Плотности водных растворов некоторых оснований

Таблица 1. Атомные номера и атомные массы элементов 328 Таблица 2. Относительная электроотрицательность атомов 32Э Таблица 3. Давление насыщенного водяного пара в равновесии с водой 329 Таблица 4. Плотность водных растворов КзСггО 329 Табли Ца 5. Плотность водных растворов Ыа2304 329 Таблица 6. Плотность растворов некоторых кислот, щелочей и аммиака 330 Таблица 7. Степень диссоциации кислот, оснований и солей 8 водных растворах 331

Таблица 1. Плотность водных растворов некоторых оснований и солей (в г см ) при 20 °С

Таблица 7.7. Плотности водных растворов некоторых оснований

Плотность водных растворов некоторых основании, г/см (при 18° С) [c.232]

Описанная выше модель применима к реакциям с участием нескольких типов СН-кислот, особенно ж реакциям отщепления протона от нитросоединений и кетонов и к реакциям присоединения протона к ароматическим соединениям. Имеются несомненные доказательства того, что у всех этих соединений при протекании реакции происходит резкое перераспределение электронной плотности. Интересно выяснить, почему другие типы СН-кислот, в особенности циансодержащие соединения и дисульфоны, обладают совсем иными свойствами. Некоторые из них являются достаточно сильными кислотами, константы диссоциации которых можно измерить в водных растворах. Исследование кинетики взаимодействия этих кислот с основаниями с помощью методов галогенирования, изотопного обмена или по уширению линии протонного магнитного резонанса позволяет определить константы скорости как [c.251]

К числу положительных качеств этого материала относятся его негорючесть, высокая износоустойчивость, эластичность, сравнительно быстрая прирабатываемость в узлах трения и скольжения, способность работать прп недостаточной или плохой смазке. Он стоек к большинству кислот при 50° С (к серной, соляной, плавиковой и азотной до 50% ее концентрации), а также и к концентрированным основаниям, к минеральным, животным и растительным маслам, нефти и нефтепродуктам, жирам, спиртам органических кислот и водным растворам солей. К воде он практически нечувствителен. Неустойчив он к некоторым органическим и галоидосодержащим углеводородам, к простым и сложным эфирам. По суммарным показателям прочности (сопротивлению изгибу, сжатию и разрыву) и особенно по удельной ударной вязкости он значительно превосходит целый ряд других пластиков, обладает малой плотностью. [c.22]

В лаборатории часто приходится применять водные растворы кислот или оснований. Определение плотности таких растворов может служить удобным способом установления их концентрации. На рис. 155 даны кривые, характеризующие соотношение между относительной плотностью и нормальностью растворов некоторых веществ. [c.249]

Описана экстракция фосфора в виде додекамолибдатофосфор-ной кислоты из 0,4 N НС1 смесью эфира с изобутанолом. Определение заканчивают фотометрическим методом, основанным на образовании окрашенного соединения молибдена с роданидом [1168]. Эти же авторы [1169] исследовали распределение фосфорномолибденовой и молибденовой кислот между водными растворами и некоторыми органическими растворителями с целью подбора таких условий, при которых достигалась бы минимальная оптическая плотность раствора контрольного опыта при экстракционно-фото-метрическом определении фосфора в виде фосфорномолибденовой кислоты. [c.91]

Помимо методов, относящихся к четырем указанным выще группам, известны и другие. Предложен интересный спектрофотометрический метод, основанный на образовании ионных ассоцпатов комплекса меди(1) с купроином (или неокупроином) с некоторыми анионами нитратом, перхлоратом, фталатом, тетрафенилборатом. Ионные ассоциаты экстрагируются из водных растворов. Оптическая плотность экстрактов пропорциональна содержанию указанных анионов в водной фазе. Метод позволяет определять 10 — Q- М нитратов [91]. Мещают нитриты и хлориды в 10-кратном избытке, но хлориды можно осадить серебром(I), а нитриты разрушить сульфаминовой кислотой. Роданиды, цианиды, бромиды и иодиды мешают даже в эквимолярных количествах. Содержание нитратов можно определять косвенно, по концентрации меди, методом атомной абсорбции. [c.130]

Лиганд N0 при образовании нитрозилов является, в частности, акцептором л-электронов (от металла), и поэтому кислотой по Льюису, а атом металла — основанием по Льюису. Такое встречается нечасто, и мы не привыкли считать атом металла основанием (чаще катионы металлов проявляют типичные кислотные свойства). Правда, в низкой степени окисления металлы являются хорощими восстановителями и, следовательно, источниками электронной плотности. Хотя считать переходные металлы основаниями предложили относительно недавно [40], подтверждающие примеры были известны и раньше. Так, некоторые карбоиилводородные соединения при протолизе в водном растворе проявляют кислотные свойства [c.422]

Алифатические альдегиды в водном растворе в значительной степени гидратированы. Хотя при обычных температурах скорость процесса велика, первоначальные исследования тепловыделения и изменения плотности, которые сопровождают-растворение ацетальдегида в воде [150], показали, что равновесие в системе устанавливается через несколько минут. Эта реакция протекает очееь быстро в водном растворе при комнатной температуре, особенно в присутствии катализаторов. Впервые Белл и Хиггинсон [151] провели систематическое изучение гидратации альдегидов в смешанном растворителе, содержащем 92,5% ацетона. Реакцию инициировали добавлением большого избытка ацетона к концентрированному раствору ацетальдегида, контролируя процесс дегидратации с помощью измерения объема. В качестве катализаторов были исследованы 52 кислоты (при 25 °С). Авторы дали качественное доказательство катализа основаниями. Недвусмысленные, доказательства механизма общего кислотно-основного катализа были получены в результате дилатометрических из-, мерений в водных буферных растворах [152]. Более детальные кинетические эксперименты были выполнены [153, 154] с помощью метода температурного максимума, пригодного для изучения реакций с полупериодом 1 с или меньше. Аналогичные исследования механизма кинетики реакций других алифатических альдегидов проводились с использованием либо метода температурного максимума, либо ультрафиолетовой спектроскопии карбонильной группы [155, 156]. Некоторые из полученных кинетических результатов подтверждаются данными об уширении линий в спектрах ЯМР (например, линий протонов групп СН или СНз в молекуле СН3СНО) в присутствии катализаторов [157—159]. Недавно возможности метода были расширены в направлении применения анализа уширения линий сигнала ядра О карбонильной группы [160].. [c.217]

ПО мере увеличения электроноакцепторной способности заместителя. В некоторых системах образование бензидина затрудняется или совсем не идет в силу стерических причин. В той же среде иара-замещенные анилины проявляют общую тенденцию к элиминированию ара-заместителя и к сочетанию типа голова к хвосту , приводящему к 4 -замещенным 4-аминодифенил-аминам [бб]. В ацетонитриле в присутствии пиридина с выходом от 10 до 40% образуются азобензолы [69]. Поведение N-aлкилaнилинoв (алкил = метил, этил, изопропил и трет-бутил) аналогично как в водно-кислотной среде, так и в ацетонитриле-в качестве продуктов получаются бензидины и дифениламины [67]. Соотношение выходов бензидина и дифениламина в первую очередь зависит от объема алкильной группы. На распределение продуктов могут оказывать влияние концентрация субстрата, плотность тока и основность растворителя (или скорее типы оснований, присутствующих в растворе). Выход бензидина возрастает при низкой концентрации субстрата, при высокой плотности тока и низкой основности раствора. Условия, противоположные перечисленным, благоприятствуют образованию дифениламина. С синтетической точки зрения бензидины лучше всего получать в сильнокислых растворах, а дифениламины — в ацетонитриле. В водном растворе окисленные дифениламины последовательно гидролизуются, давая в конечном итоге п-бен-зохинон. Реакции сочетания типа голова к хвосту (с образованием 4-аминодифениламина) обсуждаются в разд. 6.3. [c.159]

Для нахождения величины tjjj по (12) в случае специфической адсорбции одного из ионов необходимо знать значение Qi [см. уравнение (2)], которое, в свою очередь, может быть рассчитано из электрокапиллярных кривых или кривых дифференциальной емкости (см., например, [4—6, 8,30]). В этих же работах приведены кривые зависимости от потенциала электрода для растворов с различными поверхностно-активными анионами (см., например, рис. 6). Грэм [5,28] считал, что при положительных зарядах поверхности ртутного электрода заметной специфической адсорбции не проявляют только ионы фтора. Однако Паланкер, Скундин и Багоцкий [31] на основании изучения емкости двойного слоя в растворах KF показали наличие некоторой адсорбции ионов F на ртутном электроде. Независимо от них Мак-Кой и Марк [29], сопоставив большое количество экспериментальных данных по плотности зарядов различных адсорбированных анионов qi при разных потенциалах, также пришли к выводу о существовании заметной адсорбции ионов F в водных растворах при потенциалах положительное —0,4 в (относительно норм, к. э.). Эти авторы построили гипотетическую кривую зависимости заряда электрода от его потенциала при полном отсутствии адсорбции ионов (рис. 7). Разность между найденной на опыте величиной заряда поверхности и зарядом, отвечающим данному потенциалу на этой гипотетической кривой, равна заряду адсорбированных ионов Из рис. 6 и 7 видно, что в растворах солей калия при потенциалах отрицательнее —1,0 в адсорбция анионов не проявляется, так что величина ifii может быть найдена из таблицы [27] или графика рис. 5. [c.15]

