Крекинг летучих веществ

КРЕКИНГ ЛЕТУЧИХ ВЕЩЕСТВ [c.167]

Реакции крекинга летучих веществ [c.168]

Деасфальтизация пропаном. Соединения асфальтового характера имеют очень высокий молекулярный вес и концентрируются в тех остатках, которые имеют такую высокую температуру кипения, что не могут быть выделены дистилляцией. Вещества смолистого характера имеют молекулярный вес несколько ниже и находятся как в масляных дистиллятах, так и в мазуте. Асфальты и смолы часто в промышленности выделяются из масла отгоном более летучих веществ, и этот процесс экономичен, если сырье содержит незначительное количество ценных высокомолекулярных углеводородов, которые не могут быть отогнаны. Однако во многих случаях желательно в дальнейшей переработке этих остатков получить вязкие масляные дистилляты или тяжелое сырье для каталитического крекинга. Общепринятая сольвентная очистка одним растворителем непригодна, и применяется деасфальтизация пропаном или дуосол-процесс, в котором также используется пропан. [c.285]

Сажу, предназначенную в качестве пигмента для красок, получают, в основном, при неполном сжигании жидких нефтяных фракций или хвойной древесины. Такая сажа отличается по качеству от собранной непосредственно из пламени или полученной при крекинге она обладает малой дисперсностью и большим содержанием летучих веществ. [c.123]

При любой системе крекинга продукты после их охлаждения разделяют на жидкость и газ. Дополнительное количество газа выделяется при стабилизации крекинг-бензина, т. е. при отгонке из него летучих веществ. Эти газы и являются источником олефинов для органического синтеза. [c.46]

Промышленные продукты, называемые продуктами коксования угля, отличаются от летучих веществ, удаляемых при постепенном повышении температуры нагрева, поскольку при прохождении в коксовых печах через очень горячие зоны продукты преобразуются в результате крекинга. Смолы и газы, улавливаемые во время коксо- [c.78]

Кеннельские угли обязаны своими особыми свойствами довольно низкой степени метаморфизма и очень высокому содержанию экзинита (30—40%). Эти угли в такой степени плавкие и богатые летучими веществами, что дают губчатый, с пенкой кокс, не удовлетворяющий требованиям коксового производства. Но эти угли ранее ценили на коксогазовых заводах из-за высокого выхода газа и бензола, используемого во вторичном крекинге смол. Пламя при сжигании их газа было особенно светлым. [c.91]

На рис. 50 по оси ординат графически представлено изменение процентного содержания смолы в летучих веществах после пребывания их в пустом реакторе в течение 4 с в зависимости от температуры в реакторе, откладываемой по оси абсцисс. Летучие вещества, находящиеся в реакторе, являются продуктами быстрого полукоксования при температуре 600° С угля марки Р40, дающего в этих условиях 12,5% первичной смолы. В случае, если реактор наполнен коксом, скорость крекинга будет несколько больше. Введение в эти летучие вещества небольших количеств воздуха влияет на эту скорость только за счет сгорания соответствующего количества смолы. При 950° С 50% смолы разлагается за 0,25 с, 75% —за 2,5 с и 80% — за 5 с. Так как в ходе процесса состав смол сильно изменяется, рассчитать константу скорости на основании этих данных нельзя. Состав неразлагающегося при 950° С остатка (20%) очень прост в нем содержатся только самые стойкие ароматические углеводороды, такие как нафталин, фенантрен, антрацен, пирен и др. [c.170]

Отравление обоих видов рассматривается в работе [45], где изучалось влияние различных концентраций никеля, ванадия, железа, меди, свинца и натрия на результаты крекинга и качество катализатора. Металлы наносили на катализатор пропиткой его водными растворами солей. Ванадий вводили в виде метаванадата аммония, а натрий — в виде ацетата. Остальные металлы вводили в виде нитратов. Чтобы избежать попадания в катализатор посторонних примесей растворы солей металлов приготовляли в двукратно дистиллированной воде, а все сосуды перед употреблением тщательно очищали, промывали и споласкивали также двукратно дистиллированной водой. Пропитанные образцы высушивали при 90 °С, а затем прокаливали в воздухе при 600 °С в течение 2 ч для разложения солей металлов до окислов и полного удаления летучих веществ. Выходы продуктов крекинга в стандартных условиях на полученных образцах катализатора приведены в табл. 48 [45]. Там же приводятся данные о кислотности, удельной поверхности и поровой характеристике этих образцов. [c.171]

