Производство спиртов гидратацией олефинов

Производство спиртов гидратацией олефинов — одна из важнейших отраслей нефтехимической промышленности. Вместе с тем большое количество спиртов получается на основе окиси углерода и водорода и продуктов взаимодействия окиси углерода и водорода с олефинами, окислением высших парафинов и другими методами. Советский Союз стоит на первом месте в мире по производству этилового спирта у нас получается большое количество метанола из окиси углерода и водорода, бутилового и изопропилового спиртов из газов пиролиза и высших спиртов окислением жидких и твердых парафинов. Спирты являются массовой продукцией нефтехимического синтеза, их производство достигает /5 от общей продукции всех органических нефтехимических продуктов, поэтому большое значение для экономики их производства имеют методы их получения и исходное сырье. Этиловый спирт наиболее многотоннажный среди продукции остальных спиртов. Этиловый спирт получается тремя основными способами синтетически из этилена, из пищевого сырья и гидролизом древесины. [c.330]

В первый том учебника входят разделы по производству углеводородного сырья (олефинов, ацетилена, нафтенов, ароматических углеводородов, углеводородных мономеров для синтетических каучуков) и кислородсодержащих соединений, получаемых окислением углеводородов (а-окисей, альдегидов, кетонов, фенолов, алифатических и ароматических карбоновых кислот). В первом томе имеется также отсутствующий в других аналогичных, руководствах раздел, посвященный производству белково-витаминных концентратов. Во втором томе рассматривается производство спиртов (гидратация олефинов, оксосинтез, синтез с применением алюми-нийорганических соединений), галоидпроизводных, нитросоедине-дий и синтетических моющих веществ. В нем даются также основные сведения о полимерных материалах. [c.7]

ПРОИЗВОДСТВО СПИРТОВ ГИДРАТАЦИЕЙ ОЛЕФИНОВ [c.360]

Часто комбинируют производство спиртов гидратацией олефинов с получением удобрения — сульфата аммония. Для этого образующийся нри крекинге сернистых нефтей сероводород окисляют в серную кислоту, которую используют для гидратации олефинов. Разбавленную же серную кислоту со стадии гидролиза применяют для нейтрализации аммиака. [c.445]

Разработан ряд весьма эффективных методов производства синтетических спиртов гидратация олефинов, оксосинтез, синтез спиртов на основе водорода и окиси углерода, гидрирование кислот и другие. Некоторые особенности разработанных процессов в последние годы неоднократно освещались в периодической печати, что делает целесообразным систематизацию и обобщение отдельных сведений о производстве синтетических спиртов, опубликованных за последнее время. [c.3]

Каталитическая гидратация олефинов лежит в основе промышленного производства спиртов из олефинов. Например, этилен превращают в этиловый спирт [352], пропилен—в изопропиловый спирт [356], а н- и изобутилены соответственно в 2-бутиловый и треш-бутиловый спирты [357]. В качестве катализаторов используют серную и фосфорную кислоты. [c.153]

В промышленности ООС и СК методы экстракции используются в производстве дивинила по способу С. В. Лебедева для извлечения уксусного альдегида из дивинила-сырца, выделения эфира из остатков от ректификации дивинила, индивидуальных спиртов из фракции высших спиртов и т. п. в производстве синтетических спиртов гидратацией олефинов — для разделения спиртов и эфиров в производствах органических кислот — для выделения их из разбавленных водных растворов —и в ряде других случаев. [c.462]

Реакция дегидрирования технически настолько разработана, что при ее проведении удается почти избежать крекирования. В настоящее время бутаны и пропан путем каталитического ступенчатого дегидрирования можно превратить в соответствующие олефины со средним выходом 85—90%, причем при однократном прохождении через печь достигается примерно 25%-ная степень превращения. В технике очень часто полученную дегидрированием смесь олефина и парафина после удаления водорода подвергают дальнейшим превращениям (например, полимеризации с целью получения моторного топлива, алкилированию изопарафинов, производству спиртов гидратацией с серной кислотой, превращению в хлоргидрин и т. д.). Непрореагировавший парафин снова возвращают на дегидрирование. Для проведения таких реакций в большем масштабе можно использовать природные газы, состоящие исключительно из парафинов, и газообразные продукты гидрирования угля. Этим значительно увеличивается сырьевая база химической промышленности алифатических соединений. Кроме того, в настоящее время без больших трудностей можно разделять олефины и парафины и получать чистые олефины. Отчасти благодаря реакции дегидрирования углеводороды природных газов нашли применение в качестве сырья для химической промышленности. Так, ступенчатым дегидрированием бутана, содержащегося в природных газах и газах переработки нефти, а также в отходящих газах гидрирования угля удалось осуществить синтез бутадиена. Изомеризацией в сочетании с дегидрированием из к-бутана можно получать изобутилен — важный исходный продукт для ряда промышленных синтезов. [c.60]

Газы, получающиеся в результате высокотемпературной переработки нефти, при тех масштабах нефтедобычи, которые предусмотрены в нашей стране на ближайшие 10—15 лет, являются серьезной сырьевой базой для производства этилового и других спиртов посредством реакции гидратации олефинов. [c.337]

Сырьем для производства спиртов служат как чистые олефины, так и парафин-олефиновые фракции, содержаш,ие 10—50% непредельных углеводородов. В этом важное преимущество сернокислотного метода перед прямой гидратацией олефинов. В соответствии с уравнением (7.2), скорость реакции линейно зависит от концентрации олефина, а для газообразных олефинов — от парциального давления. Из-за плохой растворимости олефинов в серной кислоте и хорошей в алкил- ульфатах наблюдается более сложная зависимость скорость реакции в начальный период, несмотря на высокую концентрацию олефина, минимальна. [c.222]

Гидратация олефинов в спирты является по масштабам производства наиболее важной отраслью промышленности химической переработки нефти. [c.139]

В настоящее время высокие давления нашли широкое применение в различных химических и смежных с ними производствах (синтез аммиака, метилового спирта и мочевины, гидрогенизация угля и тяжелых нефтяных остатков, гидратация олефинов, многочисленные полимеризационные процессы, получение карбонилов некоторых металлов, гидротермальный синтез кварца и др.). Осуществление в промышленности процессов под давлением порядка сотен атмосфер стало обычным явлением. Оно, в свою очередь, обусловило проведение широкого круга научных исследований для выяснения основных термодинамических и кинетических параметров промышленных процессов при высоких давлениях (данные Р — V — Г, химические и фазовые равновесия, явления переноса, влияние давления на скорость и направление реакций и т. п.). [c.5]

Производство спиртов методом гидратации олефинов—одна из наиболее важных отраслей промышленности органического синтеза. [c.205]

Пентены могут быть подвергнуты сернокислотной гидратации. Обработка их 80—85%-ной серной кислотой и последующий гидролиз амилсульфата позволяют получать втор-амило вые спирты с хорошими выходами. Однако пентены являются дефицитными углеводородами, а реальным сырьем для производства спиртов может быть пентеновая фракция крекинг-бензинов. Эта фракция кроме пентенов содержит третичные олефины триметилэтилен и метилэтилэтилен, которые при абсорбции серной кислотой полимеризуются и вовлекают в сополимеризацию пентены. В результате получаются низкие выходы амиловых спиртов. Поэтому процесс сернокислотной гидратации амиленов не нашел промышленного применения. [c.219]

Бутанол-2 вырабатывается в небольших количествах путем непрямой гидратации бутиленов и используется главным образом для переработки в метилэтилкетон. Пропанол-1 получается тоже в небольших количествах при сернокислотной гидратации пропилена. Высшие спирты не получают в промышленности методом гидратации олефинов. Наибольший интерес представляют первичные спирты с прямой цепью, необходимые для производства пластификаторов однако их нельзя получать путем гидратации олефинов. [c.191]

Метод производства этилового спирта гидратацией этилена, получаемого при крекинге нефти, почти полностью вытеснил метод брожения. Гидратация этилена заключается в поглощении олефина серной кислотой с последующим гидролизом алкилсерной кислоты и выделением спирта фракционированием. На практике работают в широких интервалах температур, концентраций кислоты и молярных соотношений компонентов, поскольку каждый завод приспосабливает технологию производства в зависимости от доступности кислоты и олефина и легкости использования отработанной кислоты. В качестве побочного продукта производства синтетического спирта получается значительное количество эфира. [c.200]

Экономия материальных ресурсов является движущей силой развития технологии, так как затраты на сырье и материалы составляют основную часть себестоимости химической продукции. В этом отношении основополагающую роль играет переход на более доступное или дешевое сырье, что обычно достигается в результате открытия новых химических реакций или каталитических систем и нередко оказывает революционизирующее влияние на развитие технологии. В отношении ископаемого сырья — это уже отмеченное выше перебазирование органического синтеза с каменного угля на нефть и углеводородные газы. Постепенное исчерпание нефти и газа рано или поздно должно привести к возвращению на твердое топливо, что серьезно скажется на всей структуре производства химической продукции. В отношении пяти главных групп исходных веществ для органического синтеза выявилась тенденция замены сырья — дорогостоящего ацетилена на низшие олефины и даже парафины, а также усиленное развитие синтезов на основе СО и Н2, которые могут базироваться на угле. В других случаях разрабатываются новые процессы с заменой сырья спиртов на олефины, фосгена на диоксид углерода, дорогостоящих окислителей (например, пероксид водорода, азотная кислота) на кислород и воздух, различных восстановителей на водород и т. д. По этой же причине имеют преимущества прямые методы синтеза, исключающие расход дополнительного сырья, например прямая гидратация олефинов вместо сернокислотной нри получении спиртов [c.18]

Еще большее значение имеет процесс оксосинтеза для производства первичных спиртов, которые нельзя получить гидратацией олефинов. Изобутиловый спирт до недавнего времени вырабатывали синтезом из СО и Нг вместе с небольшим количеством н-пропанола. Другие методы синтеза этих спиртов состоят из многих стадий. Так, я-пропиловый спирт образуется из пропилена при гидрировании аллилового спирта или акролеина [c.747]

Получение спиртов методом гидратации олефинов является по масштабам производства одной из наиболее важных отраслей промышленности органического синтеза. [c.180]

Спирты применяют в производстве синтетических полимеров, каучуков, пластификаторов, моющих средств, в качестве растворителей, экстрагентов и для других целей. Они являются массовой продукцией нефтехимического синтеза, поэтому большое значение для экономики производства спиртов имеют методы их получения и исходное сырье. Одним из важнейших методов производства спиртов является гидратация олефинов. Этим методом получают этиловый, изопропиловый, втор- и грег-бутиловые спирты. Метиловый спирт получают на основе оксида углерода и водорода. Первичные спирты образуются при гидрировании альдегидов, получаемых в процессе оксосинтеза на основе оксида углерода, водорода и олефинов. Высшие спирты образуются при гидрировании выс- [c.359]

Производство спиртов сернокислотной гидратацией олефинов [c.361]

Производство спиртов прямой гидратацией олефинов [c.364]

До сих пор наиболее распространенным в промышленности методом получения спиртов является сернокислотная гидратация олефинов, с которой мы и начнем рассмотрение способов производства алифатических спиртов. [c.72]

Спирты применяют в производстве синтетических полимеров, каучуков, пластификаторов, моющих средств, в качестве растворителей и экстрагентов и для других целей. Они являются массовой продукцией нефтехимического синтеза, поэтому большое значение для экономики производства спиртов имеют методы их получения и исходное сырье. Одним из важнейших методов производства спиртов является гидратация олефинов. Этим методом получают этиловый, изопропиловый, втор- и грег-бутиловые спирты. Метиловый спирт получают на основе окиси углерода и водорода (см. -стр. 38). [c.9]

ПРОИЗВОДСТВО СПИРТОВ СЕРНОКИСЛОТНОЙ ГИДРАТАЦИЕЙ ОЛЕФИНОВ [c.10]

Во второй части рассматривается производство спиртов (гидратация олефинов, оксосинтез, синтез с применением алюминийорга- ических соединений), галогенпроизводных, нитросоединений и синтетических моющих средств. В нем даются также основные сведения о полимерных материалах, причем наиболее подробно освещено производство полиолефинов. [c.7]

Для реакций, требующих применения повышенных давлений, используют толстостенные аппараты. Такие реакторы применяются, в частности, для гидратации этилена в производстве синтетического этилового спирта. Гидратация олефинов идет со сравнительно небольшим положительным тепловым эффектом. Поэтому достаточно на несколько градусов недогреть смесь олефина и водяного пара, чтобы реакция шла при температуре, близкой к оптимальной. Если принять во внимание небольшие тепловые потери реактора в окружающую среду, то можно считать, что процесс практически адиабатический и температура отходящих реакционных газов незначительно отличается от оптимальной температуры реакции. [c.124]

В США впервые стала успешно производить спирты гидратацией олефинов фирма Стандарт Ойл оф Нью Джерс11, которая с 1920 г. наладила по патентам Эллиса и сотрудников получение изопропилового спирта — продукта, ранее почти неизвестного промышленности [24]. Это вообще был первый шаг к развитию нроизводства алифатических продуктов из олефинов, которое достигло в настоящее время высокого уровня. С точки зрения объема продукции производство синтетических спиртов из олефинов и сейчас еще занимает одно из первых мест. [c.445]

Проблема получения спиртов из олефинов через алкилсерпые кислоты так же сложна, как и проблема непосредственной гидратации олефинов, особенно с технической стороны. Первая попытка организовать производство этилового спирта из этилена коксового газа сделана еще в 1862 г. на основе работ Вертело [36 . ГГроцесс получения этилового спирта из этилена через этилсерную кислоту состоит из двух основных реакций между этиленом и серной кислотой меисду э тилсерной кислотой и водой. Каждая из них имеет свои сло кности, которые отражаются на экономике процесса в целом. [c.21]

Больпхую часть вторичных спиртов, полученных сернокислотной гидратацией олефинов, используют для производства кетонов. Для этого спирты каталитически дегидрируют, получая из изопропилового спирта ацетон, а из ifmop-бутилового спирта — метилэтилкетон. Упомянутые кетоны являются чрезвычайно важными растворителями и исходными продуктами в промышленности органического синтеза. [c.472]

Хотя попытки производить этиловый спирт из этилена, содержавшегося в коксовых газах, были предприняты еш,е в 1897 г., первым синтетическим спиртом, полученным гидратацией олефинов нефтяного происхождения, являлся изопропиловый. Его производство в США было налажено в 1920 г. почти одновременно фирмой Стандард ойл компани оф Нью-Джерси на заводе в г. Бейуэе (шт. Нью-Джерси) и фирмой Карбайд энд карбон кемикл корпорейшн на заводе в г. Чарльстон (шт. Западная Виргиния). Как и этиловый спирт, который стал производиться позднее, изопропиловый спирт получали на обоих заводах методом сернокислотной ги ар ата ции. [c.148]

Первичный изобутиловый спирт (СНз)2СНСН20Н нельзя получить непосредственно гидратацией олефина. Его производят в промышленном масштабе из окиси углерода ч водорода по методу синтеза высших спиртов, где он является основным компонентом реакционной смеси (гл. 3, стр. 56), или получают в качестве побочного продукта при производстве н-бутилового спирта каталитической гидроконденсацией окиси углерода с пропиленом (гл. 11, стр. 195). [c.151]

ГИДРАТАЦИЯ И ДЕГИДРАТАЦИЯ КАТАЛИТИЧЕСКИЕ —реакции присоединения (гидратация) или отщепления (дегидратация) воды от органических соединений. Г. и Д. к.— одни из основных реакций органической химии. Основными видами реакций гидратации являются гидратация олефинов в спирты, ацетиленовых углеводородов в альдегиды и кетоны, нитрилов в амиды. На этих реакциях основываются промышленные способы производства важнейших продуктов органического синтеза. Реакции дегидратации составляют основу большинства реакций поликонден-сацин, играющих огромную роль при получении полимеров, алкидных или гли-фталевых смол, полиамидных волокон (найлона), мочевиноформальдегидных смол 1 др. [c.72]

Использование спиртов в качестве растворителей, экстрагентов, поверхностно-активных веществ, компонентов пластификаторов, фло-тореагентоБ, компонентов гербицидных препаратов, смачивающих агентов и т. д. привело к тому, что в настоящее время мировое производство спиртов составляет миллионы тонн. Особенно интенсивно производство и потребление спиртов начало развиваться после того, как стдло возможным использование нефтехимического сырья вместо пищевого, лесохимического и коксохимического. Разработка удобных и экономически выгодных процессов получения спиртов на основе нефтяного сырья (гидратация олефинов, синтез из окиси углерода и водорода, оксосинтез, гидрирование жирных кислот и т. д.) открыло широкую дорогу использованию спиртов во всех областях химической промышленности. [c.5]

В СССР к изучению синтеза спиртов прямой гидратацией олефинов приступили в 1932 г. сначала с жидкими катализаторами — разбавленными растворами серной, соляной и ортофос-форной кислот [13]. В результате были установлены оптимальные условия гидратации катализатор — ортофосфорная кислота крепостью 30%. температура 250—260°С, давление 50—60 атм, время реакции 4 часа конверсия этилена составляла при этом 45—50%. Но ввиду очень низкой концентрации (1—3%) спирта в получаемых спиртоводных растворах и большой затраты времени на контакт жидкие катализаторы не нашли применения в производстве. [c.265]

Значение прямого синтеза высших спиртов сильно возросло в Европе в период 1935—1945 гг. В то время как часто применяемый процесс гидратации олефинов приводит к образованню только вторичных спиртов, прямой синтез нз окиси углерода и водорода дает смесь первичных спиртов больигей частью разветвленного строения. Первичньиг изобутиловый спирт, являющийся основным продуктом этого синтеза, применялся в Германии для производства чистого изобутилена — важного исходного материала для синтеза изооктана и эластомеров тина оппа-нола [60]. [c.143]

В настоящее время производство спиртов из низших олефинов осуществляется в крупных масштабах. Существуют два метода гидратации 1) прямой, заключающийся в пепосредственпой реакции воды с углеводородом в присутствии катализаторов, твердых или жидких и 2) двухступенчатый, при котором олефины предварительно превращаются в алкилсульфаты под действием серной кислоты, а спирты получаются уже в результате гидролиза алкилсульфатов. [c.330]

Б. открыл явление полимеризации изобутилена. Б. детально исследовал реакции присоединения воды к ненасыщенным углеводородам (этилен, пропилен и др.) в присутствии серной кислоты с образованием 9ТИЛОВОГО и других спиртов. Эти реакции (полимеризации и гидратации олефинов) в настоящее время лежат в основе новых крупных производств. [c.156]

Спирты, применяемые в производстве сложных эфиров. Для изготовления пластификаторов широко применяют первичные алифатические насыщенные спирты, содержащие от I до 10 атомов углерода. Метанол в настоящее время получают гидрогенизацией окиси углерода, этиловый спирт — гидратацией этилена или брожением, изопропиловый спирт — гидратацией пропилена. 2-Этилгек-санол получают по альдольной реакции из масляного альдегида, который в свою очередь синтезируют из этилового или бутилового спиртов. Однако наиболее важным современным процессом получения спиртов, используемых при синтезе пластификаторов, является гндрокарбонилизация или оксо процесс, когда оле-фин взаимодействует с окисью углерода и водородом в присутствии кобальтового катализатора с образованием альдегида, который сразу гидрогенизируется до первичного спирта последний имеет на один атом углерода больше, чем исходный олефин. Обычно используют олефины с 6—8 атомами углерода, образующиеся при крекинге парафина. Нониловый спирт (3,5,5-триметилгексанол- ) получают подобным же путем из диизобутилена, а изооктиловый и изодециловый спирты — из соответствующих олефинов. Необходимо отметить, что исходные углеводороды обычно представляют собой смеси изомеров, поэтому при синтезе получают эквивалентное количество изомерных спиртов, которые всегда являются первичными. [c.339]