Окислительные потенциалы реагентов

Подводя итог, следует подчеркнуть, что в последние десять лет достигнуто значительно большее понимание механизма [ ри-соедииения реагентов Гриньяра к бензофенонам [50], Полярному механизму способствуют высокоочищенный магний и отсутствие переходных металлов. Высокий окислительный потенциал реа сн-та Гриньяра и высокий восстановительный потенциал кетона, а также не слишком полярный растворитель тоже благоприятствуют полярному механизму. Напротив, если окислительный потенциал реагента Гриньяра и восстановительный потенциал кетона низки, растворитель обладает высокой полярностью, а использованный магний содержит примеси, то осуществляется механизм одноэлектронного переноса, и следует ожидать образования побочных продуктов. [c.788]

Для получения привитого сополимера целлюлозы, содержащего минимальное количество гомополимера, необходимо, чтобы окислительный потенциал реагента, входящего в состав окислительно-восстановительной системы был минимальным. Для этой цели применяются соли металлов переменной валентности и препараты целлюлозы, содержащие группы, обладающие высокой восстановительной способностью, в частности ксантогенат целлюлозы. [c.64]

Роль газовой среды. Изменение состава газовой среды — еще одна возможность активирования реакционных смесей в процессе твердофазового взаимодействия. Если реакционные смеси содержат элементы с переменной валентностью, то при изменении окислительного потенциала газовой среды изменяется и состав твердофазовых реагентов. Большой эффект достигается за счет чередующейся окислительной и восстановительной обработки реагентов. Эффект обработки тем значительней, чем ниже температура нагревания и выше склонность к образованию активных фаз. [c.323]

Для окислительно-восстановительного титрования в качестве индикаторов используют органические соединения, обладающие свойством изменять окраску при определенном окислительно-восстановительном потенциале раствора изменение окраски, так же как и в случае кислотно-основных индикаторов, объясняется образованием различно окрашенных таутомеров или тем, что прн определенном значении окислительно-восстановительного потенциала реагент окисляется или восстанавливается с образованием продукта реакции, окраска которого резко отличается от окраски исходного соединения. Напрнмер, бесцветный дифениламин (XI) при =+0,76 В окисляется в интенсивно окрашенный в фиолетовый цвет дифенилбензидин [c.61]

Точно так же реакцию (48) в системе вода—перекись водорода можно рассматривать как окисление воды при чтении уравнения слева направо, как восстановление перекиси водорода при чтении справа налево и как окислительный потенциал нерекиси водорода при чтении справа налево с учетом действия перекиси на какой-то другой реагент. [c.216]

Индикаторы для определения точки эквивалентности окислительно-восстановительного титрования должны иметь окислительный потенциал, промежуточный между редокс-потенциалами обоих реагентов, участвующих в титровании, а также давать резкий переход окраски. Окисленная и восстановленная формы этих индикаторов, как правило органических красителей, должны иметь разную окраску. Подобно кислотно-основным индикаторам, их рабочие области ограничены интенсивностями окрасок, которые можно различить, например, от с(вос.)/с(ок.) = 10 до с(ок.)/ [c.49]

Титрование проводят для определения количества одного вещества, химически эквивалентного известному количеству другого вещества в хорошо изученной реакции, по изменению того или иного свойства раствора. Равновесие реакции должно быть сильно сдвинуто, чтобы достижение точки эквивалентности сопровождалось большим и резким изменением концентрации одного из реагентов. Когда реакция пройдет достаточно полно для того, чтобы произошло изменение свойства, выбранного для наблюдения, отмечается конечная точка титрования. Существуют химические индикаторы, указывающие на изменение pH или окислительного потенциала. Поскольку визуальные индикаторы не всегда достаточно эффективны (например, в случае окрашенных растворов), были разрабо- [c.248]

Действие окислителей и восстановителей зависит от условий проведения реакций, окислительно-восстановительного потенциала реагентов и т. п. Окисляемые (или восстанавливаемые) ионы могут претерпевать различные превращения. [c.359]

Иод широко применяется в качестве окислительно-восстановительного реагента [1]. Это объясняется, во-первых, промежуточным значением его электродного потенциала Е°, определяющим возможность использования его и в качестве окислителя (Ь), и в качестве восстановителя (1з), а во-вторых, тем, что его Е° почти не зависит от pH (при значениях pH < 8). Последнее весьма ценно в тех случаях, когда выбор условий анализа основывается на наиболее благоприятных условных константах равновесия. В этой главе рассматриваются некоторые примеры аналитического применения иода. [c.384]

