Агрегация характеристики

Рассмотрим структуру движущей силы агрегации (коагуляции). Принимая гипотезы аддитивности основных термодинамических характеристик по массам фаз и локального теплового равновесия каждой из фаз, но отсутствия равновесия в системе в целом, запишем по аналогии с предыдущим явное выражение для субстанциональной производной энтропии смеси, в которой происходит рост и агрегация кристаллов [c.81]

Все рассмотренные случаи свидетельствуют о том, что константу агрегации (коагуляции) нужно искать в виде К=2"ХГг Определим структуру движущих сил вторичного зародышеобразования. Из гипотезы аддитивности основных термодинамических характеристик по массам фаз следует к [c.100]

В с мом деле, как мы видели, дисперсность является только одним из факторов, определяющих свойства системы, и, следовательно, характеристика дисперсных систем по размеру содержащихся в них частиц будет неполной и односторонней. Кроме того, на практике очень редко встречаются монодисперсные системы. К полидисперсным же системам прилагать эту классификацию невозможно. Наконец, в связи с явлениями агрегации, протекающими в коллоидных системах, размер содержащихся в них частиц может меняться, и, таким образом, одну и ту же систему в разное время ее существования придется относить к различным классам. [c.24]

На самом деле в процессе титрования степень набухания выделившихся частиц может изменяться, так как она зависит от состава смеси растворитель — осадитель. Кроме того, возможны агрегация и коагуляция частиц. Поэтому мутность обычно зависит от условий проведения эксперимента от скорости добавления осадителя, объема добавляемых порций, скорости перемешивания раствора и др. Ни при какой практически приемлемой скорости титрования процесс не удается провести равновесно. Тем не менее воспроизводимые результаты можно получить, если добавлять осадитель медленно, непрерывно, строго одинаковым способом, поддерживая и все остальные условия постоянными. В таком варианте метод Турбидиметрического титрования широко используется для качественной Характеристики ММР. Ценной особенностью метода является его быстрота и возможность работы с очень малыми количествами полимера. Метод оказывается полезным, в частности, при подборе систем растворитель — осадитель для препаративного фракционирования, при оценке изменений, происшедших в полимере под влиянием внешних воздействий (тепла, света, механических напряжений и др.), для качественной оценки ММР, иногда достаточной при изучении механизма полимеризации и т. д. [c.96]

Известны две физические формы существования материи — вещество и поле. Вещество — материальное образование, состоящее из частиц, имеющих собственную массу (массу покоя), т. е. это материя на разных стадиях ее организации элементарные частицы — ядра атомов — атомы — молекулы — атомные, ионные или молекулярные агрегации (твердые тела, жидкости, газы) и т. д. Поле—материальная среда, посредством которой осуществляется взаимодействие между частицами вещества или отдельными телами. Основной характеристикой этой формы материи является энергия. Гравитационное, электромагнитное поля, поле ядерных сил — примеры различных видов полей. [c.5]

Характеристики частиц. Размер частиц и их распределение по размерам, пористость, степень агрегации, удельная поверхность, скорость растворения. [c.467]

Хотя структура соединения и установлена, однако необходимо провести более тщательное исследование. Для полной характеристики вещества следует уточнить определенную ранее молекулярную массу. При осмометрическом определении могла иметь место агрегация молекул, вызванная образованием водородных связей. Опытный химик немедленно обратится к гл 6, где приведены химические реакции, характерные для спиртов (например, реакция с металлическим натрием), а также дополнительные спектральные характеристики (например, концентра ционная зависимость поглощения ОН-группы в ИК- и ЯМР-спек-трах). Обычно проводят химические реакции, приводящие к производным спиртов (гл. 6). Те производные, для которых в литературе отсутствуют данные о физических свойствах (например, температура плавления), также должны быть полностью охарактеризованы теми способами, которые были описаны выше. [c.160]

К характеристике агрегации синтетических латексов при замораживании / [c.221]

В водных растворах метилцеллюлоза проявляет способность к агрегации молекул [82, 83, 84]. В работе [831 для характеристики растворов использовался метод спектра мутности. При выборе ус.гго--вип получения стабильных во времени (в отношении размеров над- [c.82]

Доказательство существования и характеристика агрегации однотипных блоков [c.181]

Еще одна характеристика покоящихся форм - изменение ультраструктурной организации их протопласта конденсация нуклео-ида, агрегация рибосом, модификация или элиминация внутриклеточных мембранных структур а также утолщение клеточной стен- [c.94]

Берцелиус [3, 61] первым высказал мысль, что продукты полимеризации, т. е. полимеры, представляют собой вещества, имеющие тот же процентный состав, что и исходные вещества, но отличающиеся от них по молекулярному весу. Голлеман [32] описывал полимеризацию как процесс, при котором две или больше реагирующие молекулы соединяются вместе таким образом, что исходное вещество можно регенерировать обратно. Штаудингер [79, 80], критикуя утверждение Голлемана, показал, что этот критерий совсем не существенен для процесса полимеризации, потому что может быть менее глубокая степень разложения, чем деполимеризация в мономолекулярное состояние. Другими словами, полимеризация не всегда сопровождается деполимеризацией и если даже сопровождается, то деполимеризация не обязательно регенерирует исходное вещество. Обратимость может быть неполной. Штаудингер рассматривает полимеризацию как взаимодействие двух или более молекул одного соединения с образованием продукта, имеющего тот же состав, но больший молекулярный вес. Сделана попытка [29] подразделить полимеризацию на физический полиморфизм (так же, как в случае серы) и полимерию с этой точки зрения полимеризация рассматривалась как процесс, который включает структурно-химические изменения. Предполагалось, что процессы полимеризации аналогичны процессам изомеризации в том смысле, что участвующее вещество совершенно изменяется. Структурно-химические изменения сообщают полимеру особую характеристику и отражаются на изменяемости его физико-химических свойств. Представления о полимеризации не всегда отличаются от представлений об ассоциации. Если первичные частицы рассматривать как химические молекулы, то удвоение молекулярного веса можно рассматривать как изменение степени -агрегации и образование таких молекулярных агрегатов будет подчиняться законам кристаллизации из насыщенных растворов. [c.634]

Для исследования флокуляции технических суспензий и сточных вод обычно используют косвенные методы — измерения скорости седиментации, фильтрования объема осадков, реологических параметров. Они позволяют судить о степени флокуляции по изменению указанных характеристик в результате агрегации частиц. Иными словами, здесь изучается не сама агрегация, а ее проявление. До недавнего времени считалось, что все эти методы дают равноценную информацию о флокуляции дисперсий. Однако это не так. Флокулирующие концентрации ВМС, определенные различными методами, могут существенно различаться. Слейтер и Китченер (1966) обнаружили, что доза полиакриламида, соответствующая максимальной скорости фильтрования, выше, чем отвечающая наибольшей скорости седиментации, максимальному объему осадков или минимальной мутности. [c.131]

Особенности образования мицеллярных растворов определяются также межмолекулярной энергией связи. Она является важным параметром, характеризующим физико-химические показатели растворов присадок, число агрегаций молекул в мицелле, ее размеры, заряд и т.д. Одной из характеристик межмолекулярной (мицеллярной) энергии связи моющих присадок может служить температура, при которой происходит разрушение мицелл - критическая температура 36,37]. Вместе с тем она определяет и температурный диапазон применения указанных присадок. Так, например, сукцинимиды, обладающие наиболее низкой энергией связи молекул в мицеллах, имеют и минимальные значения критической температуры (130-160 С). Салицилаты характеризуются наиболее высокой энергией связи молекул в мицелле и имеют наиболее высокую температуру разрушения (220-230 С). Сульфонатные присадки занимают промежуточное положение (180-190 С). [c.18]

Электрическая проводимость коллоидной плазмы определяется, как в обычной плазме, потерями импульса при контактных столкновениях, далеких взаимодействиях электронов с заряженными частицами и столкновениях электронов с нейтральными фазовыми составляющими и может рассматриваться как суммарная кинетическая характеристика процессов эмиссии и абсорбции электронов при наличии реагирования и изменения сечения столкновения по мере увеличения концентрации и агрегации конденсированной фазы. [c.158]

При старении латексов их свойства изменяются. Старение латекса сопряжено с изменением его свойств как коллоидной системы и с изменением свойств каучука латекса. При старении латексов изменяются коллоидно-химические характеристики (агрегация частиц, снижение устойчивости к действию электролитов, замораживанию, механическим воздействиям), изменяется характер пленкообразования, ухудшаются механические показатели гелей и вулканизованных пленок. [c.250]

