Влияние концентрации на избирательность

Избирательность только у некоторых систем является величиной постоянной, а у большей части она изменяется под влиянием тех параметров, которые являются решающими для величины коэффициента распределения, например концентрации компонента В в фазе экстракта и температуры. Влияние концентрации на коэффициент избирательности р представлено на рис. 1-21. На нем пока- [c.39]

Если один из образующихся в водном растворе комплексов ВА является электронейтральным, то его можно избирательно экстрагировать несмешивающимся органическим растворителем. При этом определение влияния концентрации свободного лиганда на равновесное распределение приводит, в принципе, к нахождению констант устойчивости комплексов ВАп в водной фазе. Хотя обычно предполагается, что через границу фаз переходят только незаряженные формы, имеются доказательства, [c.246]

В кислой среде катионы цинка не оказывают заметного влияния на избирательность катализатора при гидрировании карбинола во всем пределе изученных концентраций соли. Скорость гидрирования заметно снижается при переходе к 1н. раствору сульфата цинка по сравнению с таковой в серной кислоте. [c.418]

Не входя в подробности оценки электронной теории, чему теперь посвящено много работ [41, 51, 58], можно констатировать, однако, что эта теория выбрала, по-видимому, весьма рациональный путь решения всех самых важных и самых главных вопросов катализа. Она отвечает на вопрос о зависимости активности и избирательности катализаторов от их химической природы, связывая это прежде всего с типом проводимости катализирующих систем и затем с качеством проводников, которое определяется субстанциональными свойствами вещества данного химического состава и химического строения. Она отвечает, далее, на вопрос о зависимости активности и избирательности катализаторов одного и того же состава от способов приготовления, или, шире и точнее, от физического состояния их, связывая это с положением уровня Ферми Ф, которое фокусирует в себе, помимо определяющего фактора Фо, влияние концентрации и природы реагентов, попадания случайных примесей, условий и режима работы. Электронная теория отвечает, наконец, и на вопрос о роли хемосорбции и вообще валентного взаимодействия реагентов и катализаторов в катализе, связывая эту роль с обеспечением непрерывного изменения валентного состояния реагентов. [c.112]

Примером избирательной адсорбции может служить большая адсорбирующая способность отбеливающих земель в отношении кислородных соединений чем в отношении углеводородов. Наоборот, последние лучше чем кислородные соединения адсорбируются активированным углем, Явления избирательной адсорбции органических соединений, входящих в состав нефтепродуктов, различными адсорбентами, и вопросы, связанные с влиянием концентрации, в настоящее время почти не изучены. Между тем работы в этой области могли бы дать промышленности важные данные в смысле применения тех или иных адсорбентов для извлечения, в процессах ОЧИ.СТКИ, нежелательных органических соединений. [c.80]

В монографии рассмотрены главным образом теоретические основы экстракции внутрикомплексных соединений. Большое внимание уделено, в частности, влиянию концентрации ионов водорода и природы растворителя, кинетике экстракции. Подробно обсуждается зависимость экстракции комплексов от их состава и строения. Рассмотрены основы аналитического использования экстракции внутрикомплексных соединений выбор реагента, избирательность, особенности экстракционного концентрирования следов, рациональное сочетание экстракционного отделения с методами последующего определения, радиохимические экстракционные методы. [c.2]

Влияние концентраций компонентов. Зависимость характеристик процесса от концентрации иода в подаваемой газовой смеси представлена на рис. 44, а. С увеличением концентрации иода от О до 24 мол.% при температуре 530° С непрерывно возрастает конверсия изопентана и выход углекислого газа коэффициент использования иода резко снижается. Выход изопрена, амиленов и избирательность процесса максимальны при концентрации иода 8—12 мол.% при [c.194]

Влияние концентрации на избирательность [c.52]

В некоторых листьях абсцизовая кислота вырабатывается в высоких концентрациях при водном стрессе. Она вызывает отток ионов К+ из замыкающих клеток, в результате чего устьица закрываются и тем самым предотвращается опасность высыхания. Действие АБК и этилена, по-видимому, обусловлено частично их влиянием на избирательную проницаемость мембран, а частично — их участием в регуляции синтеза белка. [c.329]