На установке типа 21-10/ЗМ после вовлечения в прямогонный гудрон дистиллятного крекинг-остатка в количестве 20-25% повысилась термическая стабильность сырья в среднем в 1,2 раза, увеличился выход кокса на 2,4-3% при одновременном улучшении показателей качества кокса по содержанию серы, ванадия, летучих веществ и зольности [114]. Регулируя таким образом технологический режим процесса с учетом подготовки и природы сырья, удается обеспечить максимальный выход целевых продуктов и улучшить качество кокса. [c.71]

Концентрация асфальтенов в смоле крекинг-остатка после удаления летучих веществ возрастает до 30% и затем остается посто- [c.87]

Наиболее интенсивно летучие вещества выделяются в интервале температур 573—773 К, что связано с протекающими в это время процессами деструкции крекинг-остатка и органической массы жирного угля. Соответственно снижается и выход летучих веществ в твердом остатке- [c.108]

В зоне интенсивного превращения твердое топливо подвергается термическому разложению, сопровождающемуся выделением летучих, их крекингу и горению. При этом углеводороды слон ной химической структуры, входящие в летучие вещества, претерпевают разрывы химических связей, вследствие чего образуются активные соединения, вступающие во взаимодействие между собой, с кислородом и т. п. В этом случае могут происходить явления, аналогичные тем, которые протекают в углеводородных пламенах и приводят к образованию заряженных частиц. Сопоставление кривой изменения электропроводности (рис. 2, а, [c.73]

С целью увеличения выработки кокса и улучшения показателей работы отечественных установок необходимо для каждой из них осуществить специальную подготовку сырья. Способ подготовки следует подбирать на каждом НПЗ в зависимости от свойств исходной нефти и схемы ее переработки. Подготовленное сырье коксования должно иметь высокую коксуемость, низкое содержание серы, металлов и золы. Химический и фракционный состав сырья должны обеспечивать его максимальную ароматизацию, испарение и заданное разложение в реакционном змеевике печи. При этих условиях в камере увеличивается доля реакций уплотнения, идущих с выделением тепла, что улучшает тепловой баланс камеры и позволяет повысить качество кокса (механическую прочность, летучие вещества) [1,2, 7—9]. Этим требованиям наиболее полно могли бы удовлетворять остатки малосернистых и малозольных смолистых нефтей. Однако на отечественных заводах в основном перерабатываются или легкие малосернистые парафинистые нефти, или тяжелые смолистые сернистые нефти. Поэтому в первом случае необходимо снизить содержание парафиновых углеводородов, плохо подготовленных к образованию кокса в камере и способствующих закоксовыванию труб печи. Во втором — подготовка сырья должна обеспечить уменьшение содержания в коксе серы и металлов, при сохранении высокого выхода. За рубежом, особенно в США, вопросам подготовки придают большое значение сырье коксования дифференцируют в зависимости от направления использования кокса [7, 9]. Основную массу кокса для алюминиевой промышленности получают из прямогонных остатков, а кокс для графитированных электродов (премиальный) — из дистиллятных крекинг-остатков [c.16]

Изменение химсостава сырья коксования путем глубоковакуумной перегонки и термического крекинга должно сказаться не только на выходе кокса и его качестве, но и на технологических параметрах процесса. Для определения влияния качества подготовленного сырья на тепловой режим реакционной камеры и интенсивность коксоотложения в змеевике печи указанные остатки были проверены в процессе замедленного коксования на пилотной установке. Процесс осуществлялся при температуре на выходе из печи 495°С, избыточном давлении 4,5 кгс/см , производительности по сырью 30 л/ч. Как видно из представленных данных (табл. 3), наблюдается закономерность в подъеме температуры коксования по мере утяжеления прямогонных остатков, а также при использовании крекированных видов сырья. Это объясняется увеличением содержания в этих остатках асфальто-смолистых веществ и уменьшением количества парафиновых углеводородов, что снижает роль эндотермических реакций распада при коксовании и приводит к уменьшению затрат тепла на процесс. Следовательно, температура в реакционной камере повышается. При коксовании крекинг-остатка доля реакций распада значительно ниже (так как продукт уже подвергался термическому воздействию), а роль реакций уплотнения, сопровождающихся выделением тепла, возрастает из-за наличия в крекинг-продукте непредельных углеводородов. При повышении температуры в реакционной камере следует ожидать улучшения качества кокса по таким показателям, как содержание летучих веществ и механическая прочность. [c.40]

Органические вещества не обязательно должны быть полностью удалены при регенерации, но непременно должны быть тщательно обуглены. В тех случаях, когда контактный процесс проводится в условиях, способствующих крекингу, летучие составные части должны удаляться последующей дестилляцией, на пример отгонкой в вакууме. Прочность, с которой адсорбированные вещества удерживаются глиной, является, возможно, результатом происходящей каталитической полимеризации. [c.106]

Экспериментально показано, что в большинстве случаев первичные смолы и мазуты целесообразно перерабатывать при 20—30 МПа нефтяные гудроны, пеки и крекинг-остатки — при 70 МПа, а бурые и каменные угли, для которых соотношение 100 Н С равно 6,5 1 и содержание летучих веществ не ниже 37% на горючую массу, — при 20—70 МПа. Правильный выбор давления, особенно при наличии стадии жидкофазной гидрогенизации, дает возможность получить высокую степень ожижения исходного сырья и установить допустимое содержание асфальтенов (6—8%) в затирочном масле (используемом для приготовления угольной пасты). [c.175]

Высокий выход летучих веществ показывает, что кокс — весьма условное название карбоидов. По своим свойствам кокс, полученный при крекинге, отличается от каменноугольного кокса. Высокий выход летучих веществ из коксовых частиц делает их благоприятными для сжигания в топке. [c.44]

Подбор оптимальной теыпературы коксования различных видов сырья. Из всех технологических параметре УЗК на качество кокса наибольшее влияние оказывают температура в реакторе и продо лжительность коксования. При прочих равных > словиях, чей выше т( мпе-ратура нагрева сырья и больше продолжительность коксования, тем ниже в коксе содержание летучих веществ, выше его механическая прочность и, следовательно, выход крупнокускового кокса. Однако возможности повышения температуры выше допустимой температуры нагрева сырья, особенно тяжелого, весьма ограничены из-за возрастания степени закоксовывания печных труб и, как это было установлено в ходе длительной эксплуатации УЗК, образования в реакторе некондиционного кокса, состоящего в основном из гроздьевидных гранул размером 3- 6 мм. Коксование на УЗК,Ново-Уфимского и Ферганского НПЗ трех видов сырья различной плотности (дистиллятного кре-кинг-остатка, крекинг-остатка гудрона и смеси гудрона с асфальтом) позволило установить, что температура начала гранулообразования зависит от коэффициента рециркуляции и ог качества сырья. [c.72]

К началу Первой мировой войны практически все крупные и средние города в поясах умеренного климата и даже многие города в тропиках располагали щирокой газораспределительной сетью, гарантирующей бесперебойное снабжение основной массы населения газообразным топливом постоянного состава. Надо сказать, что газ, о котором идет речь, почти во всех странах был синтетическим , т. е. его получали искусственным путем, в основном из угля. В каждом городе был построен газовый завод, на котором в горизонтальных или вертикальных ретортах из угля выводились летучие вещества, а затем он подвергался частичному термическому крекингу. В результате этого получали, с одной стороны, твердый остаток, или газовый кокс, пригодный в основном для сжигания в бытовых зак )ытых печах или в котлах центрального отопления, и, с другой стороны, горючий газ, который после соответствующей обработки и очистки использовался как идеальное топливо для освещения, приготовления пищи и отопления помещений. Так, угольный газ, содержащий около 20—30 об. % метана и около 50 об. % водорода (табл. 1), положил основу производства городского газа с теплотой сгорания 4450 ккал/мз (18 630 кДж/мЗ). [c.11]

Теперь легче объяснить, почему увеличение скорости нагрева приводит к увеличению выхода летучих веществ, хотя его сопровождает пиролиз при более высокой температуре. Молекулы, являющиеся осколками реакций крекинга (рис. 19), могут либо переходить немедленно в паровую фазу, либо сал1И участвовать в реакциях конденсации, например посредством своих фенольных связей, которые будут идти путем соединения их с оставшимся углеродом. Повышение температуры ускоряет оба процесса, но первый в большей степени, чем второй. [c.82]

По возрастаюш,ей степени метаморфизма в порядке возрастания. При увеличении степени метаморфизма от максимума пластичности около 30—34% выхода летучих, несомненно, что образование мета-пласта снижается, вероятно, потому, что наибольшая часть органического вещества состоит из ароматических конденсированных ядер, на которые реакции крекинга воздействуют слабо. Исчезновение пластичности при 15—17% выхода летучих будет, таким образом, обусловлено недостаточным образованием самого метапласта, связанного с недостатком водорода, для возможного осуществления реакций крекинга. Мож но вызывать свободное плавление таких углей, добавляя.к ним немного пека или подвергая коксованию в контакте с очень плавкими углями. Но если степень метаморфизма продолжает возрастать до 12—14% выхода летучих веществ, то возникает другое явление не только образование смол становится недостаточным, но и межмолекулярные силы сцепления увеличиваются настолько, что не представляется возможным диспергировать в растворителе органическое вещество угля, которое остается, таким образом, инертным при любых обстоятельствах (даже при коксовании в контакте с плавким углем). [c.96]

Выше мы видели, что в процессе пиролиза при температуре примерно 400° С образуются битуминозные летучие вещества типа первичных смол и что они сами начинают пиролпзоваться прежде, чем покинуть угольное зерно и перейти в газовую фазу. Эта начальная фаза крекинга сравнительно активна в коксовой печи, потому что скорость поднятия температуры -здесь небольшая, а пластический слой не подвергается воздействию мощных потоков проходящих газов. Ниже мы будем говорить только о крекинге, следующем за переходом соединений в газовую фазу. [c.167]

Особо важное значение имеет стабильность нефтяных остатков против расслоения при их коксовании. В зависимости от этой стабильности различные нефтяные остатки переходят из пластического состояния в твердое в течение неодинакового времени, что в конечном счете определяет качество нефтяных коксов и, особенно, содержание в них летучих веществ. Действительно, как показывает практика, для перехода гудронов ромашкинской нефти из жидкого состояния в неподвижное требуется в 2—3 раза больше времени, чем для крекинг-остатков, более подготовленных к коксованию и менее стабильных против расслоения. При этом летучих в коксе содержится больше, чем при получении его из крекинг-остатков. [c.62]

Одним из направлений развития процесса пиролиза является гидропиролиз, представляющий собой коксование угля в среде водорода. В этом процессе на стадии выделения летучих веществ протекают реакции между образующимися свободными радикалами и водородом, что позволяет сдвинуть равновесие между основными, характерными для пиролиза, реакциями— полимеризацией и крекингом — в сторону последнего. Количество выделяющихся летучих веществ в присутствии водорода существенно выше, чем в среде инертного газа. В процессе гидропиролиза при температурах выше 500°С и давлении около 14 МПа может быть превращено в жидкие продукты свыше 70% угля, вдуваемого в реактор в пылевидной форме. Остальная часть угля превращается в газообразные углеводороды, которые могут служить источником получения родорода. [c.71]

Элементы схем с секциями, связанными обратными потоками, могут быть выгодны и при сочетании процесса ректификации с термической деструкцией фракций, Например, показана взможность получения качественного нефтяного пека путем подачи остатка атмосферйой колонны термического крекинга после нагрева в печи до 440 °С в е.мкость (реактор термополиконденсации) с возвратом паров с верха емкости в колонну и выводом остатка в качестве пека [161], (рис. 5.9). Другим способом получения пека является подача в емкость остатка испарителя высокого давления [318], (рис. 5.10). С целью регулирования качества пека обоснована эфек-тивность вакуумной перегонки остатка реактора [163], (рис. 5.11). При подаче остатка атмосферной колонны в реактор возможно получить около 39 % на сырье колонны качественного сырья для производства сажи с плотностью 1014 кг/м и индексом корреляции 101 и столько же нефтяного пека с плотностью 11 80 кг/м и температурой размягчения 80 °С, выходом летучих веществ около 59 % и содержанием серы 1,4 % (табл. 5.1 2). При подаче в реактор термополиконденсации остатка испарителя высокого давления возможно получение 37 % на остаток пека примерно такого же качес- [c.82]

На рис.1 и 2 представлены интегральные кривые распределения кокса по механЕческой прочности и содерканию летучих веществ при переработке гудрона мангышлакской нефти (кривая I), гудрона мангышлакской нефти с добавкой 1% экстракта селективной очистки масел (кривая 2) и крекинг-остатка мангышлакской нефти с добавкой 20 экстракта масляного производства ( кртая 3 ). [c.159]

Термическая обработ-к а. Такой обработке подвергают почти все виды твердого топлива, за исключением тощих углей и антрацитов. Такой процесс проводится в закрытых камерах без доступа воздуха к перегоняемому сырью сухая перегонка). По характеру он соответствует термическому крекингу нефти и является простейшим методом ие-р еработки вещества твердых топлив (см. схему иа стр. 16). Строение их органической части много сложнее, чем у нефти, поэтому в ироцессе термического разложения твердых тоилив образуется больше твердого остатка (кокса) и соответственно меньше летучих веществ (газа и жидких продуктов). [c.70]

