуре, но при охлаждении его до 0 образуется гель, эластичность которого возрастает в процессе хранения полимера. С повышением температуры по- тимер вновь переходит в раствор, ио стабильность его делается несколько ниже первоначальной. При нагревании растворов происходит медленное отщепление цианистого водорода и переход полимера в состояние необратимого геля, что вызывается, очевидно, образованием поперечных связей между м.зкромо-лекулами. [c.334]

Общая теория кислот и оснований исходит из того, что свободный протон не может существовать в растворе. Поэтому кислотные или основные свойства проявляются лишь тогда, когда сам растворитель обладает основными или кислотными свойствами. В связи с этим различают четыре типа растворителей 1) апротонные, не способные присоединять или отдавать протоны (диметилформамид, диметилсульфоксид, ацетонитрил, гексаметилфосфортриамид) 2) протофильные — акцепторы протонов (вода, спирты, амины, жидкий аммиак) 3) протоген-ные — доноры протонов (вода, спирты, безводные уксусная, муравьиная, серная кислоты, жидкие хлористый и фтористый водород) 4) ам-фипротные растворители, обладающие кислотными и основными функциями (вода, этанол и др.). [c.83]

В настоящее время в промышленности синтетического каучука полимеризация изопрена и бутадиена в основном осуществляется на комплексных металлорганических катализаторах на основе алкилалюминия и галогенидов титана, характерной особенностью которых является чрезвычайно высокая чувствительность к примесям, имеющимся в мономере. Влияние примесей на протекание процесса полимеризации различно. Например, присутствующий в изопрене циклопентадиен полностью дезактивирует катализатор полимеризации, диметилформамид значительно снижает стереорегулярность полимеров, а влага или образующийся вследствие ее взаимодействия с галогенидом титана хлористый водород способствует сшиванию полимерных цепей, образованию твердых хрящей в каучуке. Ниже для примера приведен состав примесей, обнаруженных во фракции Св дегидрирования изоамиленов на кальций-никельфосфатном катализаторе, % (масс.) [c.164]

Адсорбционные исследования термодинамических закономерностей процессов адсорбции водорода на поверхности скелетного и пористого никеля из бинарных растворителей диметилформамид-вода, метанол-вода различного состава и тех же растворителей с добавками гидроксида натрия показали, что природа растворителя не оказывает влияния на число индивидуальных форм водорода, связанных поверхностью катализатора. Однако, под влиянием природы и состава растворителя изменяются количественные соотношения между величинами адсорбции индивидуальных адсорбционных форм. Так, введение в воду алифатических спиртов повышает величины адсорбции слабосвязанных молекулярных, а апротонного ди-метилформамида - стабилизирует на поверхности катализатора прочносвя-занные атомарные формы адсорбированного водорода. Добавки гидрок-сида натрия в целом повышали долю прочносвязанных атомарных форм, хотя при низких концентрациях щелочи на поверхности катализатора возрастали количества молекулярно адсорбированного водорода. Доказано существенное влияние специфических сольватационньгх взаимодействий растворителя с активными центрами поверхности скелетного никеля на характер энергетического распределения адсорбированного водорода. [c.137]

Тионилхлорид (т. кип. 79 С) является наименее реакционно-способным и всегда применяется в избытке. Для получения очень легколетучих хлорангидридов (например, ацетилхлорида) этот реактив малопригоден, так как образовавшийся летучий хлорангидрид в большом количестве уносится выделяющимися газами — сернистым ангидридом и хлористым водородом, а кроме того, затруднена отгонка от избытка реактива. Действенность тионилхло-рпда повышается в присутствии каталитических количеств диметилформамида (см. стр. 260). [c.103]

Этот метод синтеза — один из наиболее распространенных методов получения циклических эфиров (эпокисей или оксиранов) — уже был рассмотрен ранее (гл. 4 Спирты , разд. Г.5), поскольку соединения этого типа (эпокиси или оксираны) являются промежуточными соединенияйи при получении гликолей. Для получения эпоки-сей, кроме надкислот [2], применяли растворы перекиси водорода в каком-нибудь органическом нитриле [31, гипохлорита натрия в пиридине [4] (пример 6.5) и перекиси сукциноила в диметилформамиде 151. Реакцию следует проводить в условиях, исключающих возможность раскрытия кольца эпокиси с образованием гликоля. Так, например, при использовании надуксусной кислоты необходимо ограничивать температуру и время проведения реакции, а также избегать сильных кислот, солей и воды [61. При реакции с трифторнадуксусной кислотой применяют буфер типа карбоната натрия, который разрушает избыток надкислоты после того, как весь олефин вступит в реакцию, и таким образом способствует сохранению эпокиси в растворе. При использовании разбавленной перекиси водорода и органического нитрила реакционная смесь должна все время оставаться нейтральной. Все эти реагенты приводят к цис-присоединению. [c.364]

Высокая реакционная способность атома водорода в -положении к карбонильной группе позволяет замещать его атомом галогена. Для этого используют галоген иногда в присутствии растворителя,. такого, как уксусная кислота [41, 42], хлороформ [43, 44], диметилформамид [45, 46] или вода [47]. Кроме того, могут применяться хлористый сульфурил [48—52], хлорокись селена [53], бромистый калий и бромная медь [54] илн о)-тр иг алоген ацетофенон [55]. Бромгидрат пербромида пиридиния СбНбМН-ВГэ и пербромид фенилтри-+ — [c.436]

Этот метод синтеза широко применяется для получения моно-и диалкилуксусных кислот с высоким молекулярным весом, алкильные группы в которых не разветвлены. Иногда в качестве алкилирующих агентов используют вторичные галогенпроизводные, а третичные галогенпроизводные для этого не применяют никогда. Для того чтобы расширить область алкилирования, используют гидрид натрия в таком растворителе, как диметилформамид примером такой реакции может служить этилирование диэтилового эфира /ире/и-бутилмалоновой кислоты [70], однако наилучшей средой для осуществляемого с трудом алкилирования малоновых эфиров является, по-видимому, гидрид натрия в тетраметилмочевине [71]. Находящиеся в а-положении малонового эфнра атомы водорода имеют сильно выраженный кислый характер за счет того, что они присоединены к атому углерода, расположенному между двумя карб-этоксигруппами. Этот эффект обычно приписывают резонансной стабилизации карбаниона. Первая стадия реакции приводит к об-+ — [c.233]

Конденсацию 111с формалином проводят в водных растворах в присутствии кислот или щелочей Или в неводных растворителях ацетоне, диметилформамиде, диметиловом эфире, диэтиленгликоле, диметилкар-биноле и др. в присутствии хлористого водорода или хлористого аммония [2, 8, 9]. [c.142]

Во вращающийся автоклав емкостью 250 мл помещают 2,74 г (0,01 М) бис-(л-метилбензил)фосфиновой кислоты, 30 мл этилового спирта и 0,4 г платинового катализатора (см. примечание 2). Для удаления воздуха автоклав дважды промывают водородом, создавая давление 5—10 атмосфер. Затем нагнетают водород до 80—100 атмосфер, приводят автоклав во вращение и нагревают его до 50—80°. Вращение и нагревание автоклава продолжают 3—5 часов, пока поглотится теоретически рассчитанное количество водорода (см. примечание 3). После охлаждения автоклава до комнатной температуры давление спускают через шланг под тягу. Содержимое автоклава переносят в коническую колбу и автоклав промывают несколько раз спиртом. -Спиртовый раствор после отделения от катализатора упаривают досуха. Бнс-(л-метилгексагидробензил)фосфиновая кислота кристаллизуется в виде мелких игл. Ее перекристаллизовывают из смеси диметилформамида и воды, взятых в соотношении 8 1, и получают 2,8 г бис-( г-метилгексагидробензил)фосфиновой кислоты, что составляет 98% от теоретического выхода температура плавления кислоты 82—83°. [c.123]

Получение тиокарбамоилнитросинего тетразолия. В трехгорлую колбу емкостью 250 мл, снабженную холодильником,. хлоркальциевой трубкой, мешалкой, барботером и помещенную в охлаждающую баню, загружают 1,4 г (0,0016 М) цианнитросинего тетразолия и 90 мл диметилформамида. Поддерживая температуру реакции 0°, в течение 1 часа пропускают хлористый водород. При этом масса затвердевает. [c.189]

Восстановление с заменой галогена иа водород может протекать в очень разных условиях как на ртути, так и иа платине, как в водных, так и в неводных средах. Донорами протонов могут служить и такие растворители, как диметилформамид или ацетонитрил, а также катионы тетраалкиламмония Если возможны альтернативные пути восстановления (образование гндродимера или металлорганических соединении), то для осуществления реакции замены галогена на водород требуется наиболее отрицательный потенциал. [c.283]

Получение н-хлористих алкилов. В колбу, снабженную мешалкой с ртутным затвором, обратным холодильником, капельной воронкой и термометром, загружают 135 г 96%-ного (1,1 М) хлористого тионила и 0,08 г (0,01 М) диметилформамида. При 20—25° и размешивании прибавляют в течение 1,5 часов 1 моль соответствующего спирта, после чего размешивают еще 30 минут прн той же температуре. Затем отсоединяют обратный холодильник н ртутный затвор с мешалкой, вста1в-ляют насадку типа Вюрца, соединенную с нисходящим холодильником, и постепенно, по мере ослабления выделения хлористого водорода, повышают температуру до кипения и отгоняют образовавшийся хлористый алкил. Дистиллат промывают 5%-ным раствором едкого натра до нейтральной реакции [c.45]

Формильную группу можно легко отщепить кислотным алко-голизом [194]. Для этого формилпептид обычно растворяют примерно в 1 н. растворе хлористого водорода в метаноле и выдерживают в теченйе ночи при комнатной температуре. Растворимость формилпептида можно увеличить добавлением диметилформамида, диметилсульфоксида или трифторуксусной кислоты [192]. [c.177]

В качестве ингибиторов коррозии используют также ЧАС и соли аминов, синтезированные алкилированием бензазолов по аминогруппе алкилгалогенидами С18 или их производными, например дихлорэтиловым эфиром. Алкилирование проводят в полярном растворителе (спирт, диметилсульфоксид, диметилформамид, нитробензол) при температуре 60... 120 С в присутствии соединений (бикарбонат или карбонат натрия, пиридин, третичные алкиламины, гидроксиды щелочных или щелочноземельных металлов), способных нейтрализовать выделяющийся в результате реакции хлорид водорода. Алкилирующими агентами обычно служат,аллил-, бензил-, метил-, бутил- или додекенил-хлорид, дихлорэтан, 1,4-дихлорбутен-2, додецилхлорбензол, ме-тил-п-толуолсульфюнат, диметил- или диэтилсульфат. [c.332]

Для получения гидрофосфида рубидия фосфористый водород пропускают в раствор рубидия в жидком аммиаке. Осадок после удаления аммиака растворяют в диметилформамиде, из которого RbPHs выделяется выпариванием раствора в вакууме. [c.110]

Восстановление бензола и других аренов протекает также в присутствии широкого набора гомогенных катализаторов [100]. Так, бензол восстанавливается водородом в циклогексан при проведении реакции в Ы,Ы-диметилформамиде при 20°С и 10 Па в присутствии примерно 10- моль родиевого катализатора, представленного формулой (99). При использовании каталитической системы типа системы Циглера [никель(П)-2-этилгексаноат — триэтилалюминий] при температурах 150—210°С в присутствии водорода под давлением 7-10 Па о-ксилол восстанавливается в смесь цис- и гране- ,2-диметилциклогексана (соотношение 6,5 3,5). Отмечена высокая стереоселективность [101] при восстановлении о- и лг-ксилолов в ис-диметилциклогексаны при использовании в Качестве катализатора комплекса (100). Отметим, что в случае гомогенного катализа не был обнаружен водородный обмен, кото- [c.391]