Синтез соединений с бор-кислородной связью

Сложные эфиры серной кислоты и арилсульфокислот. Как указывалось в предыдущей главе, их реакции нередко протекают с разрывом алкил-кислородной связи, что и обусловливает алкилирующее действие сложных эфиров. В промышленности основного-органического и нефтехимического синтеза указанные соединения в качестве алкилирующих агентов не применяются, но эфиры серной кислоты могут быть промежуточными продуктами при сернокислотном катализе реакций алкилирования. [c.341]

Исследование связи анодных процессов с состоянием поверхности платины в растворах, содержащих ионы С , показало, что до 2,1—2,2 В выделение хлора и кислорода идет на смешанном хлоркислородном покрытии [48]. При потенциалах выше 2,2 В кислород вытесняет хлор с поверхности платины, и синтез высших кислородных соединений хлора идет на двухслойном кислородном покрытий. Аналогичные оксидные слои обнаружены на поверхности платины в растворах серной и хлорной кислот, а также гидроксида натрия. [c.29]

Таким образом, эта реакция по существу представляет собой лишь превращение исходного амида кислоты в ее нитрил (Н=С — СОМНг — Rз — СК) и не включает стадии магнийорганического синтеза — присоединения магнийорганического соединения к двойной углерод-кислородной связи. [c.274]

Другие металлоорганические соединения используются для органического синтеза значительно реже, чем реактивы Гриньяра. Органические соединения металлов, расположенных в периодической системе рядом с магнием, по своим химическим свойствам аналогичны реактивам Гриньяра. Литийорганические соединения несколько более реакционноспособны по сравнению с реактивом Гриньяра и успешно применяются в некоторых реакциях, когда реактив Гриньяра или не вступает в реакцию, или дает низкие выходы (особенно при присоединении к пространственно затрудненным карбонильным соединениям). Применение натрий- и калийорганических соединений весьма ограниченно. Кадмийорганические соединения несколько менее реакционноспособны, чем реактивы Гриньяра, и их применяют тогда, когда хотят избежать продуктов присоединения по двойным углерод-кислородным связям [c.168]

АцетО уксусная кислота. Простейшая р-кетоно-кислота — ацетил-уксусная или ацето-уксусная в свободном состоянии почти неизвестна. При самом незначительном нагревании она разлагается на Og и ацетои. Ее этиловый эфир, так называемый ацето-уксусный эфир, является соединением гораздо более устойчивым и играет важную роль в синтезе различных соединений. Получается ацето-уксусный эфир действием металлического натрия на этиловый эфир уксусной кислоты, в присутствии небольшого количества этилового спирта. Прежде всего натрий реагирует со спиртом и дает алкоголят натрия. Элементы образовавшегося алкоголята присоединяются по месту двойной кислородной связи уксусно-этилового эфира [c.382]

Среди истинных металлоорганических соединений, т. е. соединений, содержащих прямую связь металла с углеродом, ртутноорганические соединения относятся к числу наиболее прочных, уступая в этом отношении только соединениям мышьяка и, может быть, пятивалентной сурьмы. Хотя устойчивость разных типов ртутноорганических соединений варьирует широко, все они отличаются инертностью по отношению к кислороду и окислителям, воде и по крайней мере слабым кислотам, не реагируют с огромным большинством типов органических кислородных соединений и обычно достаточно инертны также к действию галоидных алкилов. Все это резко отличает органические соединения ртути от натрий-, литий-, магний-, цинк-, алюминий-органических и им подобных соединений. В связи с этим и применение ртутноорганических со единений как средств синтеза ограничено и не идет в сравнение с использованием, например, гриньярова реактива. Наиболее важными типами реакций ртутноорганических соединений являются два [c.7]

СИНТЕЗ ОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ АЛЮМИНИЯ, СОДЕРЖАЩИХ АЛЮМИНИЙ-КИСЛОРОДНУЮ СВЯЗЬ И НЕ СОДЕРЖАЩИХ АЛЮМИНИЙ-УГЛЕРОДНОЙ СВЯЗИ [c.371]

В промышленности основного органического и нефтехимического синтеза гидрирование азотсодержащих соединений проводится главным образом для получения аминов. При этом возможно гидрирование кратных связей углерод-азот, кратных связей азот—кислород, непредельных связей углерод—углерод, превращение ароматического кольца в нафтеновое. Гидрирование может сочетаться е одновременным аммонолизом кислородных соединений. [c.49]