Наиболее высокими качествами обладает нефтяной пиролизный электродный кокс. Он имеет наименьшую зольность и используется в электродной промышленности для изготовления электродов. Кокс, вырабатываемый из крекинг-остатков, имеет более высокую зольность и применяется для производства электродов и анодной массы в алюминиевой промышленности. Элек-тродный кокс должен содержать не более 1 % серы, не более 7% летучих веществ и иметь высокую механическую прочность на истирание. [c.54]

Кокс крекинга является конечным продуктом процессов конденсации. Возможно, что он состоит из высокополициклических ароматических углеводородов, очень бедных водородом. Температура коксообразования в коксовых и реакционных камерах умеренная, не превышающая 450° С. Для коксовых и реакционных камер не применяется внешний обогрев. Поэтому крекинг-кокс содержит значительное количество летучих веществ, содержание же связанного углерода в крекинг-коксе сравнительно низкое, от 80 до 85%. Количество ле- [c.408]

С целью определения возможности применения металлоносного кокса в металлургических процессах определены основные свойства термоконтактного крекинга,которые сравнены с аналогичными свойствами кокса замедленного коксования. Показано,что кокс термоконтактного крекинга имеет более высо реакционную способность и большее содержание летучих веществ,чем кокс замедленного коксования. Изучено выделение летуких веществ в окислительной и нейтральной средах под действием повышенных температур. [c.77]

Так, уже давно пытались нагревать смесь песка с битумом непосредственно в пласте, пропуская электрический ток между двумя скважинами. Возможно, что современные методы вторичной добычи нефти, основанные на подземном сжигании части нефти, дадут промышленное количество летучих продуктов. Однако из-за непроницаемости битуминозных песков воздушное дутье, необходимое для поддержания горения и выноса летучих веществ в сборные скважины, оказывается непригодным. Все же подземное сжигание весьма перспективно, так как обычно применяемая температура 1000° превышает температуру, необходимую для крекинга нефти, содержащейся в песках. При таком варианте разработки пласта можно было бы совместить несколько технологических процессов при сравнительно небольших затратах на бурение неглубоких скважин. Подземное сжигание, вероятно, наиболее эффективно на участках с максимальной мощностью перекрывающих пород, где давление закачиваемого воздуха можно повысить до уровня, при котором становится возможным течение воздуха через формацию без опасности утечки газа на поверхность. Таким образом, этот метод М0Ж1Ю использовать как дополняющий обычные процессы разработки [c.97]

Оба типа отравления рассматриваются в работе [24 . Было изучено влияние различных концентраций никеля, ванадия, железа, меди, свинца и натрия на результаты крекинга и качество катализатора (табл. 10). Металлы наносились на катализатор путем пропитки его водными растворами солей. Пропитанные образцы высушивали при 90°С, а затем прокаливали в атмосфере воздуха в течение 2 ч при 600°С с целью рагложения солей металлов до окислов и полного удаления летучих веществ, йз табл.10 ви ло, что такие металлы как никель, ванадий, железо, медь, свинец уменьшают активность и-избирательность катализатора (уменьшается выход бензина, увеличивается, выход газа и кокса). При этом кислотность его не изменяется. Данных о влиянии металлов на удельную поверхность и поровую характеристику катализатора в этой работе очень мало. [c.41]

Можно 3aiM THTb, что сорта сажи, классифицированные как длинные сажи, содержат больше летучего вещества, кислорода и влаги, чем короткие сажи. Из сравнения аналитических результатов видно, что уголь, полученный разложением метана при высоких температурах (№ 1), является почти чистым углеродом. Когда разло сение производится при более низкой температуре (JVq 2), в саже находится нафта.пин и другие летучие вещества. С другой стороны, ламповая сажа, если тольь о она не была хорошо прогрета, постоянно содержит большие количества летучих веществ (до 20%). Табл. 54 показывает результаты анализов различных ламповых и газовых саж, а также угля, полученного крекингом естественного газа. [c.270]

Поскольку свежее топливо подается непрерывно шнековыми устройствами непосредственно в кипящий слой, то процесс подготовки (сушки и полукоксования) проводится при высоких температурах непосредственно в зоне газификации. Выделяющиеся при этом из свежего топлива летучие вещества подвергаются полному крекингу. Поэтому при газификации даже битуминозных топлив газ получается бессмольный со сравнительно небольшим содержанием метана. Кроме того, сточные воды не содержат фенолов, так как они разлагаются в зоне газификации при высоких температурах. Следовательно, в газогенераторах с кипящим слоем можно получать из битуминозных топлив технологический газ, пригодный для химического синтеза. [c.167]