Реакции соосаждения

Повышение чувствительности определения примесей в кадмии эмиссионным спектральным методом может осуществляться с применением предварительного концентрирования термической возгонкой основы в вакууме и химических методов концентрирования. В качестве последних могут служить реакции соосаждения ряда примесей с гидроокисями многовалентных элементов, реакции адсорбции на активированном угле примесей с органическими реагентами и экстракционные методы. Все это даст возможность повысить чувствительность определения многих примесей на 2—3 порядка. [c.383]

Исследование реакций обмена в гетерогенных системах представляет значительный интерес для химии вообще и для аналитической химии в частности. Кинетика реакции соосаждения, реакции вытеснения одной из компонент твердого или расплавленного соединения газообразным гомологом (например вытеснение газообразным хлором — брома из бромида серебра), кинетика столь существенных в случае применения радиоактивных индикаторов реакций изотопного обмена — словом кинетика многих реакций, устанавливающих равновесие в гетерогенных системах, в том числе и изотопное равновесие, является в настоящее время предметом значительного числа исследований. Мы, однако, все еще далеки от получения исчерпывающего ответа на вопрос о действительном механизме подобных реакций. [c.79]

В случае реакции соосаждения, хотя бы например солей радия и бария, установление равновесия в системе осадок — раствор онределяется, как было показано В. Г. Хлопиным и сотрудниками, возможностью многократной перекристаллизации осадка. В этом случае, как хорошо известно, микрокомпонент распределяется между фазами системы в полном соответствии со ставшим классическим законом распределения В. Г. Хло-пина [2]. [c.79]

РАБОТА 13.13. РЕАКЦИИ СООСАЖДЕНИЯ Fr [7, 13, 22, 23] [c.388]

ИЗУЧЕНИЕ РЕАКЦИЙ СООСАЖДЕНИЯ ФРАНЦИЯ [c.278]

Методом соосаждения уже с давних пор пользовались для выяснения химической природы радиоактивных элементов. Из того факта, что радий, находясь в ничтожных примесях, соосаждается со всеми солями бария, М. Кюри вывела совершенно правильное заключение, что он является аналогом бария. Химические свойства полония, актиния и других радиоэлементов были установлены по реакциям соосаждения с аналогичными вешествами. Однако только в работе Хлопина и Самарцевой [ ] для доказательства химических свойств радиоэлемента было количественно изучено изоморфное соосаждение. Они доказали, что полоний распределяется между насыщенным раствором и кристаллами теллуристого натрия строго по закону Бертло—Нернста и определили константу распределения В. Факт изоморфного соосаждения доказывал идентичность химической формулы соединения радиоэлемента и кристаллизовавшегося из раствора вещества. [c.143]

Ошибки методические. Эти ошибки зависят от особенностей применяемого метода анализа, например от не вполне количественного протекания реакции, на которой основано определение, от частичной растворимости осадка, от соосаждения вместе с ним различных посторонних примесей, от частичного разложения или улетучивания осадка при прокаливании, от гигроскопичности прокаленного осадка, от течения наряду с основной реакцией каких-либо побочных реакций, искажающих результаты титриметрических определений, от свойств примененного при титровании индикатора и т. д. Методические ошибки составляют наиболее серьезную причину искажения результатов количественных определений, устранить их трудно. [c.48]

Соосаждение используют и для других целей, например для повышения чувствительности или специфических реакций, улучшения условий осаждения, удаления веществ, мешающих анализу, и т. д. [c.109]

Выпадающие при реакциях осадки обычно не бывают чистыми, а содержат те или иные примеси вследствие соосаждения. Как известно, одной из наиболее часто встречающихся причин соосаждения является адсорбция каких-либо ионов на поверхности частиц осадка. Кроме адсорбции причиной соосаждения может быть образование смешанных кристаллов или химических соединений между осадком и соосаждаемой примесью и т. д. (см. 27). [c.325]

Однако во многих других случаях адсорбцию (и другие виды соосаждения) никакими доступными мерами в достаточной степе- ни ослабить не удается. Поэтому использование соответствующих реакций в титриметрическом анализе становится невозможным. В особенности все сказанное относится к осаждению аморфных осадков, подобных Ре(ОН)з, так как они имеют огромную поверхность и адсорбируют особенно сильно. [c.327]

Осажденные катализаторы [143, 145] получают соосаждением из раствора составных компонентов активной массы. В зависимости от природы получаемых осадков катализаторы делят на основные, кислотные и солевые. Для процессов в кипящем слое наибольшее применение из этой группы контактных масс нашли силикагели, алюмогели и алюмосиликаты, имеющие кислую поверхность и используемые в реакциях крекинга, алкилирования, полимеризации, изомеризации и т. д. В этом случае, при сливании исходных растворов образуется золь, быстро переходящий в гель. Гель способен при прохождении через слой органической жидкости (масла) коагулировать в частицы сферической формы. Получаются высокопрочные катализаторы, величина гранул и пористая структура которых определяется температурой, величиной поверхностного натяжения, вязкостью жидкости, используемой для грануляции, конструкций и размером гранулятора. Сферическая форма зерна способствует повышению его износоустойчивости. [c.128]

Процесс организован таким образом, что на поверхности (или по объему) трехмерного электрода с высокоразвитой поверхностью из углеродного волокнистого материала идет осаждение карбоната кальция и совместное осаждение (или соосаждение) стронция в результате реакций, протекающих при катодной поляризации электрода. [c.95]

Одним из наиболее распространенных методов получения аналитических концентратов является осаждение с коллектором. При этом реакция осаждения и явление соосаждения используются только для получения аналитического концентрата, а само определение выполняется другими методами, чаще всего колориметрическим или полярографическим. При определении спектральным, радиохимическим и другими методами также Б ряде случаев необходимо предварительно получать аналитические концентраты. [c.90]

Органические и неорганические осадители при соответствующих условиях могут реагировать не с одним, а со многими ионами. Реактивов, которые осаждали бы только один ион из любой сложной смеси, нет. При анализе сложных смесей выбор возможно более специфического реактива имеет существенное значение, однако наиболее важен выбор наилучших условий для проведения реакции. Иногда разделение элементов, образующих осадки с одним и тем же реактивом, удается выполнить наиболее простым способом —созданием определенной кислотности. Однако этот способ не всегда достигает цели, а иногда неудобен. Очень часто поэтому применяют другой способ вводят вещество, связывающее в комплекс ионы других элементов, мешающих осаждению данного иона. Ион мешающего элемента хотя и остается в растворе, но связывается в комплексное соединение. При таком способе удаления мешающих ионов не требуется фильтрование и не возникает осложнений в связи с соосаждением. [c.106]

Выделение одного из компонентов в жидкую фазу, не смешивающуюся е водой, применяется в количественном анализе в двух формах экстрагирование органическими растворителями и электролиз с ртутным катодом. В обоих с.чучаях, как было отмечено в 5 и 6, важным преимуществом экстрагирования является малая поверхность раздела и отсутствие кристаллической решетки. Таким образом избегают соосаждения, из-за которого реакции осаждения часто не приводят к полному количественному разделению ионов. [c.113]

Так, например, описанное выше определение кальция дает хорошие результаты. Однако при выполнении реакции необходимо обращать внимание не только на точность титрования щавелевой кислоты марганцевокислым калием, но и принять меры для получения чистого осадка СаС,0,. Совершенно очевидно, что если при образовании щавелевокислого кальция произойдет соосаждение магния (или, например, осадок будет плохо промыт и т. д.), то результаты для кальция получатся преувеличенными, как бы точно ни выполняли титрование. [c.281]

Выделяющиеся в процессе титрования осадки должны иметь определенный состав. Поэтому не все реакции осаждения могут быть использованы в кондуктометрических определениях. Например, при титровании сильными основаниями катионов тяжелых металлов часто образуются осадки неопределенного состава — основные соли. Кроме того, осадки могут загрязняться вследствие процессов соосаждения. Большое влияние на точность определений оказывают условия титрования. Более чи- [c.92]

Количественную оценку реакций осаждения, протекающих с образованием соединений с ионными решетками, можно дать, исходя из величины произведения растворимости. В разд. 3.1 уже обсуждались следующие иа этого возможности разделения веществ. Количественное разделение двух компонентов в растворе методом осаждения достигается при применении условий (7.1.3)-—(7.1.5), если исходная концентрация определяемого компонента А1 значительно больше исходной концентрации мешающего определению компонента А [уравнения (7.1.3)—(7.1.5)] и произведение растворимости значительно меньше произведения растворимости /Сь . Необходимо еще раз отметить, что в процессах разделения следует особое внимание обращать на возможность различных процессов соосаждения. [c.328]

Образующиеся в процессе титрования осадки должны иметь определенный состав. Поэтому при титровании не может использоваться любая реакция осаждения. Например, при титровании щелочами катионов тяжелых металлов могут образовываться основные соли, осадки которых не имеют определенного состава. Осадки также могут загрязняться вследствие соосаждения. Более чистые осадки получаются при титровании разбавленных растворов, при медленном добавлении титранта небольшими порциями и тщательном перемешивании. [c.160]

На первых этапах технологии рассеянных элементов, когда происходит их концентрирование, иногда приходится иметь дело с очень малым содержанием элементов — порядка тысячных и десятитысячных долей процента. При такой концентрации поведение элемента может существенно отличаться от его поведения при обычных концентрациях (макроконцентрациях). Это выражается, с одной стороны, в том, что нерастворимое соединение может не осаждаться или осаждаться не полностью, так как не превзойдено его произведение растворимости. С другой стороны, за счет соосаждения и адсорбции в осадок может перейти соединение, обладающее достаточной растворимостью в данных условиях. По этим же причинам иногда не удается, например, выщелочить растворимое соединение из массы нерастворимого материала. Возможность подобных явлений модифицирования реакций в присутствии больших количеств других, элементов всегда нужно иметь в виду в процессе концентрирования рассеянных элементов. На этом основан применяемый с технологии рассеянных элементов оригинальный прием осаждения с помощью носителя. [c.225]

Методы осаждения должны удовлетворять ряду условий. Вещество, выделяемое в осадок, должно быть практически нерастворимым (малорастворимым). Осадок должен выпадать быстро и полно, без образования пересыщенных растворов. Адсорбция и соосаждение не должны искажать результатов титрования. Необходимо точно устанавливать конечную точку титрования, практически совпадающую с точкой эквивалентности. Эти требования ограничивают применимость реакции осаждения в титриметрическом анализе. [c.423]

Реакции осаждения для маскирования мало пригодны. Осаждение применяют при комплексонометрическом титровании ионов кальция в присутствии ионов магния. Титрование осуществляют в сильнощелочной среде при рН 12 ионы магния в этих условиях образуют осадок гидроксида магния (рис. 51). В принципе присутствие осадка не мешает титрованию, однако обычно получают заниженные результаты вследствие соосаждения ионов кальция. Кроме того, на поверхности осадка адсорбируется индикатор (мурексид) и переход окраски его становится размытым. [c.237]

Наиболее общая причина соосаждения — адсорбция посторонних примесей на поверхности растущих кристаллов, т. е. внутренняя адсорбция. Вначале, в первый момент осаждения, образуется некоторое количество первичных центров кристаллизации. При дальнейшем прибавлении раствора реагента продукты реакции продолжают осаждаться на поверхности ранее образовавшихся кристаллов. Таким образом, в процессе осаждения поверхность осадка непрерывно обновляется, покрываясь новыми слоями вещества. Каждый вновь образующийся слой поверхности адсорбирует примеси из раствора. При образовании следующего слоя кристалла часть адсорбированных примесей может быть вытеснена ионами, входящими в основную решетку кристаллов. Однако в зависимости от порядка, скорости сливания растворов и других условий часть адсорбированных примесей остается внутри кристалла. Далее адсорбированные примеси покрываются новыми слоями осаждающегося вещества и таким образом остаются внутри кристалла и не могут быть удалены при промывании осадка. [c.196]

Получение коллоидного магнетита методом химической конденсации описано Элмором [42]. В его основе лежит химическая реакция соосаждения оксидов двух- и трехвалентного железа из их солей концентрированным раствором щелочи [c.755]

Реакция соосаждения. Гидроксиды NaOH и КОН при действии на катион Сг в присутствии катиона образуют осадок цинката хрома, нерастворимого в избытке осадителя. [c.167]

Классифицируя катализаторы данной реакции по способу соединения компонентов (с учетом особенностей способа), получаем следующие группы катализаторов механически смешанные, химически соосажденные, физически соосажденные, сплавные и природные (см. с. 9). [c.10]

Никелевые катализаторы на носителях — кизельгуре, окиси алюминия, окиси хрома широко применяют для жид о-парофазного процесса гидрирования. Содержание никеля в этих катализаторах достигает 30—50 вес.%. Никель на кизельгуре получают пропиткой кизельгура солями никеля с последующим превращением их в окись никеля. Затем проводят ее восстановление водородом при 300—400° С до металлического никеля (1, 188]. Для гидрирования бензола, фенола, крезолов эффективным является никельокисноалюминиевый катализатор, содержащий около 50 вес. % металлического никеля. Катализаторы подобного состава готовят соосаждением компонентов, например, из растворов алюмината натрия и азотнокислого никеля из смеси азотнокислого Никеля и азотнокислого алюминия раствором углекислого натрия и т. д. После отмывки от продуктов реакции, формовки и сушки катализаторы восстанавливают водородом при 350—400° С. Катализатор № 6523, вырабатываемый в ГДР, содержит около 50 вес. % никеля на окиси алюминия [213]. [c.85]

Органические соосадители. В качестве коллекторов для осаждения следов металлов применяют также органические соосадители. Существенное достоинство таких соосаждений заключается в том, что после получения ана./титического концентрата коллектор можно легко удалить, наиример, прокаливанием таким образом можно получить осаждаемый компонент без носителя, который иногда мешает дальнейшему анализу. Кроме того, в ряде случаев органические соосадители дают возможность повысить чувствительность реакции, а иногда и сделать ее более специфичной. [c.91]

Погрешности метода зависят от свойств анализируемой системы, таких как растворимость осадка при осаждении или промывании, соосаждение, неустойчивость фотометрируемых растворов во времени, неполнота протекания реакции и т. д. Методические погрешности часто остаются необнаруженными. Существенное значение имеют также оперативные и личные погрешности, которые связаны с операциями, выполняемыми в ходе анализа, и зависят главным образом от квалификации аналитика и его способностей. Если аналитик не может, например, точно различать изменение окраски при титровании с цветными индикаторами, он всегда будет перетитровы- [c.123]

Измеряя поглощение раствора, связанное пропорциональной зависимостью с концентрацией, определяют содержание анализируемого компонента. Обычно процесс осаждения в начальной стадии реакции не осложнен цобочными явлениями (соосаждение и пр.). Поэтому фиксирование скорости образования осадка, как функции от коццентрации определяемого компонента, на данной стадии реакции является оптимальным. [c.91]

МИ методами. В отсутствие подходящего изотопа-осадителя, анализ проводят косвенным методом. Ишибаши и Киши предложили метод определения Са и Ы, основанный на осаждении их в виде фосфатов действием фосфорной кислоты с последующим растворением осадка и определением выделившейся кислоты при помощи радиоактивного изотопа свинца. (В то время еще не был известен радиоактивный изотоп Аналогичные определения можно проводить, используя принцип соосаждения радиоактивного изотопа с определенным веществом. При этом должны быть известны коэффициенты распределения веществ все процессы осаждения следует проводить в одинаковых условиях. Эренберг применил указанный метод для определения щавелевой кислоты, осаждая ее действием раствора СаС12, содержащего ТЬВ [171. Метод радиоактивных изотопов позволяет с высокой точностью проводить определение высокомолекулярных веществ (сахар, крахмал) и продуктов полимеризации по их концевым группам другие методы анализа указанных соединений дают довольно большую ошибку. При проведении анализа методом осаждения с применением радиоактивных индикаторов массу осадка можно определить, даже если реакция осаждения протекает нестехиометрически или в результате реакции образуется довольно растворимое соединение, так как распределение радиоактивного изотопа между двумя фазами постоянно. [c.316]

Повысить чувствительность реакции можно, применяя химически чистые реактивы, свободные oi каких-либо посторонних прим(сей, мешающих данной реакции, а также предиарительным отделением или маскированием посторонних йогов, мешающих реакции. Применяют также выпаривание растворов (для повышения концентрации) предварительное осаждение в виде малораст вори-мого соединения и последующее растворение его в подхо-Д5.щем растиорителе хроматографические методы анализа (см. гл. X, 5, стр. 475), экстраги( ование соединений органическими растворителями (см. гл, X, 6, стр 481), соосаждение (см. гл, X, 7, стр. 483), дистилляцию (см. гл. X, 8, стр. 484) и другие специальные методы. [c.76]

Предварительные испытания. При помощи известных аналитических реакций установите присутствие NH -, и Fe " -HOHOB. Если в растворе находятся Ре -ио-ны, то анализируемую смесь прокипятите с 2—3 каплями концентрированной HNO3 до полного окисления Fe++-ионов в Ре +-ионы. Если ионы железа отсутствуют, то к анализируемой смеси предварительно добавьте 5 капель раствора, содержащего Ре" " " . Ионы железа способствуют лучшему соосаждению СГРО4 с РеРО . [c.466]

Поскольку эффективность твердых К. часто определяется величиной их уд. пов-сти, К. готовят в виде тел с развитой пов-стью или порошков или наносят на носители, к-рыми служат высокодисперсные термостойкие в-ва (А12О3, ЗгОг, алюмосиликаты, кизельгур и т. п.). Осн. методы получ. оксидных К.— осаждение гидроксидов из р-ров солей непо-средств. разложение солей при высокой т-ре смешение исходных оксидов в виде водных суспензий или паст с послед. фильтрацией, сушкой и прессованием. К. на носителях получают гл. оор. пропиткой носителя р-рами солей, а также соосаждением металла и носителя иэ смеси р-ров их солей. В зависимости от состава реакц. смеси, условий процесса и т. п. К. часто получают разл. способами (см., напр.. Железные катализаторы. Никелевые катализаторы). Спец. методами получают скелетные катализаторы, черни платиновых металлов (см. Платиновые катализаторы) и нек-рые другие К. [c.248]

ЭМАНАЦИ0ННЫЙ МЕТОД, физ.-хим. метод исследования твердых тел, основанный на изучении их способности выделять (эманировать) в окружающую среду изотопы радиоактивного инертного газа радона (эманации). В изучаемый объект вводят пропиткой, соосаждением, сорбцией или др. путем микроколичество материнского радионуклида, при радиоактивном распаде к-рого образуются непосреяственно или в результате ядерных реакций изотопы Rn. Обычно материнскими нуклидами служат Ra или Th. При а-распаде Ra образуется Rn (Tj 3,823 сут) превращение [c.477]

Осаждение гидроксидов или карбонатов из растворов их солей совместно с носителем или без носителя с последующим фор-мсвгнием и прокаливанием контактной массы (осажденные катализаторы), Так, катализаторы кислотно-основных реакций готовят соосаждением компонентов, нанример совместной коагуляцией гелей (алюмосиликаты, силикагель). Контактную массу формуют в виде таблеток, зерен или гранул. [c.234]