Когда адсорбент приводится в соприкосновение с некоторыми смесями, его поверхность оказывает избирательное действие, в результате чего в слое молекул, прилегающем к поверхности адсорбента, повышается концентрация определенных компонентов смеси. При этом даже ничтожные различия в структуре молекул могут оказывать большое влияние на адсорбционное сродство. Адсорбционное сродство углеводородов возрастает в следующей последовательности предельные углеводороды, олефины, диолефины, моноциклические ароматические углеводороды, полициклические ароматические углеводороды. [c.136]

Влияние поверхностного потока на процесс разделения определяется избирательностью сорбционного процесса, и, как показано выше, в основном противоположно эффекту разделения за счет эффузии. При сорбции газа поверхностная концентрация компонентов с большей молекулярной массой заметно больше, что влечет уменьшение a ij и даже изменение результата процесса состав проникшего потока обогащается газами с большей молекулярной массой. По-существу, практически почти всегда имеют дело с сорбционно-диффузионными мембранами, поскольку даже для гелия Тс Т) доля поверхностного потока, по данным [3], достигает 13—25%. Газодиффузионный механизм переноса в пористых мембранах является определяющим для легких газов при низких давлениях Р РуС и высоких температурах Т>Тс- Разделение смесей паров углеводородов и других веществ с большой молекулярной массой всегда сопряжено с поверхностными явлениями, вклад которых в общий перенос массы соизмерим с диффузионным [3, 16]. [c.65]

Исследования влияния внешних факторов на процесс ЭОФ (давления, гидродинамической обстановки, температуры, концентрации и др.) показали, что величина К-р изменяется в зависимости от этих факторов так же, как и селективность процесса обратного осмоса, проведенного в идентичных условиях. Таким образом, условия, в которых можно осуществить процесс ЭОФ, неразрывно связаны с обратноосмотическим потоком воды через поровое пространство заряженных электрическим полем обратноосмотических полупроницаемых мембран, со строением ДЭС в поровом пространстве и поверхностных над ним слоях. Поэтому процесс избирательной проницаемости ионов и молекул через заряженные электрическим полем обратноосмотические мембраны можно проводить только при давлении, превышающем осмотическое давление раствора. [c.200]

Применение возврата вызывает увеличение концентрации возвращаемого компонента как в подаваемом растворителе, так и в отбираемом. Поэтому вместе с другими свойствами меняется избирательность ( 8), и влияние возврата на эффективность процесса экстракции, и число ступеней могут быть различными. [c.218]

Если коэффициент избирательности не изменяется с изменением концентрации, то влияние возврата положительно и выражается в увеличении чистоты продуктов, либо в уменьшении числа ступеней или количества растворителей при одной и той же чистоте продукта. Уменьшение коэффициента избирательности с увеличением концентрации понижает или даже совсем сводит на нет выгоды возврата. В некоторых случаях применение возврата может даже оказаться вредным для работы экстракционной установки. [c.218]

II г ( п), зависящими от температуры активной поверхности Тп -Очевидно, именно в процессах, в которых возможно дальнейшее превращение целевого продукта, диффузионное торможение может играть наибольшую роль, оказывая сильное влияние на их избирательность. Если С1 и С2 — концентрации веществ А и А2 в потоке, С (п- С 2п — концентрации тех же веществ у поверхности катализатора и 6 — коэффициент массопередачи, который будем считать одинаковым для обоих веществ, то уравнения баланса вещества у активной поверхности имеют вид [c.378]

Приведем несколько примеров. Так, при окислении метанола в формальдегид в комбинированном реакторе значительное влияние на технологический режим в трубчатой части аппарата оказывают неоднородности температуры хладоагента и активности катализатора . Это справедливо для всех трубчатых реакторов при осуществлении в них сильно экзотермических процессов. В адиабатической части аппарата температура на выходе из слоя катализатора и избирательность процесса зависят главным образом от неоднородностей начальной степени превращения метанола перед слоем и активности катализатора (особенно от соотношения констант полезной и побочной реакций). Очень чувствительны к неравномерному распределению температуры и концентраций контактные аппараты с адиабатическими слоями неподвижного катализатора и промежуточным отводом тепла, предназначенные для окисления двуокиси серы в производстве серной кислоты. Значительное влияние на достижение высоких конечных степеней превращения оказывают неоднородности в последних слоях этих реакторов. Сказанное выше справедливо и для других процессов, когда необходимо приблизиться к равновесию или достигнуть высокой степени превращения. [c.504]