Усиление определяется количеством наполнителя, размерами и степенью агрегации частиц и химией поверхности наполнителя. В этой главе рассматривается влияние указанных характеристик на физические и механические свойства эластомеров. Рассмотрены также существующие термодинамические и вязкоупругие теории усиления. [c.253]

Наиболее важная характеристика описываемых систем - так называемая критическая концентрация мицеллообразования (ККМ), соответствующая стадии образования начальных мицелл. После достижения этой концентрационной границы все параметры системы резко меняются (рис. 6.5). При рассмотрении процесса мицеллообразования применяются два основных теоретических подхода рассматривается формирование зародышей посторонней фазы (мицелл) в водном растворе или равновесие мицеллообразования (или агрегации) для реакций типа [c.205]

С помощью уравнения (V. 35) можно найти такие важнейшие характеристики ПАВ, как мицеллярная масса Мы и вириальный коэффициент Лг, позволяющий оценить взаимодействие мицелл с растворителем. Значение Мк согласно уравнению (V. 35) определяется как величина, обратная отрезку, отсекаемому на оси ординат на графике зависимости Н (с—ККМ)/(т — Тккм) =/(с — ККМ). Зная молекулярную массу М ПАВ, можно рассчитать также число агрегации п = Мы/М. [c.147]

Остановимся далее на другой характерной биологической особенности активного ила, связанной с образованием крупномасштабных частиц — хлопьев активного ила. Наличие хлопьев, внутри которых перенос веществ осуществляется за счет молекулярной диффузии, в большинстве практических случаев определяет лимитирующую фазу процесса биологической очистки. Так, при дефиците кислорода внутри хлопьев ила происходит снижение скорости развития бактерий, образование анаэробных, нитчатых форм, что приводит к резкому изменению качества ила, его вспуханию . Размер и структура хлопьев активного ила зависят от многих факторов, включая физиолого-биохимические характеристики ила, условия его агрегации и флокуляции, а также режима перемешпвания и аэрации среды. Турбулизация среды способствует разрушению хлопьев, что, с одной стороны, улучшает условия транспорта кислорода и субстрата к клеткам, а с другой,— ухудшает условия седиментации ила, способствует увеличению илового индекса и снижает качество биоочистки. Указанное противоречие можно преодолеть введением после стадии аэрирования стадии флокуляции, обеспечивающей образование хлопьев активного ила перед подачей его в отстойник. Устойчивый в турбулентном потоке размер хлопьев будет соответствовать масштабу турбулентности 1-а [c.226]

Наличие цеггочечных агрегатов и их ответственность за магнитооптические эффекты в феррожидкостях наглядно демонстрируется с помощью динамо-магнитооптического эффекта. Его суть в том, что цепочечные агрегаты легко разрущаются при механическом воздействии (течении), поэтому происходит ослабление оптического эффекта агрегации магнитным полем. Такие воздействия контролируемой величины легко создаются при сдвиговом течении феррожидкости, например при возвратно-поступательном движении тонкой стеклянной пластинки, помещенной в оптическую кювету с феррожидкостью. Результаты подобных опытов подтвердили эту гипотезу с увеличением скорости движения пластинки магнитооптический эффект уменьшался ожидаемым образом (рис. 3.136). Теория динамо-магнитооптического эффекта [4] положила начало принципиально новому подходу к проблемам реологии дисперсных систем. Она продемонстрировала возможность количественного описания структурного состояния дисперсных систем как функции скорости или напряжения ее сдвиговой деформации и тем самым ввела в теоретическую реологию понятие об уравнении структурного состояния вместо преобладавших тогда представлений о структуре как о некой качественной, статичной характеристике дисперсной системы. В работах П.А. Ребиндера указывалось, что изменение вязкости неньютоновских жидкостей объясняется измене- [c.759]

В табл. 2 дана характеристика гуминовых кислот, выделенных из бурых углей после предварительной обработки их соляной кислотой. Состав гуминовых кислот товарных углей характерен для углей средней стадии углефикации, хотя обращает внимание пониженный порог агрегации по сравнению со среднепластовыми пробами. Согласно полученным данным, угли могут служить хорошим компонентом для получения гуминовых удобрений. Высокий выход гуминовых кислот при непосредственном извлечении едким натром, особенно из окисленных углей, позволяет сделать вывод об их ценности как сырья для получения стимуляторов роста. Гуминовые кислоты окисленных проб имеют значительно более высокое содержание карбоксильных групп [c.44]

Осадки фракций гуминовых кислот были отфильтрованы и высушены при 60° С. Характеристика полученных кислот представлена в табл. 2, где приведен также выход гуминовых кислот, получаемых обычным извлечением на водяной бане 0,1 N раствором NaOH без переосаждения. Сопоставление суммарного выхода фракций гуминовых кислот, выделенных с переосаж-дением, и выхода их без переосаждения показывает, что количество фульвокислот, выделенных дополнительно в первом случае, достигает значительной величины у торфа месторождения Осиновая гряда 13,1 вес.%, у торфа месторождения Озерец-ко-Неплюевское 18,4 вес.%, Для характеристики выделенных фракций был определен элементарный состав, содержание метоксильных групп, карбоксильных групп и фенольных гидроксилов [16], а также оптйческая плотно сть (D) и порог агрегации (П) 0,02%-ных щелочных растворов этих кислот. [c.82]

В слоях, прилегающих к подложке, возникает наиболее плотная высокодисперсная структура. Структурообразование в полиуретановых покрытиях также определяется влиянием твердой поверхности [323]. Этим влиянием обусловлен переход от мелкоглобулярной плотно у па кованной структуры к крупноглобулярной с агрегацией глобул. Влияние твердой поверхности на свойства прилегающих слоев характерно и для аморфных материалов. В общем, можно считать, что твердая поверхность оказывает влияние на прилегающий слой полимера в двух направлениях [306] пространственно — ограничивая объем, доступный звеньям макромолекул и более крупным кинетическим единицам, и энергетически — за счет молекулярного взаимодействия с некоторыми звеньями макромолекул. В результате изменяется плотность упаковки полимера в зоне контакта с субстратом, по-дру-гому протекают релаксационные процессы, а также процессы структурообразовапия. Поэтому многие свойства пленок полимеров, примыкающих к твердой поверхности, существенно отличаются от свойств полимерного материала в объеме независимо от того, является ли полимер аморфным или кристаллическим, а подложка — тонкодисперсным порошком или монолитным телом. Расширение исследований в этой области, изучение зависимости структуры, температуры стеклования, густоты сетки, электрических характеристик, термостойкости, твердости, прочности и других свойств полимерных материалов от тина твердой поверхности, проводимые в настоящее время [228, 250—253, 340, 372, 222, 225—241, 325, 326, 329], несомненно, будут способствовать успешному решению различных проблем адгезии, совершенствованию методов получения наполненных и комбинированных материалов, нанесения покрытий. [c.144]

В данной работе прежде всего будут рассмотрены доказТательства сущ ествования и характеристика степени агрегации однотипных блоков. Далее будут сопоставлены значения критических концентраций разделения фаз в блоксополимерах и в полимерных смесях аналогичного состава. В зависимости от кинетики агрегации можно получить микрогетерогенные структуры, совершенно различные по степени упорядоченности. Авторами на основе рассмотрения изменения свободной энергии при плотной упаковке агрегатов получены общие количественные соотношения между формой и размерами агрегатов, с одной стороны, и молекулярной структурой, с другой. Полученные расчетные результаты согласуются с экспериментальными данными. [c.181]

Как и следовало ожидать, полирибонуклеотиды, построенные из однотипных фрагментов оснований (см. разд. 15.2), дают наиболее простые и легко интерпретируемые спектры. Было проведено большое число исследований поли-А, поли-У, поли-И и поли-Ц [79—87]. Отметим, что потенциальные возможности метода ЯМР для определения характеристик, в частности конформаций, этих интересных и важных полимеров были использованы далеко не полностью, хотя и удалось открыть некоторые интересные явления. Некоторые работы существенно теряют в ценности, поскольку в них применялись внешние эталоны. На рис. 15.11 приведены спектры ПМР (100 МГц) поли-А и поли-У при 5, 28 и 75 °С. В спектре поли-А при 25 °С наблюдается [79, 80, 85] значительное уширение и уменьшение интенсивности сигналов, что связано с обр1а-зованием внутренней структуры и, вероятно, также с агрегацией. [c.427]

Для регулирования устойчивости дисперсных систем в последнее время все шире применяются различные водорастворимые полимеры, весьма малые добавки которых могут радикально изменить стабильность дисперсий. Это широко используется при очистке природных и промышленных сточных вод от дисперсных примесей, концентрировании и обезвоживании суспензий, для улучшения фильтрационных характеристик осадков и структуры почв и т. п. В основе всех этих процессов лежит изменение степени агрегации дисперсных частиц под влиянием высокомолекулярного соединения (ВМС). В отличие от компактных коагулятов, образующиеся в результате флокуляции крупные агрегаты (флокулы) обладают значительной рыхлостью. Флокуляция, как правило, процесс необратимый в этом случае невозможно путем уменьшения содержания в растворе реагента (как это наблюдается при коагуляции) осуществить пептизацию (редиспергирование) осадка. [c.130]

Во многих интересных системах встречаются агрегаты высокого порядка, но до настоящего времени ни в одном случае не удалось надежно связать их реакционную способность со структурой. Натрий-бутирофенон в диэтиловом эфире существует в основном в виде три-мера, и реакция его алкилирования имеет дробный прорядок по соли, что говорит о доминирующем вкладе в реакционную способность наименее ассоциированных нуклеофильных частиц [575]. Характеристикой этих высоко агрегированных систем является то, что скорость с увеличением радиуса иона металла растет значительно быстрее, чем для ионных пар, приведенных в табл. 3.18 (например, в 1000 раз при переходе от Li+ к К по сравнению с 2). Это также справедливо для гетерогенной реакции M+Y (тв.) + RX (газ.) [125]. Степень агрегации диэтил-и-бутилмалоната натрия в бензоле составляет 40 - 50 [30]. Добавление диполярного апротонного растворителя увеличивает скорость замещения в 1-бромбутане в ряду, совпадающем с рядом способности добавок разделять ионные пары со щелочными катионами [571] см. также работу [297]). Эти сольватируюшие ди-полярные апротонные растворители, как известно, разрушают агрегаты малоната натпия. поэтому кинетически активными частицами должны быть агрегаты меньшего порядка или свободные енолят-ионы. [c.624]

Основные принципы современной теории стереохимии относительно просты. Обычно необходимы некоторые физические характеристики для того, чтобы сделать выбор из двух или большего числа энергетически возможных конфигураций. Прежде всего нужно различать два крайних типа межатомной связи—злектровалент-ную, или ионную, и ковалентную. Электровалентность обусловливает возникновение решетки из заряженных ионов расположение этих ионов определяется их числом и численным соотношением, размерами и зарядами. В настоящей главе ионные решетки будут рассмотрены лишь постольку, поскольку они встречаются при агрегации комплексных ионов. [c.246]

Измерения характеристик макроскопических свойств некристаллических полимеров свидетельствует также о том, что в их структуре должны сохраняться не только элементы размером в десятки ангстрем, но и существенно более крупные структурные образования. Об этом свидетельствует очень сильное влияние некоторых микродобавок на свойства некристаллических полимеров. Эффективность действия низкомолекулярных добавок, вводимых в полимер в количестве до нескольких долей процента, может быть объяснена их влиянием на относительное перемещение только тех структурных элементов, размер которых достигает величин порядка микрона. Тогда количество вводимых добавок оказывается достаточным, чтобы они смогли распределиться по поверхности таких структурных элементов. Подобные соображения свидетельствуют о возможности агрегации доменов в более крупные структурные образования подобно тому, как происходит рост сферолитов из пластинчатых и фибриллярных кристаллов в кристаллических полимерах. Это предположение привело к построению новой модели аморфных полимеров, в которой непосредственно постулируется явление образования наддоменной структуры вещества [11]. [c.99]

Клеточная иммобилизация — это процесс, при котором клетки прикрепляются к какой-либо поверхности так, чтобы их гидродинамические характеристики отличались от характеристик окружающей среды. Обычно это достигается путем значительного увеличения эффективного размера или плотности клеток при агрегации или с помощью прикрепления клеток к какой-либо несущей поверхности. Такие флокулированные клетки в виде больших агрегатов, в которых клетки прикреплены друг к другу, могут рассматриваться как иммобилизованные, если флокулы могут быть быстро отделены от жидкости с помощью относительно грубых фильтров или быстрого осаждения. Другим примером иммобилизованных клеток являются клетки, прикрепленные к твердым частицам со сравнительно высокой относительной плотностью, что делает возможным их отделение от жидкости. [c.166]