ПЕРОКСИДЫ — кислородные соединения элементов, содержащие группу атомов —О—О—. Например, П. водорода Н—0—0—Н, П. натрия NaO—ONa. П. — обычно нестойкие соединения, сильные окислители, легко отщепляют кислород. В органических П. группа —О—О— связана с углеродом, например П. метила СН3—О—О—СН3. П. имеют большое практическое значение добавки к моторным топливам, отбеливающие материалы, промежуточные продукты синтеза. П. используют для проведения синтезов, особенно таких, нак цепные процессы полимеризации и теломеризации, при вулканизации каучуков и др. Для предупреждения образования пероксидов к органическим продуктам добавляют ингибиторы. [c.189]

Но силикатные структуры, в которых мы постоянно встречаем разнообразные сочетания кремнекислородных тетраэдров, в частности кварц и особенно пористые разновидности силикагелей, представляют значительный интерес с точки зрения вопросов химической эволюции. На поверхности силикатов и силикагеля находятся группы ОН, способные образовывать водородные связи с различными молекулами. Возникающие таким путем поверхностные соединения химически активны и могут вступать в специфические взаимодействия, по отношению к которым силикагель выполняет функции катализатора. Еще более разнообразными становятся эти функции, если заменить в кислородных тетраэдрах часть атомов кремния на атомы алюминия. Так как заряд иона алюминия на единицу меньше, чем иона кремния, то для компенсации заряда такая структура обязательно должна связывать катион, например ион водорода. Получающиеся системы — алюмосиликаты— катализируют различные реакции (синтез и изомеризацию углеводородов и др.). [c.172]

Из Ь-аминокарбонильных соединений. Циклизация о-аминокетонов обсуждалась в связи с синтезом Д -тетрагидропиридинов (стр. 488). Сущность этой реакции заключается во внутримолекулярном присоединении 5,6-ненасы-щенных аминов. Она очень сходна с реакцией, обсужденной ранее (стр. 502), с тем исключением, что здесь имеется углерод-кислородная, а не углерод-углеродная двойная связь [c.504]

КзС—СМ) и не включает стадии магиийоргаиического синтеза — присоединения магнийорганического соединения к двойной углерод-кислородной связи. [c.57]

Химия фосфорорганических соединений за последние два десятилетия переживает период бурного развития. Это связано прежде всего с тем широким применением, которое нашли эти соединения в самых различных областях народного хозяйства. С каждым годом расширяется использование фосфорорганических соединений в качестве инсектицидов, фунгицидов, гербицидов и нематоцидов в сельском хозяйстве, лекарственных препаратов в медицине, мономеров, пластификаторов и стабилизаторов при производстве полимерных материалов, экстрагентов, растворителей, катализаторов, добавок, придающих материалам огнестойкость, улучшающих работу смазочных масел, и др. Большое практическое значение фосфорорганических соединений стимулировало исследования в области дальнейшего развития, расширения и изучения ранее известных реакций, строения и реакционной способности органических производных фосфора, привело к открытию новых путей синтеза и ряда новых интересных реакций. К реакциям этого типа следует отнести и рассматриваемую в обзоре реакцию присоединения фосфорорганических соединений с подвижным атомом водорода фосфинов, неполных эфиров фосфористой, тиофосфористой, фосфинистой и дитиофосфорной кислот, амидов кислот фосфора, фосфорсодержащих соединений с активной метиленовой группой и некоторых других типов соединений. К настоящему времени изучены реакции присоединения их по кратным углерод-углеродным, двойным углерод-кислородной, углерод-азотной, азот-азотной и азот-кислородной связям. В результате этих реакций образуются фосфины разнообразного строения, полные эфиры фосфиновых, тиофосфиновых, дитиофосфорных кислот, алкилфосфиновые и фосфинистые кислоты, эфироамиды фосфорных и эфироимиды фосфиновых кислот, а также некоторые другие типы органических соединений фосфора. Отдельные реакции этого типа, как, например, присоединение фосфинов, фосфористой и фос-форноватистой кислот к карбонильным соединениям, были известны еще в конце прошлого — начале нашего столетия. Однако в последующие годы они или не получили дальнейшего развития, или использование их было крайне ограниченным. Интерес к этим реакциям вновь проявился лишь спустя несколько десятилетий. Ряд новых [c.9]

В качестве диенофилов пригодны соединения, двойные или тройные связи которых связаны с атомом хлора, карбонильной, нитрильной, нитрогруппой или другими электроноакцепторными группами. Особенно реакционноспособным является ангидрид малеиновой кислоты. а,Р-Ненасыщен-ные карбонильные соединения (например, акролеин или метилвинилкетон) могут реагировать как диенофилы и вступать в диеновый синтез как кислородные аналоги диенов. Реакция при этом обычно протекает по так называемому принципу наибольшей плотности кислорода [c.255]

Недавно" по рассмотренной выше схеме осуществлен синтез соединения (ХЬ) — промежуточного продукта для получения 19-норстероидов с кислородной функцией при атоме С(И)-Реакция метилового эфира дигидрорезорцина с магнийбромви-нилом приводит к весьма неустойчивому 3-винилциклогексен-2-ону-1, при обменной кетализации которого с метилэтилдиок-соланом происходит сдвиг двойной связи из а,р- в р,7-положе- [c.24]

Для синтеза р-окси-кислот на бромзамещенное производное эфира какой-либо кислоты действуют цинком и альдегидом или кетоном. Например, в уксусно-этиловом эфире замещают атом водорода бромом и на полученное бромопроизводное действуют цинком и ацетоном. Цинк с бромоуксусным эфиром образует цинк-броМ 9рганическое соединение, которое и реагирует с ацетоном, присоединяясь по месту его двойной кислородной связи [c.364]

Смолл установил, что дигидротебаин вступает в реакцию с ме-тилмагнийиодидом, и воспользовался этой реакцией для проведения первого синтеза соединения, известного теперь под названием метопона и являющегося многообещающим заменителем морфия. Указанная реакция связана с разрывом кислородного мостика, приводящим к образованию фенольной гидроксильной группы, и с расщеплением эфирной эноль- [c.25]

Однако реакции с НСН0/НС1 не привели к получению соответствующих соединений, содержащих связь — СН =, несмотря на ожидаемую резонансную стабилизацию, которая должна была бы привести к определенному результату. При реакции, которая идет на самом деле, происходит образование эфирной группировки (кислородного мостика между двумя пиррольными ядрами). Некоторые замещенные подходящим образом пирролы соединяются, образуя порфирины при нагревании в соответствующих растворителях даже в отсутствие координирующих металлов [35], но выход значительно возрастает и синтез идет в гораздо более мягких условиях в присутствии ионов металлов [36], особенно тех, которые имеют конфигурацию й . [c.78]

Описан синтез и свойства алкил, алкенил-, алкинил- и арил-алленовых спиртов, а также карбоциклических и гетероциклических алленовых спиртов, получаемых конденсацией литийалленов с соответствующими кетонами и альдегидами [112—114]. Реакции проходят без изомеризации или алленацетиленовой перегруппировки. В случае непредельных карбонильных соединений литийаллены реагируют только по углерод-кислородной связи [114]. [c.221]

Однако понятно, что в любом случае при изменении условий синтеза в определенных пределах из одних <и тех же элементов получается то одно, то другое вещество. Другими словами, получение каждого индивидуального химического соединения обусловлено определенным выбором условий, причем для некоторых соединений те или иные условия, входящие в данный набор, могут изменяться в довольно широких пределах, и тем не менее получается всегда одно и то же соединение — это соединение постоянного состава. Так, температура синтеза Н2О может изменяться от сравнительно низких температур каталитического окисления водорода на платине до довольно высоких температур кислородноводородного пламени. Объясняется это высокой энергией образующихся связей Н—О. Дискретность энергетических уровней двух различных молекул — различных устойчивых квантовомехаииче-ских систем, состоящих из одних и тех же кислородных и водородных атомов, но взятых в разных пропорциях, — является причиной образования при разных соответствующих условиях двух химических соединений либо Н2О, либо Н2О2. [c.171]

Интересен синтез кортизона из гекогенина, имеющего, как и дезоксихолевая кислота, кислородную функцию в положении 12. Преимущество этого соединения в том, что оно имеет не оксигруппу, а кетогруппу, и расщеплять спиртокетальную цепь гораздо проще, чем боковую цепь дезоксихолевой кислоты. Правда, гекогенин имеет кольца А vi Р сочлененными в транс-положении, но это не смутило химиков, так как к этому времени был разработан способ введения двойной связи в нужном положении также и для А — S-транс-стероидов. [c.369]

Ключевой продукт 1 был далее стандартными трансформациями превращен в эфир 20, послуживщий общим исходным соединением для синтеза природных стероидов 2-7. Селективное гидрирование двух сопряженных двойных связей над палладием привело к продукту 21, в котором сохранив-щаяся изолированная двойная связь в цикле В обеспечивала в дальнейшем возможность введения кислородного заместителя в положение 11. Этот путь позволил осуществить успешный синтез кортикостероидов, в том числе кортизона (7). Для получения стероидов 2—6 потребовалось полное гидрирование всех трех двойных связей С=С над платиновым катализатором, приводящее к насыщенному эфиру 22. Кроме удаления лишних функциональных групп, эта реакция приводила к созданию требуемой конфигурации хиральных центров С-10 и С-17. Поскольку превращение эфира 22 в стероиды 2—5 уже было описано ранее, выполненный Вудвордом синтез этого соединения представлял собой одновременно и завершение полного синтеза стероидов 2-5. Наконец, с помощью ряда обьршых методов (присоединение алифатического заместителя в положение 17 и трансформации функциональных групп) из эфира 22 был синтезирован холестерин (6). [c.293]

Оксазолы — пятичленные гетероциклические соединения с двумя гетероатомами (азота и кислорода) и сопряженной системой, образованной углерод-углеродной п азот-углеродной я-связя-ми (азадиеновая система) также реакционноспособны в диеновом синтезе (Г. Я. Кондратьева). Замещенные оксазола легко вступают в реакцию Дильса—Альдера со многими активными диенофилами, но образующиеся аддукты, содержащие кислородный мостик, очень неустойчивы и претерлевают превращения-с раскрытием мостиковой структуры и отщеплением лростых молекул (воды, водорода, НХ или НН), что приводит к образованию замещенных пиридина [c.116]

Отщепление радиоактивной углекислоты при нагревании этих соединений в отсутствие кислорода в газовой фазе показывает, что пленка содержит не только атомы углерода, но и атомы кислорода. Еще до окончания образования пленки каталитическая активность серебра изменяется, после чего она достигает стационарного значения. Следует отметить, что наблюдавшееся торможение окисленртя этилена образующейся окисью этилена связано с блокирующим действием пленки. На стационарной поверхности катализатора тормозящее действие окиси этилена отсутствует. Химическая природа пленки неясна. Пленка очень медленно окисляется при температурах синтеза и с трудом снимается полностью окислением при 260°. Изотопный анализ показывает, что при введении в смесь меченых кислородных соединении пленка образуется практически целиком из этих соединений и не вступает в изотопный обмен с газовыми молекулами. [c.72]

В связи с важным промышленным значением синтеза Финтера-Тропша ему были посвящены обширные исследования почти во всех промышленно развитых странах мира. В 1926 г. английские исследователи [20] обратили внимание на то обстоятельство, что продукт, получаемый синтезом Фишера-Тропша под пизкпм давлением, всегда содержит небольшие количества кислородных соединений. В 1929 г. было обнаружено [74], что добавка этилена к смеси окиси углерода с водородом, пропускаемой над кобальтовым катализатором, увеличивает выход кислородных соединений. [c.79]

Сама реакция Вюрца, имеющая ограниченные синтетические возможности, используется значительно реже. Мы не будем здесь подробно останавливаться на химизме этих реакций синтеза, так как все интересующие читателя вопросы, такие, как влияние строения галоидалкилов и кислородных соединений на выход искомых структур, роль кратной связи в исходных компонентах в преодолении пространственных затруднений и т. д., подробно изложены в монографиях А. Д. Петрова [1, 2]. Полезные сведения об элементоорганическом синтезе можно найти также в справочнике и в монографии Иоффе и Несмеянова [5, 8]. Конкретные описания [c.139]

В техническом водороде и азотоводородной смеси углекислота является нежелательным компонентом. Наряду с другими кислородными соединениями углекислота отравляет катализатор синтеза аммиака. В других процессах применения водорода, углекислота не вредит катализатору, однако ввиду ее способности в определенных условиях взаимодействовать с водородом возможны существенные потери последнего (стр. 28). Значительное содержание СОа нежелательно и в синтез-газе (Нг + СО), так как при этом снижается парциальное давление реагирующих веществ. Имеются также указания, что наличие в газе весьма больших количеств СОа действует отрицательным образом и на катализатор синтеза углеводородов. Между тем, содержание СОа в газах, используемых для получения водорода (или синтез-газа), достигает 30 об. % и более. В связи с этим удаление СОа из газа предусматривается во многих способах получения технического водорода, азотоводородной смеси и синтез-газа. [c.357]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология