Сорбция добавок

Уравнения (4.2) и (4.3) широко применяются на практике они позволяют предсказать сорбцию добавки. Величины и 63 могут быть определены с помощью независимых экспериментов или модельных расчетов. В кристаллизующихся полимерах необходимо учесть объем, доступный для молекул добавки, который не всегда совпадает с общим объемом аморфной фазы полимера. [c.110]

Для ослабления гидрофобных взаимодействий в элюент вводят детергенты или добавки органических растворителей. Взаимодействия за счет образования водородных связей подавляются введением мочевины. Все эти эффекты сорбции выражены тем сильнее, чем больший объем внутри гранул занимает сам материал матрицы. Так, для сефадексов они убывают в следующем ряду G-10 > G-15 >> G-25 > G-50. Начиная с сефадекса G-75, ими уже практически можно пренебрегать. [c.114]

Для уменьшения потерь реагентов на сорбцию в состав композиций ПАВ стали вводить добавки, снижающие сорбцию ПАВ (например, лигносульфонаты - жертвенные ПАВ) [137,136]. [c.31]

Длительность работы сорбента (очищает до 40 объемов полимеризата на объем ионита) при температурах 283-373 К, незначительное падение активности после --300 циклов сорбция-регенерация, возможность использования концентрированных кислых стоков при регенерации сорбента в качестве коагулянта при флотационной очистке сточных вод нефтеперерабатывающих предприятий вместо растворов А12(504)з при удовлетворительной (иногда высокой) степени очистки продукта - позволяют рассматривать этот способ как важную составную часть производства ПИБ по малоотходной или безотходной технологии. Помимо высокой экологической безопасности методы неводного удаления катализатора из полимерных продуктов технически просты (фильтрация продуктов взаимодействия катализатора с добавками, продавливание подвижного полимеризата че- [c.348]

Метод стандартной добавки используется главным образом при анализе объектов, имеющих сложный химический и фазовый состав, в которых поведение исследуемого аналита определяется преимущественно характеристиками самого объекта (матрицы), его способностью к поддержанию различного рода побочных процессов (ком-плексообразование, сорбция, солевой эффект и т.п.). Из-за протекания этих процессов, результат анализа может определятся составом матрицы в гораздо большей степени, чем содержанием в ней аналита (два объекта с одинаковым содержанием аналита, но разным составом матрицы, могут давать аналитические сигналы совершенно разной величины). Такое явление называется матричным эффектом. Для уменьшения влияния матричного эффекта на результат анализа, состав калибровочной смеси необходимо смоделировать таким образом, чтобы он [c.5]

Динамические мембраны. Их получают фильтрованием раствора, содержащего специальные добавки диспергированных веществ, через пористые подложки. Подложки, имея номинальный диаметр пор от долей микрометра до 5 мкм, неспособны задерживать молекулы и ионы растворенных низкомолекулярных веществ. Но в результате сорбции дисперсных частиц на поверхности подложки, обращенной к раствору, образуется полупроницаемый слой. [c.321]

Весьма перспективно определение диффузионных характеристик на основании данных о кинетике сорбции электролитов, содержащих радиоактивные добавки [c.208]

Характерной особенностью гидрофобных полимеров является различие в проницаемости по отношению к летучим и нелетучим электролитам 2 Проницаемость для нелетучих электролитов по крайней мере на три порядка ниже проницаемости для летучих электролитов. Низкая проникающая способность нелетучих электролитов объясняется малой сорбцией их неполярными полимерами. Это явление аналогично малой растворимости электролитов в неполярных жидкостях. Согласно приближенным термодинамическим оценкам, константа распределения азотной кислоты между бесконечно разбавленным водным раствором и полиэтиленом НП более чем на четыре порядка превышает константу распределения для серной кислоты. Добавка полярных растворителей в водные растворы нелетучих электролитов резко повышает проницаемость гидрофобных полимеров, однако количественно это явление не изучено. При использовании весьма чувствительной методики позволявшей определять проницаемость порядка г/(см-ч-мм [c.213]

Рис. 30. Изотермы сорбции паров метилового спирта на силикагелях, полученных без добавки глюкозы (/) и с добавкой 0,1% глюкозы (2).

Влияние добавки щелочи особенно интересно в том смысле, что система литиевое мыло — масло является неводной, в которой щелочь непосредственно не растворяется. Ее влияние на кристаллизацию является, вероятно, следствием сорбции щелочи в мицеллах мыла и изменения энергии ионного взаимодействия в области расположения полярных групп мыла, определяющих легкость построения кристаллической решетки мыла в углеводородной среде. [c.588]

Соотношение прочной и слабой сорбции углеводородов на хромите магния с добавкой [c.191]

При введении добавки в катализатор соотношение прочной и слабой сорбции изменяется (табл. 46). [c.191]

Интенсификация коагуляционного процесса оказалась особенно заметной при низких значениях щелочности обрабатываемой воды —0,3—0,4 мг-экв/л. Недостаток щелочного резерва компенсировался, по-видимому, сорбцией водородных катионов на частицах АУ. В остальных исследованных вариантах мутности исходной воды (25 и 100 мг/л) добавки угля вызвали увеличение расхода коагулянта. При обычно применяемых в практике дозах АУ — не более 25 мг/л — следует ожидать увеличения оптимальных доз А1з(804)з на 5-10%. [c.242]

Добавки Вз сильно ускоряют реакцию присоединения с образованием этана. Одновременно ускоряется реакция обмена с образованием замещенного дейтероэтилена. Реакция присоединения обычно преобладает при низких температурах, а реакция обмена начинает преобладать при температурах выше 90°. Одной из интересных особенностей реакции присоединения С2Н4+ + В2 нри низких температурах является образование СгНб на начальных стадиях реакции. Этот факт, по-видимому, указывает на наличие некоторого равновесия между атомами В, образовавшимися при сорбции Вг, и атомами Н, образовавшимися при сорбции С2Н4, Установлено также, что реакция обмена Н2—Оз на N1 ингибируется даже в том случае, если одновременно идет реакция ирисоединения . [c.548]

Однии из распространенных методов очистки водородсодержащего газа от двуокиси углерода при производстве водорода является ыетод горячей поташной очистки, основанный на обратимой хемо-сорбции двуокиси углерода растворами карбоната калия [I]. К преимуществам этого метода, по сравнению с моноэтаноламиновой очисткой, относят высокую химическую и термическую стойкость абсорбента, возможность осуществления абсорбции и десорбции при одинаковой температуре, исключая затраты на теплообменную аппаратуру, более низкий удельный расход пара на регенерацию абсорбента, меньшую коррозионную активность рабочей среды. Однако, в отличие от моноэтаноламиновой очистки, поташный метод имеет ограничения по глубине извлечения двуокиси- углерода из газового потока, но разработанные в последнее время модификации процессов, включающие в состав хемосорбента различные активирующие добавки [2,3], способствуют устранению в некоторой степени этих недостатков. Усовершенствованием метода горячей поташной очистки является организация процесса по многопоточным схемам [4]. [c.94]

З-образный характер зависимости скорости ферментативной реакции от концентрации субстрата в катализе химотрипсином. Изменение среды в результате добавки органических соединений также оказывает заметное влияние на эффективность сорбции на активном центре химотрипсина гидрофобных компонентов реакции. Причина этого заключается, как правило, в том, что органическая добавка, повышая растворимость субстрата (или субстратоподобного ингибитора) в воде, удерживает его в водном растворе и затрудняет тем самым [c.145]

Содержание остатков сульфокислоты в сшитой сефарозе гораздо ниже, а связанная с ними ионная сорбция — значительно слабее, чем у обычной сефарозы, поскольку в процессе ее изготовления осуществляется специальное десульфированпе путем щелочного гидролиза в восстанавливающей среде. Sepliarose L поставляется в виде густой водной суспензии с добавкой 0,02% азида натрия. Сама по себе сшитая сефароза очень устойчива к атаке микроорганизмов, но во избежание их роста в жидкой среде хранить эту сефарозу следует также в присутствии NaNg. [c.120]

Имеется ли опасность агрегации, выпадения в осадок, неспе-дифической сорбции веществ на материале матрицы Следует лп вводить в элюеит какие-либо добавки, препятствующие развитию этих явлений, например мочевину, соль, детергенты или органические растворители [c.286]

Иная ситуация имеет место при проведении эксклюзионной хроматографии в водных средах. Из-за специфических особенностей многих разделяемых систем (белки, ферменты, полиэлектролиты и др.) и разнообразия применяемых сорбентов существует очень много вариаций состава подвижной фазы для подавления различных нежелательных эффектов [34, 35]. Общими приемами модификации является добавка различных солей и применение буферных растворов с определенным значением pH. В частности, поддержание рН=<4 дает возможность подавить слабую ионообменную активность силикагелей, обусловленную присутствием на их поверхности кислых силанольных групп. Требуемая ионная сила подвижной фазы достигается при концентрации буферного раствора 0,05-0,6 М оптимальную концентрацию подбирают экспериментально. Для предотвращения ионообменной сорбции катионных соединений наиболее часто используют такой активный модификатор, как тетраметиламмонийфосфат при рН=3. Однако при разделении некоторых белков могут проявляться гидрофобные взаимодействия, в свою очередь осложняющие эксклюзионный механизм разделения. Те же эффекты иногда проявляются и при работе с дезактивированными гидрофильными сорбентами. Для их устранения к растворителю добавляют метанол. Иногда в водную подвижную фазу вводят полярные органические растворители, полигликоли, кислоты, основания и поверхностно-активные вещества. [c.48]

Влияние комплексонов на растворимость оксидов железа в ряде работ [860, 861] объяснено с позиции электронно-про-тонного механизма При контакте оксида с раствором электролита образуются активные центры (за счет сорбции протонов), которые могут либо окисляться, либо восстанавливаться (в зависимости от перехода электронов с ионов раствора на оксид или наоборот) Скорость растворения оксидов железа (РеО, РегОз, Рез04) повышается при смещении потенциала в катодную область, растворимость оксидов меди (СиО, СиаО) ускоряется при смещении потенциала в анодную область Комплексоны, смещая потенциал слоя на границе раздела фаз, могут стимулировать растворение одних оксидов и замедлять растворение других. Ускорение процесса растворения оксида железа (П1) в работах [860, 861] связывается со сдвигом потенциала реакции Ре +4-е = Ре + в катодную область. Чем лучшим лигандом по отношению к Ре + является анион, тем больше потенциал сдвигается в область отрицательных значений и тем выше скорость растворения. Этим же авторы объясняют ускоряющую роль добавки Ре + на ход растворения По всей вероятности, данный процесс имеет место наряду с непосредственным образованием растворимых комплексов (по уравнениям [c.458]

Другим перспективным направлением является разработка и использование неводных методов очистки полимеризата при нормальных или повышенных температурах, в частности инертных фильтрующих материалов, апротонных органических растворителей или химически активных комплексообразователей [5, 54]. Эти методы достаточно перспективны и экономичны, ибо химикаты-добавки применяются в количествах, соизмеримых с количеством используемого катализатора. В этом плане заслуживают внимания твердые сорбенты типа окиси алюминия, алюмосиликата и, особенно, иониты [5, 54, 55]. Оптимальным представляется Р1спользование доступных катионитов, например, сульфированных сополимеров стирола с дивинилбензолом, сульфированных госси-пола или госсипо.товой смолы в Н-форме в варианте с предварительной обработкой полимеризата небольшими количествами Сз-Сз-спиртов (для А1С1з) [54 . В этом случае ионит проявляет способность к ионному обмену и физической сорбции, что иллюстрируется следующими реакциями [c.348]

Неводные ионогенные растворители также могут быть применены при хроматографии на силикагеле. В работе [134] изучено влияние ионной силы, pH элюента и основности сорбатов на величины удерживания. Роль этих факторов указывает на то, что основным процессом, определяющим сорбцию, является катионный обмен с силанольными группами поверхности. Подвижные фазы состояли из метанола с добавками хлорной кислоты, перхлората аммония, гидроксида калия. Сопоставление хроматограмм, полученных на различных силикагелях (Пар-тисил-5. Гиперсил, Силоид, Сферисорб), свидетельствует о том, что абсолютные величины удерживания на последних трех сорбентах воспроизводятся хорощо. Партисил удерживает изученные лекарственные соединения слабее, хотя селективность сорбента по отнощению к ним примерно такая же, как у других материалов. В отличие от нормально-фазовой и обращенно-фазовой хроматографии, селективность разделения несколько улучшается при малом удерживании. На рис. 4.35 представлена [c.159]

Динамическое модифицирование может служить не только средством радикального изменения механизма сорбции, но н средством регулирования селективности, подавления нежелательных процессов в колонке, приводящих к искажению формы пика. Так, в обычном обращенно-фазовом режиме добавка 0,005 моль/лС рниламина к подвижной фазе позволила существенно сократить время анализа и улучшить форму пиков трициклических антидепрессантов [98, 257]. Влияние добавок различных карбоновых кислот при нормально-фазовой хроматографии детально изучено в работе [162]. Эти добавки значительно улучшают форму хроматографических пиков (особенно добавки карбоновых кислот с более длинной углеводородной цепью). [c.179]

Повьгагение селективности процессов сорбции и десорбции путем независимого изменения таких параметров, как pH, температура, применения систем растворителей, добавки солей и т.д. При экстракции несмешивающимися растворителями эти возможности ограничены из-за непосредственного контакта фаз. [c.205]

Высокая избирательная сорбция эфиров дигликолей делает их таенными разделяющими агентами в экстрактивной ректификации, а также в зкстракции. С добавкой этилкарбитола разделяют метил-ацетат и метиловый спирт. Метилацетат выводят через верх первой колонны, а метиловый спирт и этилкарбитол разделяют во второй [116]. [c.323]

Обращенно-фазовую ТСХ применяют для разделения полярных (на немодифицированных силикагелях возможна необратимая сорбция) и неполярных соединений (удерживаются сильнее при увеличении длины цепи). Наиболее широко в качестве элюентов используют смеси метанол — вода или ацетонитрил — вода. При увеличении полярности вещества для уменьшения удерживания увеличивают содержание воды в элюенте. Однако при увеличении содержания воды более 35% сильно замедляется движение элюента, и пластины перестают смачиваться. Добавление солей (Na l, Li l) в элюент улучшает смачивание. Используются и гидрофобные растворители (метиленхлорид и др.). Для разделения кислот, так же как и на немодифицированном силикагеле, в элюент добавляют небольшие количества слабых кислот (уксусная кислота) для обеспечения значения pH элюента меньше, чем pH разделяемых кислот. Пластины используют также для ион-парной ТСХ с добавкой в элюент противоионов (гидрофобных солей). [c.345]

Таким образом, увеличение диэлектрической проницаемости полимера как вследствие сорбции небольших количеств полярных примесей, так и при переходе от неполярных полимеров к полярным сопровождается резким ростом электрической проводимости вследствие увеличения степени диссоциации ионогенных веществ. Ионогенами в полимерах могут быть кроме воды остатки катализаторов, специальные добавки, вводимые для стабилизации, окрашивания и придания других свойств полимерам. Не исключена диссоциация и макромолекул, если они содержат легкодиссоциирующие карбоксильные, гидроксильные и другие полярные гругшы. В работе [40] изучалась электрическая проводимость пленок полиэтилена высокого давления до и после экстракции из них ароматических примесей типа антрацена. Оказалось, что при комнатной температуре такая очистка сопровождается уменьшением у от 2-10- до 2-10- См/м, т. е. в 100 раз. [c.58]

Процессы разделения могут быть основаны на хорошей сорбции всех элементов подгруппы из растворов HF, НС1 + HF н H2SO4 + HF, на подавлении сорбции их добавками серной и соляной кислот и на различии в вььмывающей способности ряда элюирующих растворов. Может быть также использовано и свойство одних комплексных ионов вытеснять другне в процессе сорбции. [c.165]

Например, из не содержащих свободной HF водных растворов фторидов металлов слабоосновные аниониты сорбируют медь, галлий, индий, таллий, хром (1П). Однако для подавления сорбции этих элементов достаточно несколько повысить в растворе содержание свободной фтористоводородной кислоты. Кроме того, для вытеснения сорбированной части примесей слабоосновные аниониты могут быть промыты 0,1 н. раствором соляной кислоты с небольшой добавкой и без добавки фтор-ионов. Для отделения элементов подгруппы титана от бериллия, бора, алюминия, ртути, железа (HI), которые хорошо сорбируются из растворов HF анионитами [7, 8], могут быть использованы растворы НС1 + Нг и H2SO4 + HF с умеренным содержанием соляной и серной кислот. Из 0,1—0,3 н, по НС (или H2SO4) фторсодержащих растворов все указанные выше элементы анионитами не сорбируются [8, 9]. Ничтожно малая сорбция титана, циркония и гафния из хлоридно-фторидных растворов 2—3 н. по НС1 дает возможность отделения указанных элементов от меди, цинка, кадмия, галлия, индия, олова, сурьмы (1П), тантала [9, 1U. Хорошая сорбция указанных примесей анионитами в этом случае может быть использована для очистки больших количеств титана, циркония и гафния. Растворы H2SO4 + HF" с концентрацией по серной кислоте 2—4 н. могут быть применены для очистки любого из трех элементов подгруппы от тантала с помощью сильноосновного анионита АВ-17. Тантал из таких растворов сорбируется анионитом хорошо 110, 11J. [c.165]

Рис. 65. Изотерма сорбции этплена на хромите магния с добавкой силиката натрия.

В литературе имеются очень скудные данные о влиянии добавок, введенных в типичные полупроводниковые и металлические контакты (NiO, V2O5, МоОз, Pt и Ag), на хемосорбцию кислорода. Куцева и Кейер [127 J исследовали хемосорбцию кислорода на NiO с добавкой окисла лития и показали, что энергия активации сорбции в этом случае снижается, а заполнение кислородом и скорость процесса возрастают. В работе Курыленко [289 J указывается, что при введении хлора в серебро уменьшаются скорости адсорбции кислорода и изменяется характер связи. Влияние добавок на сорбцию [c.192]

Каталитические свойства металлических катализаторов также изменяются при действии добавок. Особенно сильное действие оказывает введение металлоидных добавок. Кислород, захваченный массивной платиной, по данным Крылова [100], изменяет ее каталитическую активность при окислении водорода. Максимум активностп соответствует примерно количеству кислорода, необходимого для образования одного монослоя. При окислении газов на серебре кислород ие только участник окислительной реакции, но и активатор серебра. Исследуя сорбцию кислорода на пористом серебре, Темкин и Ку.лькова [75] показали, что через 185 час. серебро поглотило пять монослоев кпслорода, изменивших электронные свойства серебра и его каталитическую активность. Хориути, Танабе п др. [295] установили сильное изменение каталитических свойств платины, никеля и других металлов, наблюдаемое при введении галоидов. По данным Кемброна и Александера [108], а также по материалам различных патентов введение галоидов сильно изменяет активность серебряного катализатора. Добавки 0,001—0,05% Те и Se увеличивают избирательность серебра по отношению к реакции иолучения окиси этилена. [c.199]

Более сложным примером может служить задача неизотермической сорбции малой добавки из потока газа в пористой среде сорбента. Здесь тепловой фронт формируется совместным протеканием гидродинамических, сорбционных и тепловых процессов. Система уравнений, представляющая модель указанных процессов, выписана в работе [2 ]. Остановимся на одном ее упрощенном варианте, а именно, на случае равновесной сорбции при линейной изотерме, и проведем учет зависимости скорости потока от теплового профиля. В случае разномасштабности во времени гидродинамических процессов, с одной стороны, сорбционных и тепловых процессов, с другой стороны, влияние теплового профиля на скорость потока может быть выражено с помощью формулы (8). Приходим к следущей системе уравнений в безразмерном виде (штрихи опущены) [c.91]