Свойства сополимеров и смесей полимеров

Настоящий справочник отличается от всех существующих тем, что в нем собраны сведения о физико-химических и физических свойствах мономеров и полимеров, которые необходимы экспериментатору и отвечают сложившемуся представлению о предмете физической химии полимеров. При изучении вопросов физической химии полимеров весьма важным является то обстоятельство, что в отличие от низкомолекулярных органических или неорганических соединений полимеры не являются индивидуальными веществами, а представляют собой смесь полимер-гомологов, характеризующуюся тем или иным молекулярно-весовым распределением, тем или иным характером построения полимерной цепи (стерической упорядоченностью, типом присоединения, распределением звеньев в сополимерах и пр.). [c.3]

Таким образом, можно выделить три направления, позволяющие улучшать свойства смесей отходов полимеров без их разделения на компоненты введение в смесь полимеров или сополимеров различной природы, выполняющих функцию ПАВ поверхностная обработка отходов модификация смесей сшивающими агентами (вероятно, это может быть и радиационное сшивание). Каждое из этих направлений имеет свои преимущества и недостатки, поэтому нельзя отдать предпочтение какому-либо одному из них. Выбор метода определяется комплексом экономических, сырьевых, эксплуатационных и других факторов. [c.214]

При сополимеризации два или более различных видов молекул, каждый из которых способен полимеризоваться сам по себе, соединяются в сложную большую молекулу, часто называемую макромолекулой, которая содержит структурные единицы из молекул каждого исходного вида. Например, хлорвинил способен сам полимеризоваться в полихлорвинил, а винилацетат — в поливинилацетат. Смесь хлорвинила и винилацетата может полимеризоваться, образуя полимерные молекулы, которые содержат структурные (мономерные) единицы полихлорвинила и винилацетата. Если мономерную единицу хлорвинила изобразить буквой X, а мономерную единицу винилацетата А, то сополимер можно изобразить в виде X—X—А—X—А—X—X—X—А—и т. д. Хотя процентное содержание каждого вида мономера в полимере может быть определенным, порядок, в котором они располагаются в полимере (макромолекуле), не определен. Физические и химические свойства сополимера зависят не только от размеров его микромолекул, но и от относительного количества вступивших в эту молекулу различных мономеров. [c.119]

Целью этих работ было расширение ассортимента синтетических волокон из карбоцепных полимеров путем введения в сополимеры или в смеси полимеров основных или кислых групп. Экспериментальные данные показывают, что введением (или прививкой) небольших количеств второго мономера (полимера) в полимер или смесь полимеров можно существенно улучшить свойства карбоцепных волокон. [c.8]

При разработке методов синтеза привитых сополимеров целлюлозы необходимо знать, предполагается ли переработка сополимера в волокна, пленки и другие изделия методом формования из раствора, или привитая полимеризация должна осуществляться на готовых целлюлозных материалах — волокнах, пленках, тканях, бумаге. Если прививка осуществляется на препарате целлюлозы или ее производного, предназначенном для последующей химической переработки, то образование гомополимера не является существенным недостатком. Если привитой сополимер растворяется в тех же растворителях, что и исходный полимер и образующийся гомополимер, то для формования волокон может быть использована полученная смесь полимеров. Совместимость двух гомополимеров достигается в большинстве случаев благодаря присутствию привитого сополимера, в состав которого входят звенья полимеров обоих типов. При формовании волокон или пленок из раствора смеси полимеров, содержащей привитой сополимер, последний принимает участие в образовании надмолекулярной структуры, и поэтому комплекс механических свойств [c.47]