Этот вывод находит подтверждение в некоторых особенностях водных растворов КВг. Так, сравнительно большие кристаллографические радиусы ионов К+ и Вг (соответственно 0,133 и 0,196 нм) обусловливают малую поверхностную плотность заряда этих ионов и, следовательно, относительно слабую напряженность электрического поля в окрестностях ионов вследствие этого изменение диэлектрической проницаемости воды вблизи ионов, по всей вероятности, невелико. Кроме того, слабая гидратируемость ионов К+ и Вг дает основание полагать, что постулат о постоянстве чисел гидратации сохраняет справедливость в растворах КВг в значительно более широкой области концентраций, чем, например, в рассмотренных выше растворах LiBr или Mg b. Эти обстоятельства снимают часть критических замечаний в адрес метода Бейтса — Робинсона, высказанных в разд. 3.2, и позволяют ожидать, что в рассматриваемой системе соответствующий расчет будет приводить к правильным результатам в сравнительно широком интервале концентраций. [c.113]

При плотностях тока выше 3 а/см в водных растворах у электрода, имеющего меньшую поверхность соприкосновения с электролитом, наблюдается автоматический переход от обычного электролиза к электролизу с помощью низкотемпературной плазмы. Это явление в какой-то мере аналогично анодному эффекту прн электролизе расплавов [1] и электролизу тлеющим разрядом [2, 3]. Общность рассматриваемого явления с электролизом тлеющим разрядом состоит прежде всего в том, что электрический разряд происходит через разрядный промежуток. между водным раствором и металлическим электродом, хотя величины разрядных промежутков отличаются более чем на порядок. Кроме того, при контактном электролизе тлеющим разрядом (рассматриваемый нами случай) с концентрированными растворами солей щелочных металлов и щелочей могут быть получены условия, когда тлеющий разряд происходит между двумя жидкими фазами, что является довольно редким случаем развития и существования низкотемпературной плазмы [4, 5]. Переход от обычного электролиза к электролизу тлеющим разрядо.м переносит протекание электрохимических реакций с границы раздела раствор —металлический электрод на границу раствор—газ. Однако есть основания полагать, что и в этом случае наблюдаются некоторые общие с обычной электрохимией закономерности протекания электрохимических реакций [5]. [c.77]

Последние авторы предположили, что перекись водорода реагирует не со свободными ионами окисного железа, а с комплексами ионов окисного железа и основания. Блау [74] обнаружил, что в растворах, содержащих ионы окисного железа и дипиридил или фенан-тролин, образуются коричневые комплексы неизвестного строения, а впоследствии Симон и Хауфе [67], смешивая реагирующие вещества в эфире, выделили соединение Ре (0 ру) С , . Имеется некоторое сомнение относительно того, является ли оно тем самым веществом, которое присутствует в водном растворе, так как Барб, Баксендаль, Джордж и Харгрэйв [66] на основании измерения оптической плотности коричневого комплекса, образующегося в водных растворах, пришли к выводу о том, что он, повидимому, имеет формулу Ре(В1ру) +. Однако Симон и Хауфе нашли, что этот комплекс не [c.133]

Полная теория влияния солей на взаимодействие между водой и растворенными веществами должна связать с рассматриваемым явлением изменения энтальпии, энтропии, объема, диэлектрической проницаемости и структуры воды и должна дать более детальное описание структуры и свойств раствора, чем это удается сделать при помощи полуэмпирических теорий, основанных на рассмотрении плотности когезионной энергии и внутреннего давления. Хотя некоторые шаги в этом направлении уже сделаны, автор пе уверен в том, что детальное чисто теоретическое рассмотрение в состоянии дать адекватное описание свойств водных растворов в настоящее время эти начинания, однако, могут служить прекрасным стимулом для обсуждения роли тех или иных факторов. Помимо электростатических эффектов, наиболее часто рассматриваемым аспектом взаимодействия солей с водой является влияние солей на структуру воды [54—57]. Похоже, что добавление любого вещества к воде сопровождается изменением одного или ряда параметров, которые используют в качестве меры упорядоченности структуры воды. Интересно рассдготреть связь этих изменений с другими проявлениями влияния солей на растворы. Эти структурные изменения будут несомненно включены, например, в законченную теорию высаливания, однако предположение [c.297]

Мицеллы образуются с помощью ПАВ, которые способны адсорбироваться на разделе фаз и снижать межфазное натяжение. Молекула ПАВ имеет дифильное строение и включает гидрофобную часть и полярную группу. Гидрофобная часть представляет собой углеводородный радикал С Н2 +1, С Н2п-1, С Н2п+1СбН4 и др., включающий от 8 до 18 углеводородных атомов. В зависимости от природы гидрофильной фуппы ПАВ подразделяются на катионные, которые включают первичные, вторичные, третичные амины и четвертичные аммониевые основания, анионные молекулы, содержащие карбоксильные, сульфоэфирные, суль-фофуппы и др., и не ионогенные. Действие ПАВ в водных растворах основано на структурировании молекул воды вокруг неполярных углеводородных радикалов ПАВ, что должно вызывать уменьшение энтропии системы. Поскольку любая система стремится к максимуму энтропии, то при достижении некоторой критической концентрации мицеллообразования (ККМ), молекулы воды и ионы ПАВ начинают образовывать ассоциаты, которые называются мицеллами, согласно определению Мак-Бэна (1913). Образование мицелл в этом случае ведет к освобождению части структурированной воды, что является термодинамически выгодным процессом, ведущим к увеличению энергии системы. Наличие мицелл в растворе определяется по изменению поверхностного натяжения, электропроводности, плотности, вязкости, светорассеяния и т. д. в зависимости от концентрации ПАВ. Величина ККМ зависит от природы ПАВ, длины углеводородного радикала, электролита, pH раствора. Чем длиннее углеводородный радикал и слабее полярная фуппа, тем меньше ККМ [3,4]. [c.348]

Использованный здесь вывод, хотя и полезен для понимания механики процесса, не может считаться корректным из-за того допущения, которым мы пользовались при переходе от уравнения (11.27) к уравнению (11.28), а также потому, что в выражение для выталкивающей силы мы ввели плотность раствора без достаточного на то основания. Однако получившийся в конечном счете коэффициент поправки на плавучесть 1 — Kj р правилен, и это приводит к некоторым интересным следствиям. Предположим, что Kj > р Г Это верно, например, в случае липидсодержавцих препаратов в водном растворе. Поскольку коэффтдаент 1 - Kj р в этом случае будет отрицательным, при центрифугировании липиды будут всплывать по направлению к мениску, а не осаждаться на дно. [c.236]

Если электронная плотность передается с эфира на кислоту, то атом кислорода в большей или меньшей степени приобретает характер оксониевого иона, в зависимости от силы и природы кислоты. Вследствие этого эфиры в виде комплекса становятся более подверженными нуклеофильной атаке по а-атому углерода или атаке основанием по р-атому водорода, что приводит к разрыву первоначальной связи С—О. Таким образом, необходимыми требованиями к реагентам для расшеплеиия простых эфиров являются наличие кислоты, способной образовывать комплекс с эфирным атомом кислорода и обеспечивающей электрофильную поддержку разрыва связи С—О, а также наличие основания или нуклеофила, который был бы эффективным в кислотных условиях. Даже при использовании сильных кислот скорость гидролиза простых эфиров мала [180]. Концентрированная иодистоводородная кислота, которая представляет собой сильно кислотный раствор, содержащий мощный нуклеофил 1 , служит, вероятно, наиболее эффективным реагентом для расщепления простых эфиров в водной среде. Этот реагент используется в классическом аналитическом методе определения метоксильных групп [181], превращаем мых в летучий иодметан. Реагент может применяться в некоторых случаях и для препаративных целей, например при получении инозитов из существующих в природе их метиловых эфиров [182] уравнение (113) . [c.338]

Эфирные масла обычно можно распознавать по их более или менее сильному характерному запаху. Они не омыляются, летучи с водяным паром и дают на бумаге пятно, исчезающее в больщинстве случаев довольно быстро. Для более точной характеристики эфирных масел предложено много способов, но все они имеют ограниченное значение. Так, например, описан ряд цветных реакций [7]. Коренманом [8] показана возможность открытия скипидара в спиртовых растворах в водных суспензиях при помощи цветных реакций. Подробное исследование одной из цветных реакций с ванилином—серной кислотой (реакция Розенталера) [9] показало, что эта реакция может иметь некоторое значение в отдельных случаях, например в случае длительно хранившихся масел, но только при условии сравнения с безупречными образцами. Для характеристики эфирных масел использованы цветные реакции с альдегидами и аминами в виде капельных проб [10]. Описана также схема исследования эфирных масел, основанная на определении плотности, температур кристаллизации и кипения, растворимости в спирте и кислотного и эфирного чисел [11]. [c.372]