Экспериментальное и теоретическое изучение электронного строения и механизма окисления аналитических реагентов дифениламинового класса показало, что получение правильных результатов анализа зависит от термодинамических (окислительно-восстановительный потенциал реагента) и кинетических (скорость прямой и обратной реакции с окислителями) факторов. Лучшими реактивами этого класса являются замещенные дифениламина, имеющие формальный окислительно-восстановительный потенциал = 0,8— 1,0 В, что достигается введением в молекулу дифениламина Е = 0,76 В) различных электронофильных заместителей. [c.73]

В определенных случаях, чтобы добиться более полного протекания реакции окисления иодом, используют комплексообразующие реагенты. Например, окислительный потенциал иода слишком низок, чтобы количественно окислить железо (И) до железа (III). В присутствии же реагентов, образующих с железом(III) прочные комплексы, достигается полное превращение железа(II) в железо (III) (о влиянии комплексообразующих реагентов на электродный потенциал см. гл. 14) для таких превращений используют пирофосфат-ион и этилендиаминтетраацетат. [c.397]

При наличии в воде смеси разнообразных органических соединений особое значение приобретают реагенты, избирательно действующие с тем или другим веществом. Таким реагентом является двуокись хлора, окислительный потенциал которой ниже, чем окислительный потенциал хлора. [c.135]

Высокий окислительный потенциал хлора делает его весьма перспективным реагентом для обесцвечивания и дезодорации воды, тем более, что технология использования хлора достаточно хорошо освоена станциями водоподготовки. [c.181]

Тем же. способом, который использовался при выводе уравнений (II. 22) и (II. 22а), можно получить соответствующие выражения для анализа результатов при добавлении избытка титранта. И в этом случае расчетный метод позволяет избежать лишней операции — обратного титрования избытка реагента. Конкретные свойства редокс-систем и индикаторных электродов позволяют на этапе методической отработки выдать наиболее удачный способ аналитического определевЯЯ. При этом необходимо учитывать, что погрешности в измерении окислительного потенциала раствора являются основным [c.109]

Очень часто в растворах можно измерять окислитель-ный потенциал и он будет воспроизводимым и устойчивым, хотя очевидно, что либо все, либо некоторые из упомянутых выше равновесий не реализуются. Когда в объеме раствора после добавления реагента протекает реакция с участием частиц, составляющих окислительно-восстановительную систему, то измеряемый окислительный потенциал зависит от времени. Из временной зависимости окислительного потенциала можно получить информацию о кинетических характеристиках реакций. Способы извлечения этой информации существенно различны и зависят от того, в какой мере нарушены равновесия электрод — электрохимически активные частицы в приэлектродном пространстве и частицы в приэлектродном пространстве — частицы в объеме раствора. [c.291]

Еще одна возможность активирования реакционных смесей в процессе твердофазного взаимодействия заключается в изменении состава газовой среды. Если реакционные смеси содержат катионы с переменной валентностью, то при изменении окислительного потенциала газовой среды изменяется и состав твердофазных реагентов. Особенно эффективны циклы чередующейся окислительной и восстановительной обработки реагентов, склонных к метастабильности. Любая реакция между оксидами переходных или редкоземельных металлов будет протекать с повышенной ско- [c.257]

Все индикаторы расположены в порядке понижения численного значения нормального окислительного потенциала ( о), измеренного по отношению к стандартному водородному электроду. В раздел I включен необратимый индикатор метиловый красный (№ 30), позволяющий с большой чувствительностью устанавливать избыток реагента. Для некоторых индикаторов в этой таблице указаны изменения о. [c.372]

Скорость гидрирования может определяться в большей степени, чем для других процессов, влиянием следующих факторов величиной окислительно-восстановительного потенциала систе>1Ы, скоростью диффузии реагентов из одной фазы в другую, скоростями адсорбции, хемосорбции и диффузии в адсорбированный слой, ориентацией адсорбированных молекул и другими стерическими факторами. Соединения, имеющие различные типы кратных связей (>С=С<, [c.239]

Подобно тому как величину А0° реакции можно вычислить путем алгебраического суммирования значений А0° образования реагентов, воспользовавшись для этого уравнением (2.23), так и величину Е° можно рассчитать по разности стандартных электродных (окислительно-восстановительных) потенциа-лов ф°. Так, для реакции в элементе Даниэля — Якоби [c.192]

Обычно, чтобы обеспечить 100%-ный выход по току вспомогательный реагент берут в 1000-кратном избытке по отношению к определяемому веществу. Вспомогательный реагент служит своего рода окислительно-восстановительным буфером, препятствующим смещению электродного потенциала до таких значений, при которых возможны другие нежелательные электрохимические процессы. [c.163]

По кривой титрования (см. рис. 33) определяют нормальный окислительный потенциал титруемой системы (ср, ) по отношению к каломельному электроду. Из формул (.VI,9) и (VI, 10) вычисляют нормальный окислительный потенциал реагента. Пересчитывают пртенциалы по отношению к нормальному водородному электроду [c.81]

На обеззараживание воды расходуется лишь незначительное количество вводимого в нее хлора основная масса этого реагента идет на окисление различных органических и неорганических примесей. Для фиксации хлора в воде на более продолжительное время и одновременного снижения его расхода применяют хлорирование с аммонизацией. При наличии в воде аммиака или солей аммония вводимый в нее хлор образует хлорамины, окислительный потенциал которых значительно ниже, чем у свободного хлора. В результате этого резко снижается хлоропоглощаемость воды, а содержащийся в ней после обработки хлораминный хлор органолептически менее ощутим. [c.646]

Выше было подробно рассмотрено действие комплексообразующих реагентов на активность металлов. Указывалось, что некоторые комнлексо-образующие реагенты избирательно дезактивируют отдельные металлы,, но одновременно могут изменять окислительный потенциал других металлов так, что активность их как катализаторов окисления в углеводородных средах возрастает. Поскольку металлы могут ускорять стадии инициирования и разветвления цепей в радикальных цепных реакциях, дезактиваторы металлов применяются для устранения или подавления этого влияния. [c.319]

В безводном ацетоне натриевое производное N-хлорамида л-толуолсульфокислоты (хлорамин-Т) почти количественно реагирует с сульфидами, давая соответствующие сульфилимины [493]. В водных растворах в зависимости от кислотности среды, концентрации реагентов и других факторов хлорамин-Т действует на сульфиды как окислитель, и конечным продуктом реакции может быть сульфоксид, сульфон или смесь обоих веществ [512]. Механизм реакции окисления хлорамином до-стоверно не установлен. Предположения по этому поводу высказаны различными авторами [493, 513—517]. Б. Н. Афанасьев [513] определил нормальный окислительно-восстановитель-ный потенциал хлорамина-Т и нашел его равным + 0,90 в в нейтральной и +1,52 в — в кислой среде. Несмотря на вько-кий окислительный потенциал в кислой среде, прямое потенциометрическое титрование сульфидов этим окислителем в силу медленного протекания реакции и трудности получения обратимой электродной системы оказалось хуже потенциометрического титрования бромом [512]. [c.69]

Введение нитрогруппы в кольцо, не связанное с карбоксилом, также приводит к сильнозчу увеличению окислительно-Босстановптельного потенциала реагента. Но здесь, наряду с уменьшением чувствительности реагента по отношению к большинству окислителей, происходит увеличение чувствительности к ионам четырехвалентного церия. [c.124]

Ч. I посвящена обшрм вопросам аналитической химии т. 1, 1959 — методы аналитической химии, ошибки анализа, точность и оценка данных эксперимента, отбор пробы, равновесие и термодинамика реакций, электродный потенциал, сила кислот и оснований, равновесие в неводных средах, комплексообразование, растворимость и образование осадков и другие вопросы, имеющие теоретическое и прикладное значение т. 2, 1961 — неорганические реагенты для отделения, окислительно-восстановительные реагенты, реагенты, применяемые для комплексообразования, экстрагирования и колориметрии т. 3, 1961 — экстракция, осаждение и кристаллизация, теория соосаждения, методы хроматографического разделения т. 4, 1963 — электрохимические методы анализа и методы анализа, основанные на применении магнитного поля т. 5, 1964 — оптические методы анализа т. 6, [c.12]

Методы удаления органических веществ из вод можно разде-лить на две группы окислительные и адсорбционные. В качестве окислителей органических примесей природных вод используются хлор, озон, перманганат калия, т. е. реагенты, применяемые и для обеззараживания воды. В процессе обработки воды хлором в основном идут реакции окисления и замещения, которые при оптимальной дозе окислителя сопровождаются образованием соединений, не имеющих запаха, цвета и вкуса. Хлор легко окисляет альдегиды, спирты, аминокислоты, действует на некоторые компоненты, вызывающие цветность воды (апокренаты железа). Кренаты железа окисляются хлором хуже. Обесцвечивание воды идет наиболее эффективно при pH 7,5—8,0, основная роль при этом отводится хлорноватистой кислоте и гипохлорит-иону, образующимся при гидролизе хлора в воде. Органические примеси окисляются только тогда, когда окислительный потенциал введенного реагента будет достаточным для протекания реакции с органическим веществом. Так, применение хлора является не всегда эффективным для окисления веществ, вызывающих запахи и привкусы воды. Количество хлора, необходимое для их окисления, выше оптимальной дозы хлора для обеззараживания воды. [c.147]

Среднеточечные и индексные потенциалы обычно определяют потенциометрическим методом. Для этого составляют гальванический элемент, включающий окислительно-восстановительный и вспомогательный полуэлементы. Первый из них содержит индикаторный электрод, например, платиновый или стеклянный оксредметрический, и раствор заданного состава, в который помещен твердый редоксит в окисленном или восстановленном состояниях. Раствор также содержит медиатор. К раствору добавляют порцию восстановителя или окислителя и измеряют э.д.с. гальванического элемента. После того, как э.д.с. принимает постоянное значение, добавляют следующую порцию реагента. При прерывном способе титрования [315] навески твердого редоксита в окисленном или восстановленном состояниях помещают в растворы восстановителя или окислителя, содержащие также медиатор. Окислительный потенциал измеряют после длительного выдерживания исследуемой системы, достаточного для достижения постоянного значения э. д. с. [c.210]

Если, углеводородные радикалы не имеют подвижных атомов водорода, а окислительный потенциал системы невелик и конкуренция со сгороны других реагентов отсутствует, возникает вероятность появления их димеров. Доля этой реакции окислительной дегидроконденсации возрастает с повышением концентрации исходного углеводорода в газовой фазе. В этих условиях из пропилена образуется гексадиен-1,5, а из толуола дитолил [c.31]

Различные методы окисления до четырехокиси осмия детально описаны в гл. 2. В этом разделе следует подчеркнуть, что в известной мере выбор окислителя должен определяться не только величиной окислительного потенциала или влиянием примесей, но и трудностями, которые могут возникнуть при последующем отделении рутения. Выбор окислителя в какой-то мере зависит и от выбора поглотителя четырехокиси осмия. Щелочные растворы часто удобны для последуюнгего спектрофотометрического определения как осмия, так и рутения при помощи многих реагентов. Однако желательно, чтобы в раствор не попадали кремниевая кислота или большой избыток солей, образовавшихся при подкислении щелочных растворов. По этим причинам вместо щелочи предложены другие поглотители. Из них наиболее удобны соляная кислота с двуокисью серы, бродп1сто-водородная кислота, смесь соляной кислоты с этанолом и тиомочевиной и перекись водорода. [c.170]

Во-вторых, промежуточное химическое соединение катализатора с реагирующими веществами должно быть менее прочным, чем конечные продукты реакции, и, соответственно, стандартное изменение изобарного потенциала при образовании промежуточного соединения должно быть менее отрицательным, чем при образовании конечных соединений. Если твердое вещество дает очень прочное соединение с реагентами, то оно покроет поверхность твердого вещества и не будет далее реагировать. Например, благороднме металлы являются катализаторами окислительных процессов потому, что о( разуют с кислородом менее прочные окислы, чем другие металлы. Окислы, хлориды и сульфиды металлов являются катализаторами процессов окисления, хлорирования и т. п. из-за способности образовывать непрочные поверхностные соединения с кислородом, хлором и другими реагентами, [c.461]

В принципе можно выбрать такую силу тока в электролитической цепи, чтобы она составляла менее 1 % величины диффузионного предельного тока. В этом случае мешающие реакции начинают протекать только после того, как прореагировало 99% определяемого вещества. Попрешность составляет, таким образом, менее —1%. Но проведение анализа при небольшой силе тока требует больших затрат времени. Поэтому обычно поступают по-другому в анализируемый раствор вво-.дят довольно большую концентрацию вспомогательного ре-.агента, окислительно-восстановительный потенциал которого немного больше окислительно-восстановительного потенциала определяемого иона. К началу электролиза определяемый ион опять восстанавливается или окисляется. В соответствии с уменьшением концентрации определяемого иона у поверхности электродов электродный потенциал снова возрастает, но только -ДО тех пор, пока его значение ие станет равным значению потенциала иона вспомогательного реагента. После этого окисляется или восстанавливается реагент. Поскольку его концентрация намного больше концентрации определяемого иона, обеспечивается дополнительная подача вещества путем диффузии к поверхности электродов. Электродные потенциалы остаются постоянными (не происходит разложения воды 100%-ный выход ло току), остается постояиным значение Яг, а следовательно, и г. Диффундирующий от электродов вспомогательный реагент, являющийся окислителем или восстановителем, реагирует в растворителе с определяемым ионом, и, таким образом, действует только как посредник. [c.274]

Следовательно, чем ниже значение pH системы, тем выше содер-жание в ней хлорноватистой кислоты, которая из-за высокого окислительно-восстановительного потенциала (С1 -ЬН20 г НС10 + - -Н+ + 2е- -Ы,49 В) обеспечивает процесс обеззараживания воды. Поэтому обеззараживание воды хлором и хлорсодержащими веществами желательно производить до введения в воду щелочных реагентов. [c.152]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология