Реакции органических соединений серы в присутствии водорода

РЕАКЦИИ ОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ СЕРЫ В ПРИСУТСТВИИ ВОДОРОДА [c.191]

Органические соединения серы (сероуглерод GSg, сероокись углерода OS и др.) в условиях процесса конверсии метана под действием водяного пара и водорода при 600—1000 °С практически полностью превращаются в сероводород. Образование неактивных сульфидов никеля в присутствии сернистых соединений в газе приводит к отравлению катализатора, т. е. к уменьшению (и даже потере) его активности. Однако, поскольку реакция (1.10) обратима, активность катализатора может быть восстановлена в определенных температурных условиях. [c.30]

Характерной особенностью процесса каталитического рифор-минга также является возможность переработки сернистого сырья с получением продуктов с низким содержанием серы. При нагревании в присутствии катализаторов, содержащих Со и Мо, органические соединения серы взаимодействуют с водородом по реакциям [c.315]

Выбор метода очистки газа от органических соединений серы также зависит от характера этих примесей. Сероокись углерода, сероуглерод и меркаптаны сравнительно легко превращаются в сероводород в присутствии катализаторов. При наличии в газовой смеси водорода реакции гидрирования органических соединений серы протекают наиболее полно. По горячему адсорбционному способу с применением поглотителя ГИАП-10 можно полностью удалять из газа такие примеси, как OS, S.y и меркаптаны. При наличии в газе тиофена рекомендуется холодный адсорбционный способ (с применением активированного угля), но он мало эффективен для очистки газов, содержащих OS. От сероокиси углерода газ хорошо очищается путем окисления на активированном угле. [c.212]

Пример 3. Соединение нейтрального характера реагирует со щелочами при нагревании с образованием соли и летучего органического вещества. Качественные реакции на азот, серу и галогены отрицательные. В коротковолновой части (у > 2500 см ) ИК-спектра (рис. 1.13) имеются только полосы валентных колебаний водорода насыщенных радикалов (между 2800 и 3000 см ). Очень слабая широкая полоса при частоте 3500 см — вероятнее всего примесь воды (или спиртов), второй слабый максимум при 3450 см" — обертон очень сильной полосы при 1730 см" -. Следовательно, вещество не содержит никаких группировок ОН (а также ЫН и 5Н, но они исключаются уже данными качественных реакций), не содержит водорода при тройных связях С=С, двойных связях С=С и С=0 или ароматических кольцах. Отсутствие этих фрагментов подтверждается также исследованием области частот 1500—2500 см , в которой имеется лишь полоса 1730 см . Эта очень сильная полоса точно соответствует частоте валентных колебаний карбонила в нескольких классах органических веществ (см. таблицу характеристических частот в конце книги), но с учетом указанных химических свойств ее следует приписать сложноэфирной группировке (лактоны, имеющие те же частоты валентных колебаний С=0, не образуют летучих веществ при реакции со щелочами ангидриды карбоновых кислот имеюг в этой области две полосы и также не образуют летучих веществ при действии щелочей). Не исключена, однако, возможность одновременного присутствия кетонной группы (второго карбонила) и (или) группировки С—О—С простых эфиров. Таким образом, исследуемое вещество скорее всего является сложным эфиром какой-то кислоты предельного или [c.25]

Возможности регулирования молекулярного веса полиэтилена введением различных добавок в реакционную среду систематизированы в работе [2]. К снижению молекулярного веса приводят, кроме водорода, добавки кислорода, спиртов, альдегидов, органических и неорганических перекисей, углекислого газа, четыреххлористого углерода, трехфтористого бора, ацетилена. Присутствие в сфере реакции воды, кислот Льюиса, органических соединений серы, силиконового масла, напротив, вызывает увеличение молекулярного веса. В случае некоторых добавок, способствующих повышению молекулярного веса, отмечается и улучшение физико-механических свойств. К таким добавкам относятся спирты, органические соединения серы, а также производные фенола, диэтилцинк, трихлоруксусная кислота. [c.8]

Химики-органики обычно не применяют какие-либо химические реакции на углерод, водород и кислород. Однако во многих случаях весьма важно определить присутствие в составе исследуемого органического соединения других элементов — азота, серы, фтора, хлора, брома и иода. Обычно эти сопутствующие элементы определяют непосредственно с помощью мокрых химических реакций после отщепления этих элементов при сплавлении исследуемого вещества с натрием. Многие из таких химических реакций очень чувствительны. Поэтому все используемые в них водные растворы должны быть тщательно приготовлены с применением дистиллированной или, лучше, деионизованной воды. Вещества, которые при выполнении пробы на горючесть показали признаки наличия взрывчатых свойств, либо не следует вообще анализировать путем сплавления с натрием, либо нужно анализировать микрометодом, описанным ниже. О некоторых веществах достоверно известно, что они реагируют с расплавленным натрием со взрывом это нитроалканы, органические азиды, диазоэфиры, соли диазония и некоторые органические полигалоидные соединения (хлороформ, четыреххлористый углерод). При проведении реакции сплавления с натрием следует обязательно надевать защитные очки с боковыми щитками. При этом необходимо заботиться о безопасности соседей по рабочему месту и не направлять в их сторону отверстие реакционного сосуда, в котором производится сплавление с натрием. [c.100]

Твердые горючие ископаемые (богхеды, каменные угли и т. п.) в присутствии растворителя и катализатора, под высоким давлением водорода, с повышением температуры набухают в растворителе, плавятся (сапропелевые образования), частично или.совсем ие плавятся (гумусовые образования) и диспергируются в растворителе. При этом угольное вещество подвергается дезагрегации, т. е. идет процесс разукрупнения угольного вещества с образованием при температурах 350—400° высокомолекулярных веществ с большим содержанием асфальтенов. Дезагрегация вещества угля сопровождается параллельно и последовательно протекающими реакциями расщепления, гидрирования, деполимеризации, изомеризации с отщеплением от органических соединений, содержащих кислород, азот и серу, этих элементов в виде воды, аммиака и сероводорода. [c.68]

Обессеривание путем гидрогенолиза. Сера может быть удалена из органического вещества путем его контактирования с никелем даже на холоду. Мозинго и другие [217] показали, что если скелетный никель содержит адсорбированный водород, то в присутствии растворителя этот катализатор может обеспечить удаление серы из самых различных органических соединений при умеренных температурах. Можно представить себе, как показано в уравнении (1), два возможных направления реакции [c.117]

Промышленные процессы каталитической очистки основаны на разложении при температурах 400—450 содержащихся в нефтепродуктах сераорганических соединений с образованием сероводорода. Эти процессы осуществляются в присутствии катализаторов, основой которых является окись алюминия (синтетические алюмосиликаты, бокситы и различные глины). Превращения сераорганических соединений над алюмосиликатным катализатором были впервые исследованы в Московском государственном университете Тиц-Скворцовой с сотрудниками. Ими было установлено, что распад сераорганических соединений алифатического ряда на алюмосиликатных катализаторах достаточно эффективен и сопровождается реакциями перераспределения водорода и деструктивной гидрогенизации. Реакции разложения сераорганических соединений ароматического ряда протекают более сложно, с большим числом промежуточных ступеней. Удаление серы из сераорганических соединений ароматического ряда представляет собою более трудную работу по сравнению с удалением серы из ее органических соединений алифатического ряда. С повышением температуры выкипания нефтяных фракций в них возрастает содержание сульфидов ароматического ряда, а также гетероциклических соединений, содержащих серу. Вследствие этого уменьшается степень извлечения серы с повышением температур выкипания фракций. Для сераорганических соединений, содержа- [c.260]

Каким путем обнаруживают присутствие в анализируемом органическом соединении углерода Водорода 2. Какими реакциями открывают азот Серу Галогены 3. Какие реакции лежат в основе количественного определения углерода и водорода в органических соединениях 4. Как выполняют количественное определение азота по Кьельдалю 5. Как ведут определение галогенов и серы при сожжении в атмосфере кислорода [c.160]

В инициированном процессе в качестве гомогенных инициаторов реакций пиролиза изучен и предложен ряд веществ галогены и галогенсодержащие вещества (главным образом НС1), пероксиды водорода и органических веществ, сера и серосодержащие вещества, водород и соединения, образующие водород при термическом разложении. Применение инициаторов позволяет ускорить первичные реакции разложения сырья и увеличить выход этилена. Пиролиз в присутствии водорода (гидропиролиз) рекомендуют проводить под давлением водорода 2,0—2,5 МПа. Во избежание гидрокрекинга алкенов температура должна быть 800—900 °С при малом времени контакта — около 0,1 с. Водород действует как инициатор процесса, увеличивает выход этилена, а также снижает коксообразование и [c.309]

Ввиду того что преобладающей реакцией ароматизации является дегидрирование нафтеновых углеводородов, в качестве сырья предпочтительнее всего бензиновые фракции нефтей нафтенового основания. При исчерпывающем дегидрировании 90—95% нафтенов превращаются в ароматические углеводороды. В случае переработки бензиновых фракций парафиновых нефтей важную роль играют реакции дегидроциклизации алканов, требующие более жестких условий процесса. Присутствие олефиновых и диеновых углеводородов в сырье крайне нежелательно, так как, с одной стороны, в результате гидрирования снижается концентрация водорода в циркулирующем газе, а с другой — усиливается коксоотложение на катализаторе. Органические серо-, азот- и кислородсодержащие соединения, а такл<е металлы дезактивируют платиновые катализаторы риформинга. Все эти примеси содержатся в основном в бензинах вторичных процессов (термического крекинга, коксования и т. п.), что приводит к необходимости предварительного глубокого облагораживания этого вида сырья. [c.25]

Выбор способа очистки газа от органических соединений серы зависит также от характера этих примесей. Сероокись углерода, сероуглерод и меркаптаны сравнительно легко превращаются в сероводород в присутствии катализаторов. При наличии в газовой смеси водорода реакции гидрирования органических соединений epi протекают наиболее полно. По горячему адсорбционному способу с применением поглотителя ГИАП-10 можно полностью удалять из газа [c.222]

Высокая химическая активность активного азота проявляется в громадном числе реакций, участником которых является сам активный азот, или реакций, стимулируемых последним. Так, в присутствии кислорода в активном азоте образуется окись азота с сероуглеродом активный азот дает сернистый азот NS с ацетиленом, бензолом и другими органическими соединениями — цианистый водород H N с серой, H2S или S2 I2 — [c.97]

Хорошее совпадение составов насыщенных растворов хлористого водорода (66%) и бромистого водорода (79%), находящихся в равновесии с соответствующими жидкими галогецсгсдсрсдаки, с составами моногидратов — НХ-Н. 0 (см. рис. 84, 85, 98—100) является веским доказательством присутствия в растворе последних, хотя и значительно выше точки их плавления. Их несмешиваемость с чистыми галогеноводородами представляется несовместимой с энергичной реакцией последних с водой. Хлористый и бромистый водород смешиваются почти со всеми жидкими органическими соединениями, если только они не реагируют, разлагая их (с образованием воды), как в случае ацетонитрила, бензилового спирта или (медленная реакция) других спиртов. Соответствующие данные для иодистого и фтористого водорода отсутствуют. В системе вода — бромистый водород — двуокись серы [303, стр. 403] имеют место аналогичные молекулярные соотношения. [c.78]

Полисульфоны — линейные полимеры они получаются совместной полимеризацией ненасыщенных органических соединений и двуокиси серы [224—243]. Полимеры, полученные эмульсионной сополимеризацией олефина с ЗОз и выделенные коагуляцией, представляют собой белые порошки [2241. Реакция проводится в присутствии катализаторов ЫЫОд [225], полифосфата железа [226], НЫОз, нитратов щелочных металлов, перекиси водорода или органических перекисей [229] и эмульгатора— ди-втор, бутилнафталинсульфокислого натрия [224]. С целью получения коагулята полисульфонов в форме комочков или крупных гранул латекс коагулируют при температуре ниже минимально необходимой температуры прессования смолы, но выше температуры, при которой образуется тонкий, не фильтрующийся порошок [228, 230]. [c.355]

Никель Ренея активно взаимодействует с серой как органических, так и неорганических соединений, причем его действие не является каталитическим. На холоду он отнимает один атом серы от тиосульфата натрия [32] с образованием сульфита натрия в присутствии меди такая реакция имеет место только при температурах, превышающих 100°. Никель полностью отнимает серу от сульфита натрия при 100°. Из сульфида сурьмы сера может быть отщеплена только частично, а из сульфида олова — нацело. Из органических соединений в водном или спиртовом растворе сера удаляется обычно даже на холоду [33]. При этом происходят побочные реакции — гидрирование и выделение водорода. В табл. 1 приведены некоторые соединения серы и продукты их взаимодействия с никелем Ренея. [c.215]

Выполнение реакции. Небольшое количество твердого вещества или остаток после выпаривания капли его раствора смешивают в мнкропробирке с несколькими сантиграммами серы. Отверстие пробирки накрывают кружком фильтровальной бумаги, пропитанной ацетатом свинца. Пробирку вносят в глицериновую баню, нагретую до 220—250°. В присутствии содержащих водород органических соединений в течение примерно 2 мин. на бумаге появляется черное или бурое пятно. Цвет цятна и время, в течение которого оно появляется, зависят от количества содержащегося в соединении водорода. [c.109]

Присутствие в растворе некоторых органических веществ R, содержащих атомы азота, фосфора, серы, кислорода и некоторые другие, имеющие неподеленную пару электронов, может вызывать каталитическое выделение водорода при тех потенциалах, когда непосредственный разряд на электроде ионов гидроксония или других доноров протонов ВН+ еще невозможен (Р. Брдичка, Э. Кнаблох, С. Г. Майрановский). Упомянутые вещества способны присоединять протон, образуя ониевые соединения. Механизм процесса каталитического выделения водорода включает стадию протонирования органического вещества-катализатора и определяется последовательностью трех реакций, из которых только одна связана с переносом электрона [c.258]

Широкое применение для определения хлор-, серу- и фосфорсодержащих соединений находит устройство, в котором содержащиеся в газе-носителе вещества после прохождения через разделительную колонку сжигают в кварцевой трубке в токе кислорода или же восстанавливают водородом при высокой температуре продукты реакции затем непрерывно определяют в кювете кулонометрическим титрованием 72-174 Хотя по сравнению с определением при помощи электронозахватного детектора этот способ менее чувствителен, его показания элементспецифичны и испытывают меньшее влияние других присутствующих органических соединений. Этот метод пригоден для определения органических фосфатов в различных материалах 175-1/8 - р комбинации этого метода с экстракционным способом можно было определять фосфаты 7э в концентрации 25—50 нг в л воды. [c.214]

Новые методы препаративной органической химии, пер. с нем., Москва, 1950. Сборник, включающий следующие статьи Органические соединения фтора Применение фтористого водорода в органическом синтезе Синтезы с помощью диазометана Окисление посредством тетраацетата свинца Дегидрогенизация в присутствии серы, селена и металлов платиновой группы Восстановление в присутствии скелетных катализаторов (никеля Ренея и др.) Гидрогенизация в присутствии медно-хромовых катализаторов Применение биохимического окисления и восстановления в препаративных целях Реакции замещения у соединений алифатического ряда. [c.172]

В случае гетеролитического разрыва связи С—Н возможно протекание реакции дегидрирования насыщенного сернистого соединения. Особенно вероятен этот процесс при отрыве гидрид-иона. В литературе описаны многочисленные случаи ионного дегидрирования различных органических соединений под действием акцепторов гидрид-ионов [69]. Установлено, что способность органического вещества отдавать гидрид-ион в сильной степени зависит от его строения. Наибольшей гидридной подвижностью обладают атомы водорода при третичном атоме углерода, наименьшей — при первичном, что связано с устойчивостью иона карбония, образующегося после отрыва гидрид-иона. Введение в молекулу некоторых групп, например, содержащих бензольные кольца, стабилизирует ион карбония и увеличивает вероятность дегидрирования. Присутствие в молекуле органического соединения гетероатома с неподеленной парой электронов приводит к увеличению гидридной подвижности водорода, связанного с тем же атомом углерода, что и гетероатом. Поэтому различные гетероорганические соединения, в том числе, например, дигидротиофены, легко дегидрируются при действии акцепторов гидрид-ионов. К ним относятся А1С1з, ВРз, Н2504, НР, НЗЬРб и другие кислоты. Поэтому можно полагать, что, если на поверхности твердого катализатора имеются протонные или апротонные кислотные центры, возможен отрыв гидрид-иона от углерода, непосредственно связанного с атомом серы. Это приведет к образованию непредельных сернистых соединений. Такой процесс возможен только с сернистыми соединениями, в молекуле которых имеются а-атомы водорода, например 1 [c.145]

Чтобы определить род входящих в соединение элементов, необходимо произвести качественный анализ. Для углеродистых соединений это теоретически очень просто их подвергают сожжению (окислению). Углерод сгорает в угольный ангидрид, который узнается по производимой им мути при пропускании в известковую воду водород окисляется в воду, азот выделяется в газообразном состоянии сера и фосфор переходят соответственно в серную и фосфорную кислоты. Если органическое соединение содержит галогены, то окисление его производят в присутствии азотнокислого серебра, причем получается галоидное серебро. Другие элементы получаются после окисления также в форме легко определяемых соединений. Это переведение в неорганические соединения имеет следующую цель при растворении органического соединения, если это возможно, в воде, элементы, из которых оно состоит, не находятся вообще в виде ионов, при окислении же они или прямо переходят в ионы, или же соединяются с кислородом в сложные ионы (СО3", 50 " и т. д.). Только тогдэ их чожно определить при помощи обычных неорганических реакций. [c.3]

Наконец, нужно отметить, что в условиях газофазной реакции в присутствии молекулярного кислорода и активного гетерогенного катализатора значительно расширяются функции газообразных добавок органических и неорганических веществ. Пары воды, выступая в роли доноров водорода, могут в то же время передавать катализатору и окисляемому соединению гидроксильные группы, т. е. выполнять функцию окислителя [10]. Кардинально изменяет каталитические свойства окисиых контактов аммиак. Он, кроме того, участвует в образовании азотсодержащих органических веществ. Многообразным действием характеризуются добавки летучих соединений галогенов, серы, селена и теллура. В особую группу нужно выделить добавки углеводородов и их кислородсодержащих производных. При окислении в присутствии добавок более четко вырисовываются сопряженные стадии процесса. [c.13]