Однако изменение селективности при спекании происходит и при неизменном качественном состоянии поверхности катализатора вследствие влияния пористой структуры. Так, ультрапоры не участвуют в крекинге крупных молекул сырья, но могут вызывать распад молекул бензина [56]. Влияние пористой структуры на избирательность реакций зависит от диффузионной способности углеводородов, а, следовательно, от времени контакта и концентрации реагирующих веществ внутри катализатора, а также от размера его пор [62, 63]. [c.42]

Следует отметить еще одно отрицательное влияние перемешивания и увеличения порозности кипящего слоя по сравнению с неподвижным, это ухудшение избирательности для процессов, целевым продуктом которых является промежуточный продукт цепи последовательных реакций. Средняя концентрация промежуточного продукта в объеме кипящего слоя вследствие перемешивания больше, чем в объеме неподвижного во столько же раз больше и скорость превращения це.чевого промежуточного продукта, в конечное, возможно не нужное или вредное, вещество. Увеличение порозности кипящего слоя по сравнению с неподвижным, отрицательно сказывается при гетерогенно-гомогенном (в частности цепном) протекании процесса, когда катализатор ускоряет реакцию получения целевого продукта, а в свободном объеме идут побочные реакции образования бесполезных или даже вредных веществ. В таких случаях неприемлем обычный кипящий слой, следует применять тормозящие устройства, уменьшающие степень перемешивания, снижающие размеры пузырей. Применение тормозящих элементов может привести в пределе к режиму идеального вытеснения [74], т. е. полностью устранить основной недостаток кипящего слоя. [c.100]

На ряде заводов успешно реализован формальдегидный способ очистки нафталина от сернистых соединений, Он отличается большей, чем сернокислотная очистка, избирательностью [28], меньшими (в четыре раза) потерями нафталина. Эффективность процесса в большой мере определяется количеством катализатора и его концентрацией [26]. Конденсация проводится при 95—100 °С и времени перемешивания 10 мин. Влияние расхода формальдегида н содержания тионафтена в исходном сырье на степень очистки и потери нафталина иллюстрируется рис. 72, В табл. 51 представлены условия очистки высокосернистого нафталина [27]. [c.292]

В справочнике достаточно полно освещены вопросы коррозии в морской атмосфере, в зоне переменного смачивания, в поверхностных слоях и на различных глубинах. Рассмотрено влияние основных контролирующих факторов концентрации кислорода, солесодержания, температуры, pH, скорости движения морской воды и биологического фактора. Приведены данные по структурно-избирательным видам коррозии, язвенной и контактной коррозии. [c.8]

Приведенное деление присадок в некоторой мере условно, так как механизм действия их может иметь смешанный характер и изменяться в зависимости от концентрации присадок. При практическом использовании антиокислительных присадок следует учитывать избирательность их действия. Присадки, оказывающие положительное влияние на одни масла, для других масел могут оказаться неэффективными и даже способствовать их окислению. В связи с избирательным действием присадок необходимо производить предварительную проверку эффективности выбранной присадки методами сравнительного искусственного окисления масел с присадками и без них. [c.146]

Сопоставление lg органических веществ известного строения с lg ( условного компонента , являющегося суммой органических веществ, содержащихся в биологически очищенных сточиых водах, дает представление о возможном взаимном влиянии веществ при их адсорбции. Для практических целей такое сопоставление очень важно, так как позволяет определять, сточные воды каких производств могут проходить адсорбционную очистку совместно с биологически очищенными сточными водами. Оценка избирательности адсорбции и в этом случае может быть дана на основании уравнения (IV-17), с тем лишь различием, что концентрации компонентов в растворе до адсорбции должны быть выражены в единицах ХПК- [c.108]

В ионообменной хроматографии уравнение (3. 10) используется также для предсказания влияния концентрации А (концентрация элюента) на коэффициент распределения микрокомпонента В. Из этого уравнения следует, что при обмене ионов с равными зарядами коэффициент распределения обратно пропорционален концентрации элюирующего иона, если только эта концентрация настолько мала, что коэффициент избирательности А можно счхиать постоянньш, а проникновением электролита в фазу ионита можно пренебречь. Для практических целей в большинстве случаев можно считать, что эти условия выполняются, если концентрация раствора ниже 0,5 н. [c.75]

Как уже отмечалось, в умеренно разбавленных растворах коэф-ф1щиенты избирательности для большинства реакций обмена почти не зависят от концентрации раствора. Однако при работе с крайне разбавленными растворами следует иметь в виду, что ионная сила раствора — главный фактор, определяющий равновесие обмена [78]. Влияние концентрации па коэффициент разделения, которое было [c.84]

В Физико-химическом институте им. Карпова исследована кинетика процесса окисления этилена на таблетированном серебряном катализаторе, влияние концентрации кислорода, этилена, а также продуктов реакции окиси этилепа, углекислоты, водяного пара на скорость реакции. Показано, что скорость образования окпси этилена пе зависит существеино от концентрации кислорода. Малая концентрация водяного пара, ниже 1,5%, не влияет на скорость окисления этилена и на состав продуктов. Окись этилена понижает избирательность действия катализатора. Повышенные концентрации углекислоты понижают скорость окисления этилена как в СОз, так и в С2Н4О. [c.355]

Намного большая устойчивость комплекса AU I4 по сравнению с устойчивостью хлоридных комплексов большинства других элементов [82] обусловливает избирательность извлечения золота(И1), особенно при низких концентрациях НС1, а большие размеры и малый заряд этого комплекса — полноту извлечения [310]. Влияние концентрации золота на коэффициенты его распределения связано с межионными взаимодействиями в органической фазе [27, 133]. [c.148]

Отмечается, что извлечение органическими растворителями незаряженных неорганических комплексов, часто в форлге ацидокомплексов, является одним из основных экстракционных методов выделения радиоактивных изотопов. Целый ряд исследовани11 посвящен выяснению влияния на избирательную экстракцию таких факторов, как pH раствора, концентрация и характер кислоты и высаливателя, введение комплексообразователя, связывающего посторонние ионы в неэкстрагируе-мые соединения, характер растворителя и т. д. [c.200]

В настоящей работе изучено влияние концентрации обменивающихся ионов на избирательность обмена во всем диапазоне заполнения фазы лонита обоими ионами в температурном интервале О— 60° С при постоянной ионной силе, равной 0,1. [c.152]

Например, один и тот же гербицид действует при низких концентрациях избирательно, с повыщением же концентрации действие его становится сплощным. К гербицидам сплошного действия относятся углеводороды контактное действие харак- Рис. 182. Влияние на растение раствора терно для эмульсий из 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты. Д- [c.571]

Изучение влияния содержания окиси кремния на свойства промышленных алюмокобальтмолибденовых и алюмоникельмолибдено-вых катализаторов показало, что введение 3102 увеличивает объем и средний радиус пор, повышает в 1,5 раза механическую прочность катализатора. При этом возрастают расщепляюш,ая и изомеризующая активности катализаторов У Большое значение в настоящее время уделяется катализаторам на цеолитной основе. Эти катализаторы обладают высокой активностью и хорошей избирательностью, а кроме того позволяют часто проводить процесс без предварительной очистки сырья от азотсодержащих соединений. Содержание в сырье до 0,2% азота практически не влияет на их активность Применение цеолитных катализаторов часто позволяет проводить процесс при более низкой температуре Повышенная активность катализаторов на основе цеолитов объясняется более высокой концентрацией активных кислотных центров в кристаллической структуре по сравнению с аморфными алюмосиликатными катализаторами [c.322]

Такое чередование зон устойчивого и неустойчивого состояний золей называют неправильными рядами, так как в этом случае нельзя сделать однозначного заключения о том, что с увеличением концентрации электролита стабильность золя снижается. Рассмотрим влияние неиндифферентных электролитов на величину и знак -no-тенциала. Как уже отмечалось, неиндифферентными являются электролиты, в составе которых есть ионы, способные избирательно адсорбироваться в соответствии с правилом Панета—Фаянса на твердой поверхности и служить потенциалобразующими ионами. [c.436]

На примере сополимеризации (мет)акриламидов со стиролом и метилметакрила-том завершено исследование принципиально нового явления в радикальной сополимеризации - влияние избирательной сольватации радикалов роста мономерами на состав и структуру сополимера. Показано, что одно из следствий этого явления - зависимость состава сополимера от молекулярной массы и, следовательно, от концентрации инициатора, позволяет решить проблему сополимеризации активного мономера с неактивным. Так, увеличение концентрации инициатора динитрила азоизомасляной кислоты до 0.01 моль/л при сополимеризации винилацетата со стиролом не только существенно повышает выход сополимера, но и резко увеличивает содержание в нем неактивного винилацетата. [c.100]

Постсинаптические нейротоксины (пост-НТ). В отличие от цельного яда кобры пост-НТ избирательно блокируют передачу возбуждения в иервно-мышечном соединении, не оказывая влияния иа электрические свойства нерва н мышцы ( hang, Lee, 1966 Lee, 1970 heymol ei al., 1972 Lester, 1972, a, в и др.). Инкубация в течение часа изолированных нервно-мышечных препаратов в растворе, содержащем пост-НТ в концентрации около [c.118]

Изменение строения двойного слоя, связанное с повышением общей концентрации электролита, приводит к уменьшению толщины двойного слоя и увеличивает, следовательно, градиент поля при постоянной величине электродного потенциала. По-видимому, с этим обстоятельством связан подбор опытным путем в качестве модельного электролита для ускоренных испытаний стали на коррозионное растрескивание насыщенного раствора Mg l2 [64]. Увеличение концентрации водного раствора Н2504 монотонно снижает время до разрушения закаленной стали, хотя концентрационная зависимость скорости общей коррозии имеет два максимума. Это явление можно объяснить адсорбционным эффектом Ребиндера и усилением избирательности коррозии, т. е. локализацией растворения под действием напряжений. При максимальных напряжениях ниже предела текучести скорость общей коррозии высокопрочных сталей увеличивается всего в несколько раз [22], а коррозионное растрескивание наступает быстро, что обусловлено локализацией растворения напряженного металла. В опытах [132] с концентрированной серной кислотой поверхность стали не имела следов коррозии, хотя образцы растрескивались в течение нескольких минут. По-видимому, под влиянием одновременно действующих кислоты высокой концентрации и механических напряжений происходят локализация коррозии, адсорбционное понижение прочности (эффект Ре- биндера) и, следовательно, повышение склонности к коррозионному рас- трескиванню. [c.172]

Предыстория изготовления труб или технологическая наследственность , в первую очередь механическая и термическая обработка, во многом обусловливают коррозию под напряжением. Так, формование уиоминаемых выше разрушившихся спиральношовных труб без должной настройки формующих машин привело к созданию в металле остаточных напряжений до 125 МПа (табл. 4). Кроме того, формующие ролики оставили сннральные вмятины на поверхности с соответствующим наклепом и понижением коррозионной стойкости (наблюдались полосы избирательной механохимической коррозии). Остатки прокатной окалины также создают на поверхности коррозионные гальванопары, которые могут привести электрохимический потенциал локальных участков к значениям, при которых возникают трещины. Механическая обработка поверхности (нанример, при зачистке поверхности трубы скребками) создает неоднородность физико-механического состояния поверхностного слоя и вызывает сильную электрохимическую гетерогенность поверхности, способствующую развитию значительной локальной коррозии. Большое влияние формы и количества неметаллических включений, т. е. степени загрязнения стали, на коррозионную усталость (снижение выносливости) также обусловлено электрохимической гетерогенностью в области включения, усиливающейся при приложении нагрузки вследствие концентрации напряжений. В этом отношении является неудовлетворительным качество стали 17Г2СФ непрерывной разливки в связи с большой загрязненностью неметаллическими включениями (в частности пластичными силикатами), что привело к почти полной потере пластичности листа в направлении поперек прокатки. [c.229]

Температура реакции. Температурные коэффициенты различных реакций могут значительно различаться. Однако в целом при снижении температуры алкилирования уменьшается скорость и повышается избирательность первичного алкилирования, что улучшает качество получаемого продукта. Сернокислотное алкилирование проводят при температуре от —1 до +16° при более низких температурах кислота застывает, а при более высоких — чрезмерно усиливаются реакции окисления. При фтористоводородном алкилировании телшературные пределы могут быть значительно шире это п является одним из важнейших преимуществ фтористоводородного процесса. Вследствие экономических преимуществ, обусловленных возможностью отказа от применения холодильных систем, фтористоводородное алкилирование обычно проводят при минимальной температуре, достигаемой при водяном охлаждении, хотя дальнейшее снижение температуры реакции (при соответствующем изменении некоторых других параметров процесса, в частности концентрации катализатора) позволяет значительно улучшить качество продукта. Влияние [c.198]

Н-кислота окисляется пероксидом водорода в присутствии железа. При окислении образуются продукты, окрашенные в красный цвет (максимум светопоглощения при 500 нм). Скорость реакции максимальна в уксуснокислых растворах при pH 3. Оптимальная концентрация Н2О2 0,01 М. Реакция избирательна. Соли уменьшают скорость реакции, но их влияние учитывают применением метода добавок. [c.197]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология