Константа полей скорости

Физическое подобие выражается в том, что в модели и натурном объекте протекают процессы одинаковой физической природы, причем поля физических величин и их свойства на границах систем подобны. Понятие подобия распространяется на любые скалярные, векторные и тензорные величины. Использование законов физики позволяет, приняв некоторые из величин за основные (в СИ — длина /, масса т, время t), выразить константы подобия для производных величин через константы подобия основных величин. Например, константы подобия скоростей V и усилий Р [c.13]

При малых отклонениях от термодинамического равновесия, вызываемых слабыми внешними полями, скорости прямых и обратных реакций (УП.7.1) практически одинаковы. Концентрации реагирующих частиц в правой и левой частях совпадают, и, следовательно, константы скорости прямой к и обратной А .у реакций не различаются /1/. Рассматривая различные состояния молекул жидкого алкана как состояния молекул идеального раствора, имеем (см. /1, с, 194/) соотношение, связывающее время релаксации Тр-р с концентрациями участвующих в элементарной реакции веществ и стехиометрическими коэффициентами уравнения (УП.7.1) [c.164]

Если смешиваются газовые струи с равномерными полями скорости, плотности и температуры в начальном сечении, то Пт = 1. При /1 = 1 и p = i, а также вдали от сопла при п =1 и Ср 1 интегралы Вю и В20 суть константы, определяемые по профилям скорости (3) и температуры (8). [c.379]

Задача 1.10. Можно ли одновременно измерить с любой степенью точности скорость и потенциальную энергию частицы, движущейся в сферически симметричном потенциальном поле V(г) =аи + (Ьг +е ), где а, Ь и с —константы V — скорость частицы [c.17]

При геометрическом и временном подобии соблюдается подобие полей скоростей, температур, концентраций и других физических величин, т. е. а, = w /w", at = t jt", U = с j " — константы. [c.70]

Все акво-катионы, содержащие атомы металла, кроме Сг(НгО)в и КЬ(Н20)в +, очень быстро обменивают свои лиганды с водой, используемой как растворитель. В прошлом это очень затрудняло разграничение процессов координации и сольватации. В наши дни с помощью метода ЯМР можно не только определить число молекул растворителя, координированных около иона металла, но и измерить среднее время их пребывания в координационной оболочке. Некоторые константы скорости обмена лигандов с водой даны в табл. 7-3. Прежде всего обращает на себя внимание явно выраженная зависимость скорости от электронной конфигурации иона металла. Можно отметить также некоторую симбатность с изменением в энергии стабилизации кристаллического поля скорости становятся минимальными при и -конфигурациях в высокоспиновых комплексах. Отклонения, наблюдаемые для -комплексов Сг и -комплексов Си , объясняются сильным искажением тетрагональной конфигурации у этих комплексов и указывают на высокую лабильность наименее прочно связанных молекул воды. Как правило, при данной электронной конфигурации комплекс тем менее лабилен, чем выше степень окисления. Это, пожалуй, все, что можно сказать, если исходить из соображений о прочности связи. Скорость обмена также заметно возрастает с увеличением ионного радиуса (ср. А1 + и Оа ). [c.121]

A) и в этих условиях преобладающей движущей силой диффузии были электрические поля, а не концентрационные градиенты. По их выкладкам, для данного переходного периода получилось, что константы параболической скорости должны быть пропорциональны логарифму давления кислорода, а этот вывод согласуется с наблюдениями Моора и Ли. И хотя существуют некоторые доводы в пользу обратной картины [78, 89, 391], механизм окисления цинка можно считать установленным. Предположение Моора и Ли об обратимости поглощения Ог в виде атомов на поверхности ZnO было опровергнуто Уинтером [793], показавшим, что при 370—440° С на растущих окисных пленках не может протекать реакция [c.352]

Константа скорости для этой реакции при 25° и fi=l,0 F равна 2 10 F , т. е. более чем в тысячу раз превышает константу скорости в перхлоратной среде, что подтверждает протекание реакции с участием хлорида в качестве катализатора. Если реакцию начинать, смешивая раствор железа (III), не содержащего хлорид, с раствором хлорида хрома (II), то получается смесь Сг(Н20)5СР и Сг(Н20) с примерным их соотношением 1 2. Путь протекания этой реакции (константа удельной -скорости равна (2,2 0,4) 10 при 25° и л=1,0) пока еще не выяснен пол- [c.292]

Подобие физических величин включает подобие не только физических констант, но и совокупности значений физических величин, или полей физических величин. Таким образом, при соблюдении геометрического и временного подобия будет соблюдаться также подобие полей скоростей, температур, концентраций и других физических величин, т.е. и /и 2 = а , 1 /12 = а с /с2 = а -Ухт-станты. [c.65]

Особенно легко такая изомеризация протекает, если в р-поло-жении имеется третичная С—Н-связь. Отношение констант скоростей внутримолекулярного и межмолекулярного отрыва Н при окислении 2,4-диметилпентана, согласно [41], равно кр jkp = 3,2-102 exp (—4,2/RT) моль/л = 80 моль/л при 100 °С [c.30]

В это выражение входят две экспериментальные константы скорости к и к. Нельзя говорить о молекулярности этого процесса, поскольку она является результатом сложной цепи реакций. Даже порядок этой реакции указать затруднительно. В начале взаимодействия Н2 с Вг2, когда в наличии имеется мало НВг, вторым членом в знаменателе можно пренебречь. Тогда эффективный порядок реакции равен 1 первый порядок по Н2 и поло- [c.358]

В магнитном поле вырождение ядерных спиновых состояний с гп/ = = 1/2 и т. д. снимается. Для Ре правила отбора Дш, = О, + 1 приводят к симметричному спектру из шести линий. Спектр нулевого поля диамагнитного соединения, состоящий из двух линий, расщепляется на дублет и триплет при малых г . Дублет обусловлен переходами + 1/2- -> + 3/2 и — 1/2->- +3/2. Если дублет лежит в направлении положительной скорости, то знаки константы квадрупольного расщепления и д положительны. Подробная интерпретация часто затруднительна, но знак г можно установить [10]. Измерения градиента поля в ферроцене позволили установить, что он положителен [11]. Очень интересный результат состоит в том, что знак д для комплекса бутадиена с трикарбо- [c.294]

С другой стороны, был произведен расчет констант равновесия радикальных реакций кинетическим методом, по отношению вычисленных констант скоростей прямой и обратной реакций. В свою очередь константы скорости прямой и обратной радикальных реакций были вычислены по значениям стерических факторов и энергий активации радикальных реакций. Энергии активации радикальных реакций были оценены на основании полуэмпирического уравнения Пола-ни-Семенова, которое позволяет вычислить энергию активации по величинам тепловых эффектов радикальных реакций. [c.11]

При высоких давлениях, когда к [Ш > 2. из формулы (6.4) полу-константа скорости реакции рекомбинации [c.78]

Релаксационный эффект связан с существованием ионной атмосферы и ее влиянием на движение ионов. При перемещении под действием внешнего электрического поля центральный ион выходит из центра ионной атмосферы, которая вновь воссоздается в новом положении иона. Образование и разрушение ионной атмосферы протекает с большой, но конечной скоростью, характеристикой которой служит время релаксации. Это время может рассматриваться как величина, обратная константе скорости создания или разрушения ионной атмосферы. Время релаксации зависит от ионной силы раствора, его вязкости и диэлектрической проницаемости. Для водного раствора одно-одновалентного электролита время релаксации т выражается [c.261]

Введем в уравнения (1Х.18) и (IX.19) члены, учитывающие спин-решеточную релаксацию. Рассмотрим образец, находящийся в постоянном магнитном поле в отсутствие переменного поля. Равновесное распределение спинов по уровням осуществляется благодаря взаимодействию спинов с решеткой. Непрерывно происходят как переходы спинов с нижнего уровня на верхний (при этом тепловая энергия решетки расходуется), так и обратные переходы, сопровождающиеся передачей энергии решетке. Обозначим константы скорости (вероятности за 1 с) переходов ( + )->(—) и (—) ( + ) через а1 и аг соответственно. Тогда, в отсутствие переменного поля [c.233]

Скорость движения частиц, отнесенная к ускорению центробежного поля, называется константой седиментации S-. [c.46]

Задача. Определить константу скорости реакции поли конденсации адипиновой кислоты и этиленгликоля и выяснить, изменяется ли она с увеличением размеров молекул реагирующих веществ, если вещества взяты в эквива- [c.268]

Другой метод определения констант абсолютных скоростей заключается в определении формы кривой скорости фотоиндуцируемои поли- [c.121]

Следует отметить, что формулы (5.36) и (5.44) в явном виде не содержат константу к, так что зависимость числа Шервуда от скорости поверхностной химической реакции проявляется в зависимости SHq = Sho к)- Форма зависимости числа Шервуда от Sho совпадает с соответствующей зависимостью в случае диффузионного режима реакции на поверхности частицы и переходит в нее при к- оо. Интересно отметить, что, как следует из результатов [112, 119], асимптотические выражения среднего числа Шервуда для частиц произвольной формы (формулы (5.36), (5.44)) в рамках иснользованпого приближения не могут быть улучшены, так как информации о поле скоростей поступательного (соотношения (5.2) — (5,4)) и сдвигового (соотношения (2.1), (5.3), (5.4)) потоков оказывается недостаточно для получения следующих членов разложения. [c.262]

Таким образом, недостатками капиллярных вискозиметров являются трудность измерений концентрированных утяжеленных и высокоструктурированных суспензий создание неоднородного поля скоростей сдвига невозможность разрушения структуры во всем сечении потока влияние диаметра капилляра на развитие структур и интенсивность их разрушения необходимость введения поправок (на скольжение, кинетическую энергию, концевые эффекты) налипание раствора на стенки и потеря прозрачности исследование только одного участка реологической кривой и получение лишь двух констант т)пл и 0д или в капиллярном пластометре — одной константы 0СТ- Измерения в капиллярных вискозиметрах отличаются поэтому значительными расхождениями и в разных приборах неинвариантны. Применение трубчатых вискозиметров для расширения диапазона измеряемых консистенций усиливает неоднородность поля скоростей и требует соответствующих поправок. Усложняет измерения переход на непрозрачные вискозиметры. [c.258]

Рис. 5. Постоянная часть поля скоростей внутри капли и вне ее. Проведены девять линий тока, уравнения которых получены из формул (341 при 6=1. Картина течения показана только для первого квадранта в силу симметрии в остальных квадрантах линии тока точно такие же. Линии тока характеризуются константами, пропорциональными значениям 1 з. При йд < 1 жидкость течет от экватора к полюсам при Лд > 1 течение направлено от полюсов к экватору. Картина течения идентична данной Тейлором [18], поскольку наличие величины аш в формулах (34) не меняет картину течения, даже если нри этом и меняются абсолютные величины компонент скорости течения [ формула (ЗбЬ)]. Влияние изменения величины йд (<1 или >1) на направление течения схематц-чесрв изображено в верхней части рисунка,

На примере разветвленных углеводородов состава С4—Се показано [25], что влияние структуры углеводорода на скорость гидрогенолиза связано главным образом с изменением констант адсорбции, в то время как константа скорости разрыва С—С-связи изменяется мало. Максимальная реакционная способность наблюдается в случае третичного атома С. Для связей, в которых участвует четвертичный атом С, природа атомов С в а-положении к нему оказывает меньшее влияние на реакционную способность связи, чем атомы С в Р-поло-женпи. Обсуждаются механизмы процесса с участием 1,2-, 1,3-, 1,4-и 1,5-дпадсорбированных частиц. [c.92]

Для различных серий катализаторов константа скорости реакции ЭТИ.Т1ЦИКлопентана колебалась в пределах 5—20 час (период полуреакции от 2 до 8 мин.). Для этилциклогексана период полу-реакции, естественно, был в сто раз большим. В качестве примера в табл. 51 приведены результаты совместной изомеризации алкилциклопептанов состава С7—С23. Хорошо заметно уменьшение относительной константы скорости реакции по мере увеличения молекулярного веса исходного углеводорода (см. также рис. 60) и постоянная относительная скорость реакции в различные моменты опыта для каждого углеводорода. [c.150]

Следует указать на другой путь, который также позволяет определить свойства активированного комплекса. Будем считать, что в процессе превращения молекула проходит через ряд квазиравновес-ных конфигураций и, следовательно, к ней можно применять теорию малых колебаний. Изменяя изотопный состав субстрата и учитывая характеристичность некоторых частот, можно получить на основе теории малых колебаний необходимое число уравнений для определения зависимости силового поля от конфигурации реагирующей молекулы. Именно таким путем Уманский и Бахрах [47] для реакции рекомбинации двух -СНз-радикалов нашли зависимость силовой постоянной /Ср, определяющей внешние деформационные колебания ш(ИСС), от расстояния между СНд-группами. Полученный результат свидетельствует о быстром падении /Ср с увеличением расстояния между СН -группами. Уже при г (С---С) более 2,5 А можно принять /Ср = б. Если предположить, что в активированном комплексе г (С- - С) равно 4,5 -ь- 5,5 А (см. 7), то частоты внешних деформационных колебаний, которые являются наиболее существенными в данном случае, не зависят от /Ср, а определяются только кинематическими коэффициентами и изменяются, как показал расчет, в интервале 95—125 см . Рассчитанный таким образом спектр активированного комплекса позволил авторам работы [47] получить соответствующую опыту температурную зависимость константы скорости рекомбинации -СНз-радикалов при высоких давлениях. [c.30]

Влияние заряда на скорость коагуляции частиц очень сложно, и экспериментальные данные по этому вопросу противоречивы. Если все частицы несут заряды одинакового знака, это замедляет коагуляцию, тогда как разноименные заряды, возникающие на частицах в сильном электрическом поле [299], ускоряют агломерацию. Методы расчета с учетом электрических зарядов частиц можно найти в литературе [315]. Влияние температуры, давления и вязкости на скорость агломерации может быть рассчитана из изменения константы коагуляции х при изменении температуры, вязкости и поправочного коэффициента Каннингхема (который представляет собой сложную зависимость длины среднего свободного пробега молекул газа от температуры, давления и вязкости), т. е. (4СА7 /3[х) при 5 = 2. [c.519]

Постоянные t и m являются функциями константы термической и инерционной аккомодации, они имеют значения 1,875<С < <2,48 и 1,00<Ст<1,27 [133]. Обычно пользуются значениями i=2,0 и Ст = 1,25, хотя Брок принимал значения С<=2,5 и Ст=1 [133]. При нахождении скорости щ очень маленькой частицы в тепловом поле сопротивление трения газа определяют из уравнения Кнудсена — Вебера [450] с использованием числовых констант, найденных ЛАилликеном [572] [c.538]

Поль и Марек (105) пересчитали данные Марека и Мак Клюера по йрекингу этана и вывели новое уравнение, выражающее зависимость константы скорости крекинга этана от температуры. Кюхлер и соавтор (79) изучали кинетику крекинга этана статическим методом. [c.81]

Для каких систем применяется седиментационный анализ в центробежном поле Как изменяется скорость оседания частиц в центробежном поле в процессе седимеитащп Напииште ныражение для константы седиментации в центробежном поле. [c.102]

Квантовомеханический анализ показывает, что константы скорости индуцированных переменным электромагнитным полем переходов (-f) (—) и (—)- ( + ) равны (к1 = к2 = к) и что они пропорциональны квадрату амплитуды переменного поля. Рост мощности переменного поля увелпчи-вает скорость как ( + )— (—), так и (—)- ( + ) переходов. [c.231]

Соответствующая структурная схема для решения на машине МН-7 показана на рис. 135. Усилители на схеме пронумерованы в соответствии с обозначениями на наборном поле машины. Усилители 4 и 16 необходимы для депствня блоков перемножения и нс ю/)ь зуются без входных сопротивлений и обратных связей. Для получения большей свободы варь-провання констант скоростей 2 и / з введены усилители 10 и 11, которые увеличивают в 10 раз выходные сигналы с блоков перемножения. Дополнительное ум-можеиие на 10 достигается с помощью потенциометров, коэффициенты передачи которых будут соответствовать 10/i2 и 10/гз. При отсутствии усилителей 10 и 11 эти коэффициенты соответствовали бы 100 и 100 kz, т. е. можно было бы моделировать только очень малые значения и k . Для дальнейшего увеличения пределов изменения этих констант можно ускорить решение задачи в 10 раз, изменив коэффициенты передачи всех интеграторов, но в данном примере это не обязательно. [c.352]