НОГО ИЗ механической смеси 1 1 этих двух полимеров. Смесь представляла собой однородный по виду плав относительно высокой текучести. Эти полимеры должны. быть совместимы как в жидком, так и в затвердевшем состоянии. Структурно они отличаются только на четыре метиленовые группы в кислотном остатке. Рис. 33 В ясно показывает, что в действительности эти два полимера образуют различные фазы, вопреки их тесному взаимному смешению (амидного обмена во время смешивания не происходит). Две группы меридиональных линий соответствуют периодам волокна двух отдельных полимеров. Аналогично и для отпущенного образца на диаграмме появляются отдельные группы слоевых линий (не показаны). Для рассмотрения взята специально-диаграмма закаленного волокна, потому что здесь обнаруживается взаимная нерастворимость этих сходных цепей даже в жидком состоянии. Такого рода чувствительность к структуре должна всегда учитываться при оценке физических свойств сополимеров, так как в случае аддитивных сополимеров средний состав отдельных цепей может быть неодинаков и происходящая от этого несовместимость ослабляет твердое вещество. [c.56]

Вследствие этого возникло второе направление, целью которого явился синтез полимеров и сополимеров аминокислот. Образующиеся соединения характеризуются высоким молекулярным весом и представляют собою смесь линейных пептидов, в большинстве своем нерастворимых в воде в некоторых случаях они обладают свойствами пластмасс. [c.496]

Идентифицировать сополимеры обычно еще сложнее, чем гомополимеры. При определении сополимера метилметакрилата со стиролом нашли бы в таблице химических свойств данные совершенно искажающие действительную картину. Для первого из мономеров, входящих в сополимер, число омыления выше 200, а для второго оно практически равно нулю. Очевидно, будет найдено какое-то промежуточное значение, которое характерно для совершенно другого вида полимера. Пластмасса на основе полистирола характеризуется при деструкции специфическим запахом мономера, а также температурой плавления бромпроизводного продукта пиролиза. Однако в случае сополимера с метилметакрилатом этими показателями воспользоваться нельзя, так как запах стирола смешивается с запахом метилметакрилата, который преобладает, а при бромировании образуется смесь бромпроизводных с неопределенной температурой плавления. Полярографическим методом указанный сополимер довольно легко идентифицируется (см. [c.220]

Совмещение ПВС и его сополимеров с пластификаторами осуществляется в смесителях, экструдерах и на вальцах при повышенных температурах, иногда пластификаторы добавляют в водный раствор ПВС. Наиболее удобно смешивать пластификатор с полимером непосредственно в процессе производства ПВС (см. рис. 5.1). При добавлении пластификатора к набухшему в метаноле ПВС на стадии его сушки (удаления растворителя) создаются наиболе благоприятные условия для равномерного распределения пластификатора в частицах полимера. Совмещение операций сушки ПВС и пропитывания частиц полимера пластификатором позволяет без применения специального смесительного оборудования получать однородную смесь, способную храниться длительное время без изменения свойств. [c.117]

Если взять смесь двух мономеров и подвергнуть их полимеризации, то в структуре каждой макромолекулы будут содержаться звенья одного и другого мономера. Такой полимер называется сополимером, а процесс его синтеза — сополимеризацией. Закономерности сополимеризации значительно сложнее, чем гомополимеризации, так как практически нельзя найти два мономера, которые обладали бы одинаковой реакционной способностью по отношению к инициаторам или катализаторам полимеризации. Тем не менее принципиальная возможность синтеза сополимеров реализована, и эта группа полимеров имеет огромное практическое значение, так как позволяет широко варьировать свойства полимеров. [c.22]

Модифицирование полистирола каучуком можно осуществлять различными путями. В большинстве случаев каучук растворяют в стироле и полученную смесь подвергают полимеризации в обычных условиях получения полистирола. Образующийся при этом полимер содержит не только полистирол и каучук, но и значительное количество привитого сополимера, в котором к молекулам каучука прикреплены короткие поли-стирольные боковые цепи. Это придает ему намного более высокую ударопрочность, чем у простых смесей полистирола с каучуком. Для обеспечения оптимальных характеристик модифицированного полистирола необходимо тщательно контролировать степень совместимости стирольного гомополимера и каучука. Полная совместимость приводит лишь к незначительному улучшению ударной вязкости, тогда как полная несовместимость вызывает плохую адгезию между обоими компонентами и понижает ударопрочность композиции. Метод прививки стирола к каучуку позволяет регулировать степень совместимости и получать оптимальный комплекс свойств материала. [c.261]

Однако наряду с макромолекулами исходных полимеров деструктируются и вновь образующиеся полимерные цепи и, помимо рекомбинации радикалов, возможны реакции передачи цепи, диспропорционирования и др. Продукты механокрекинга, как правило, содержат смесь привитых сополимеров, разветвленных и сшитых гомополимеров. Поэтому для практич. применения Б., как правило, не выделяют из реакционной смеси продукты механохимич. синтеза часто используют в смеси с соответствующими гомополимерами. Б этом случае важна только воспроизводимость состава и свойств таких систем. Механохимич. метод применяют в основном для получения Б. на основе различного рода эластомеров с целью улучшения их физико-механич. свойств (жесткости, прочности и т. д.), а также для повышения ударной прочности ряда более жестких полимеров (полистирола, поливинилхлорида и др.) путем их блоксополимеризации с эластомерами. [c.135]

Фирма ЗМ (США) вводит в композицию позитивного резиста с целью улучшения механических свойств слоя смесь НС и акрилатного полимера (например, сополимера 35 % стирола, 59 % этилакрилата и 6 % метакриловой кислоты), модифицированных полиизоцианатами в присутствии триэтилендиамина [пат. Великобритании 1474073]. С этой же целью составляют композицию фоторезиста из светочувствительного хинондиазида, НС, резола и добавок — эпоксифенольного лака и бутилированного стиромаля после обычных операций и обработок получают высокотираже-устойчивую печатную форму [а. с. СССР 889486]. [c.81]

Широкие возможности для варьирования уровня гетерогенности и степени совмещенности полимер-полимерных систем в твердой фазе дает использование метода, основанного на совместном диспергировании полимеров при интенсивных силовых воздействиях типа давления со сдвигом (ИСВДС) [6-8]. Если переработке подвергается смесь полимеров, процесс сопровождается значительными изменениями структурной упорядоченности систем, что существенным образом сказывается на свойствах полимерной композиции, в том числе на ее термоустойчивости. В процессе ИСВДС получаются однородные композиции из термодинамически несовместимых полимеров, например, ПВХ с полиэтиленом (ПЭ) и полипропиленом (ПП), этилен-пропиленовыми сополимерами, полибутадиеном. В определенном температурно-скоростном режиме измельчения и в определенном интервале соотношений компонентов, зависящем от природы второго полимера, полимерные смеси получаются в виде однородных высоко дисперсных порошков. Весьма примечательно, что смеси ПВХ-ПЭ, полученные ИСВДС и содержащие > 20% мае. ПЭ, характеризуются пониженной термоустойчивостью. В смесях, содержащих более 80% мае. ПЭ, процесс дегидрохлорирования ПВХ резко ускоряется (рис. 1). [c.248]

Ад Улучшающие индекс вязкости масел с диспергируюгди-ми свойствами (и без них), типа сополимер смесь эфира олефинов (в пересчете на чистые полимеры) [c.79]

Михайлов и Клесман [700] показали, что сплавление полимеров идет в две стадии вначале образуется молекулярная смесь полимеров, а затем — их химическое соединение, обладающее свойствами сополимеров. [c.244]

Способы получения термоэластопластов заключаются в присоединении двух или более живых (способных к дальнейшим присоединениям) блоков А—В—Li при помощи связывающих агентов. Вначале в углеводородном растворителе в присутствии литиевого инициатора полимеризуют алкенилароматический углеводород А (например, стирол) и получают соединение А—Li затем добавляют диен с сопряженными связями В (например, бута-диен-1,3) и полимеризацию ведут до образования участка А—В— Li. После этого в реакционную смесь в количестве 2 моль на 1 моль полимера добавляют сшивающий агент С (например, дивинилбен-зол). В результате сшивки получается блок-сополимер А—В—С— В—А. Обрыв роста цепи производят с помощью стоппера (например, спирта). Для получения хороших эластических свойств сополимера необходимо стремиться к получению максимального количества г<ыс-звеньев в молекулярной цепи. [c.327]

Совместная полимеризация непредельных соединений. Совместная полимеризация двух и более непредельных соединений дает возможность синтезировать полимеры с заранее заданными свойствами. Однако следует отметить, что свойства сополимеров, полученных при сополимеризации различных мономеров, не являются простой суммой свойств полимеров, образуемых каждым из мономеров в отдельности. Из лмономеров одинакового типа всегда можно получить сополимеры. Для мономеров различных типов это не всегда удается и часто для их сополимеризации приходится вводить третий мономер. Так, например, сополимеризация стирола и винилацетата приводит к образованию только одного полистирола. При введении же в реакционную смесь ме-тилметакрилата стирол легко полимеризуется с винилацетатом через эвенья метилметакрилата, с которым легко соединяются оба мономера. [c.246]

Поливинилидеихлорид не обладает какими-либо особенными свойствами. Полимер мало устойчив к повышенной температуре, и его переработка затруднена тем, что он не совмещается с пластификаторами. Последнее не имеет места у сополимеров хлористого винилидена с 3—30% другого мономера [1222], например стирола [1226—1228], хлористого винила [1229], винило ных эфиров [1230], винилкетонов [1227, 1228, 1231], эфиров акриловой и ме такриловой кислот [1227,. 1228], акрилонитрила [1227, 1228, 1232] или моно меров типа бутадиена [1233—1235]. Наилучшими свойствами обладает сме )панный полимер, состоящий из 80—90% хлористого винилидена и 10—20 , [c.274]

ПОЗВОЛЯЮЩИЙ установить наличие сополимера, это фракционное осаждение продукта из раствора с составлением кривой осаждения и анализом полученных продуктов. В случае сополимера наблюдается выделение фракций, которые пе очень сильно отличаются по своему составу. Наоборот, смесь полимеров легко разделяется на две фракции, резко отличающиеся по своему составу, физическим и химическим свойствам. Это различие обычно очень резко выражается на ходе кривых осаждения и дает возможность легко отличить сополимер от смеси двух полимеров. Этот метод был уснепшо применен Майо [c.288]

Подробно изучены свойства привитых сополимеров, основной цепью которых являются макромолекулы полиизопрена (натуральный каучук), а боковые цепи образованы из нолиметилметакрилата или полистирола. Для извлечения привитого полимера из смеси его с гомополимером использовался метод дробного осаждения. Смесь сополимера и гомополимеров растворяли в бензоле, а затем из раствора при постепеннс7м добавлении метилового спирта выделял,и отдельные фракции. Вначале в осадок выпадает не вступивший в реакцию каучук, при введении новых порций метанола выделяется сополимер, в последнюю очередь из раствора осаждается полиметилметакрилат. [c.539]

Устойчивые против коррозии покрытия могут получаться, если предусматривается последующее нагревание накладываемого на поверхность полимера для его расплавления или же превращения в непроницаемую пленку. По первому способу на металл наносится смесь из фенольной смолы и коллоидного кремнезема с добавлением полиолефинов, затем смесь расплавляется на поверхности [643]. Четвертичный аммониевый полисиликат (Quгam 200), смешанный с акрилэтиленовым сополимером и этиламином, прогревается на стальной подложке при 300°С, а затем прокаливается при 800°С в восстановительной атмосфере и образует черное, прочно сцепленное блестящее покрытие с хорошими изоляционными свойствами [644]. [c.599]

Таким образом, разделения фаз следует ожидать в тех слу чаях, когда на начальных стадиях отверждения многокомпонентных эпоксидных систем образуется достаточно высокомолекулярный полимер, по химическому составу отличающийся от остальной массы связующего, а такл<е тогда, когда один из полимеров переходит в гелеобразное состояние, в то время как другие олигомеры остаются в жидком состоянии. Выделения второй фазы в эпоксидных модифицированных связующих можно ожидать в тех случаях, когда в его состав входят высокомолекулярные пластификаторы или иизкомолекулярные олигомеры, отличающиеся по своей химической природе от эпоксидной смолы, особенно если этп олигомеры могут образовывать гомополнмер. Иногда выделяется фаза, состоящая из модификатора, сшитого эпоксидным олигомером. Возможно образование двух типов двухфазной системы — капельного , когда одна из фаз является дискретной, и двухкаркасного , когда обе фазы непрерывны. В большинстве исследованных систем наблюдается только капельная структура, что связано, вероятно, со сравнительно малым содержанием выделяющейся фазы [18, 83]. Каждая из фаз представляет собой ие чистый гомополимер, а сложную смесь двух полпмеров или сополимеров. Кинетика выделения новых фаз в отверждающихся эпоксидных системах мало изучена и зависит в значительной степени от скорости диффузии молекул полимеров в расплаве. Характер микроструктуры в расслаивающихся трехмерных полимерах зависит от многих факторов, и нахождение путей управления их структурой будет способствовать улучшению характеристик эпоксидных материалов и созданию новых композиций с новыми свойствами. [c.62]

Полистирол — А.х. [10]. А.х. образует устойчивый к действию воды комплекс с сополимером стирола и дивинилбензола (1,8%)-Согласно типовой методике, его получают обработкой гранул сополимера (59—100 меш, 31,0 г) сероуглеродом, а затем безводным А.х. (7,5 г). Смесь кипятят при перемешивании в течение 40 мин, затем избыток А1С1з разлагают осторожным добавлением воды и снова перемешивают до тех пор, пока первоначальный оранжевый цвет не перейдет в светдо-желтый. Комплекс отфильтровывают, промывают водой, затем последовательно эфиром, ацетоном, горячим изопропанолом, снова эфиром и, наконец, высушивают в вакуумном сушильном шкафу в течение 18 час. При хранении на воздухе комплекс не теряет своих свойств более года. Безводный А. х. можно снять с полимера с помощью набухания комплекса в различных растворителях (бензоле, гексане, сероуглероде). [c.18]

Если полимеризации подвергается мономер одного типа, то получают гомополимер, если смесь мономеров — то сополимер Полимеры на основе 1,3-алкадиенов имеют характерные вязкоупругие свойства и называются каучуками Бутадиеновые каучуки Впервые промьннленное производство синтетического каучука было осуществлено в 1931 г в СССР по способу С В Лебедева Г омополимер, полученный им анионной полимеризацией бутадиена под действием металлического натрия как инициатора, называют СК-каучуком (в Г ермании — каучук Буна, бутадиеннат-риевый) [c.342]

Для смесей полимеров, по-видимому, весьма характерна и специфическая двухфазная структура, в которой обе фазы непрерывны. Впервые на возможность возникновения таких структур указывали Роватти и Бобалек [77]. Они пришли к выводу, что наибольшая прочность и сопротивление удару смеси ПВХ и бутадиен-нитриль-ного каучука достигается тогда, когда обе фазы полимеров непрерывны и образуют волокнистое переплетение. Аналогичное наблюдение сделал и Мацуо [2, 3, 78] в отношение смеси ПВХ с сополимером бутадиен-нитрильного каучука и 20% нитрила акриловой кислоты. Методом фазово-контрастной микроскопии было обнаружено, что в смесях бутилкаучука со СКЭПТ или с полихлоропреном при соотношении компонентов близких к 1 1 возникают сетчатые структуры в виде контактирующих частиц шириной 2—4 и длиной несколько микрон [79]. Авторами работ [62, 80, 81] обнаружены сетчатые структуры двух непрерывных фаз в смесях полиэтилена высокой плотности и полипропилена. Свойства каучуков, усиленных термореактивными смолами, объясняют возникновением непрерывной структуры смолы в матрице каучука [82]. Имеются и другие работы [117], в которых прямо или косвенно было установлено наличие двух взаимопроникающих сеток каучуков, образующих смесь. [c.26]

Линейные эластомеры и силиконовые резины., Весьма высокомолекулярные линейные полимеры можно превратить в каучукоподобные материалы. Свойства силиконовых каучуков и резин в сильной степени зависят от природы высокополимера или сополимера, других ингредиентов, входящих в резиновую смесь, и характера поперечных связей, возникающих в системе прн вулканизации. Многие свойства, присущие силиконовым резинам, обусловлены применением диметилсилоксано-вых полимеров, усиливаюш,их наполнителей и перекисных агентов вулканизации. [c.454]

Кроме того, выпускается большое количество разнообразных сополимеров — это весьма распространенный подход — модифицировать химическое строение полимера ради получения желаемого набора свойств. Другой подход заключается в использовании смесей полимеров, сочетание которых обладает нужными свойствами. Ударопрочный полистирол (УППС) представляет собой частично сополимер, а частично смесь полибутадиена и ПС. [c.241]

Как упоминалось выше, предполагают, что полиметилметакрилат типа III (D) является блок-сополимером с последовательным чередованием отрезков цепей с изотактической и синдиотактической конфигурацией. Смесь кристаллических полимеров типа I (А) и II (В) дает ту же дифракционную картину, что и полимер типа III (D), но в отличие от него эта смесь может быть разделена фракционированием. Английские исследователи [69] сообщают, что при добавлении метилметакрилата к реактиву Гриньяра при 0° получается полимер, который дает инфракрасный спектр и рентгенограмму, аналогичные полученным для смеси а- и р-полимеров, т. е. полимеров типа I (А) и II (В). Однако в отличие от полимера типа III (D) полимер, полученный английскими исследователями, может быть разделен путем экстрагирования ацетоном на фракции со свойствами а-и р-полнмеров. [c.268]

Для получения изоляции с улучшенной влаго- и газонепроницаемостью используют сополимеры на основе винилхлорида и винилиденхлорида. Применяют также смеси различных полимеров, например смесь поливинилхлорида и хлорированного по-лиолефина, обладающую огне- и бензостойкостью, стойкостью к растрескиванию, а также высокими диэлектрическими свойствами. [c.103]

Наряду с гомополимерами в пром-сти выпускают также сополимеры, получаемые на основе двух дигалогенпроизводных (напр., дихлорэтана и формаля) или при введении в реакционную смесь небольших количеств (до 2%) трифункциональных сомономеров (напр., 1,2,3-трихлорпропана). При использовании последних образуются сшитые полимеры, к-рые плохо перерабатываются. Технологич. свойства таких П.к. улучшают их частичной деструкцией по дисульфидным связям, проводимой в водной дисперсии полимера в лрисутствии восстановителя, напр, сульфгидрата натрия. Аналогичным способом в пром-сти получают жидкие тиоколы. [c.23]

Предварительно необходимо дать понятие о соноли-меризации. Известно, что бутадиен (СН2 = СН—СН = СН2) и стирол (СН2 = СН— eHs) легко полимеризуются. Однако полимеры из бутадиена недостаточно прочны, а полимеры из стирола достаточно прочны и хорошо перерабатываются, но не эластичны. Если предварительно смешать мономеры бутадиена со стиролом и смесь сополимеризовать, то получится сополимер, обладающий лучшими свойствами обоих полимеров. [c.180]

При составлении растворов, предназначаемых для изготовления мембран по описанному методу, необходимо соблюдать меры предосторожности. Например, нежелательно вводить в раствор избыток полиэлектролита при определенном расходе нерастворимого в воде пленкообразующего полимера, так как это отражается на свойствах мембраны (она становится неустойчивой в воде). Содержание полиэлектролита в пленке обычно колеблется от 15 до 30 вес.%. Основное требование к полиэлектролиту, не считая его ионообменных свойств, заключается в том,, что полиэлектролит и пленкообразующий полимер должны взаимно растворяться. В процессе практической разработки этого способа получения мембран оказалось, что необходимо использовать смешанный растворитель, например смесь циклогексанона и метанола. Так, анионитовые мембраны получали из раствора, содержавшего в качестве полиэлектролита линейный полимер (поливинилбензилтри-метилхлорид аммония) и нерастворимый в воде линейный сополимер винилхлорида и акрилонитрила (известный в промышленности под названием дайнел ). При этом в качестве растворителя использовалась смесь циклогексанона и метанола. Подобным же образом получались катионитовые мембраны из растворов циклогексанона и метанола, содержащих соответствующие количества линейных полистиролсульфокислот и дайнела . [c.148]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология