Исследование пиролиза углеводородов

Большое количество работ, посвященных исследованию пиролиза газообразных углеводородов при различных условиях, выполнено зарубежными авторами. Представляет значительный интерес исследование пиролиза углеводородов Сг и Сз, проведен- [c.17]

ИССЛЕДОВАНИЕ ПИРОЛИЗА УГЛЕВОДОРОДОВ [c.76]

При изучении влияния начальных концентраций метод потока дает возможность анализировать непосредственно дифференциальную форму кинетического уравнения. Примером этого способа исследования является изучение пиролиза углеводородов и других органических соединений, проведенное Шварцем с сотрудниками [2]. [c.61]

Изучались многие различные реакции пиролиза углеводородов, но пиролиз этана был предметом наибольшего числа исследований. Поэтому о пиролизе этана известно гораздо больше, чем о пиролизе других углево- [c.306]

Лабораторное исследование пиролиза того или иного сырья может дать решающее заключение о пригодности его для добычи парофазного бензина, газа или ароматических углеводородов. Хотя данные, полученные в ла]боратории, не всегда могут быть положены Б основу технологического расчета, тем не менее они имеют боль- [c.374]

В исследованиях по пиролизу углеводородов в этих процессах в качестве теплоносителя применяют свинец, олово, железо и различные смеси хлоридов щелочных и щелочноземельных металлов. [c.94]

Рядом исследований показано, что в процессе пиролиза углеводородов в расплаве хлористых и карбонатных солей при температурах 600—850° С, а также окиси хрома каталитическое влияние компонентов расплава на скорость реакции пиролиза практически отсутствует. [c.98]

Проведенные исследования процесса пиролиза углеводородов в токе перегретого водяного пара [36 38] показывают, что при пиролизе сырых нефтей различных месторождений СССР этим методом возможно получение высоких выходов целевых продуктов без заметного коксообразования. [c.182]

Механические свойства не зависят от вида подвергаемого пиролизу углеводорода, если он состоит только из углерода и водорода. Этот вывод получен на основании исследования механических свойств изотропного ПУ, полученного из метана, пропилена, пропана и смеси пропана с ацетиленом. [c.427]

ПЕРВЫЕ ИССЛЕДОВАНИЯ В ОБЛАСТИ ПИРОЛИЗА УГЛЕВОДОРОДОВ В ПРИСУТСТВИИ ВОДОРОДА [c.185]

Первые исследования в области пиролиза углеводородов в присутствии водорода. [c.274]

Центральное место в сборнике отводится вопросам исследования, моделирования и расчета на ЗВМ технологических процессов, в основном процессов ректификации н теплообмена, получивших наибольшее распространение в химической технологии. Приводятся результаты исследования закономерностей процессов пиролиза углеводородов, каталитического крекинга и других в конкретных промышленных условиях, рассматриваются методические аспекты расчета типовых процессов и аппаратов, включая автоматический выбор аппарата из номенклатуры ГОСТов и нормалей. [c.4]

С целью изучения изменения активности катализатора в условиях пиролиза были проведены исследования пиролиза н-гептана в импульсном режиме. Для оценки активности использовали константу скорости разложения. Папример, при Т=700 С и времени пребывания 2,8 с активность катализатора по мере увеличения количества вводимых проб снижается (рисунок 1) и достигает стационарного состояния. Па рисунке 2 показаны графики зависимости выхода продуктов пиролиза от количества вводимых проб сырья. Как видно из рисунка 2,6, катализатор обладает сильными крекирующими свойствами, о чем свидетельствует высокий выход предельных углеводородов С1-С2. [c.6]

При пиролизе углеводородов происходят процессы рекомбинации углеводородов и их поликонденсации, которые приводят к образованию кокса, отлагающегося на внутренней поверхности труб. В связи с этим предусмотрен процесс выжига кокса, который приводит, как показывают исследования Чирковой А.Г., к существенным повреждениям. Однако теоретическим и экспериментальным исследованиям подвергалась гладкая часть труб, а сварные соединения, в которых также образуются трещины, целенаправленно не исследовались. [c.6]

Главным объектом для исследований послужил вертикальный змеевик одной из печей пиролиза углеводородов, в котором при ревизии были обнаружены трещины в сварных швах трех труб с различной наработкой до отказа (рисунок 1). В сварных швах были вырезаны образцы металла из различных зон соединения. Анализ работы змеевика показал, что чаще всего выходят из строя первые и последние трубы, что объясняется особенностями технологического режима процесса. [c.7]

На основании проведенных исследований сделаны рекомендации по совершенствованию режима эксплуатации змеевика печи процесса пиролиза углеводородов. [c.20]

Используя истинный механизм процессов пиролиза, можно проводить математическое моделирование инициирований различного рода, а также оценивать выходы продуктов и степени превращения углеводородов при их совместном пиролизе в любых соотношениях. Так, известны исследования и предложения по промышленной реализации пиролиза углеводородов в присутствии водорода [78, 122, 123]. При этом в результате пиролиза различных видов сырья выходы метана, этилена и этана увеличиваются, а выходы пропилена, бутенов и бутадиена-1,3 уменьшаются. Образование водорода из пиролизуемых углеводородов резко уменьшается, а при некоторых режимах часть добавленного водорода включается в образующиеся углеводороды. Результаты моделирования пиролиза пропана с водородом, а также экспериментальные зависимости показаны на рис. 2. Для пропана разбавление водородом изменялось от О до 7 моль на 1 моль сырья, приведенные на рис. 2 результаты соответствуют 90%-й степени превращения пропана. В основном согласование расчетов с экспериментом хорошее. Наибольшая разница имеет место по водороду, однако, необходимо учесть, что в эксперименте выход водорода вычисляли по балансу. Экспериментальный выход этилена — 39% при пиролизе пропана без водорода, по-видимому, завышен (см. табл., 4). [c.38]

Мировая и отечественная нефтехимия уже начала проявлять признаки адаптации к реально складывающимся условиям и прогнозам в обеспечении углеводородным сырьем. Расширению сырьевой базы способствуют продолжающиеся исследования в области пиролиза мазута и сырой нефти, проводимые отечественными и зарубежными исследователями. Значительные резервы экономии сырьевых и энергетических затрат содержит и традиционный термический пиролиз углеводородов с водяным паром — основной источник низших олефинов в мировой и отечественной нефтехимии в ближайшие 15—20 лет. [c.224]

В проведенных исследованиях пиролизу подвергали конденсат, полученный при пиролизе газового бензина. Конденсат, который был использован для повторного пиролиза, содержал 20—25% непредельных и ароматических углеводородов. Результаты пиролиза представлены в табл. 2, из которой следует, что при тех же условиях (температуре пара 1000° С, отношении водяной пар — сырье, равном 3, температуре подогрева сырья —570° С) возможно получить пирогаз с высоким содержанием олефинов — 50 вес. %, что примерно на 2% ниже, чем при пиролизе исходного сырья. [c.134]

Сделанный вывод об отрицательном влиянии хрома на активность металлического катализатора в реакции разложения согласуется с результатами исследований [7—9] влияния материала стенок труб в печах пиролиза углеводородов на отложения на них углерода, было показано, что добавка хрома в металл снижает науглероживание труб. Проведенные опыты по разложению метана над железными шариками и шариками из нержавеющей стали показали, что в первом случае степень разложения метана на 20% больше. С другой стороны, наличие хрома в железном катализаторе значительно увеличивает продолжительность его работы, что следует из сравнения железного и железо-хромового катализатора (рис. 3 и 4). [c.145]

Представляет интерес схема Бэджера и др. [89, 90] (хотя она основана на исследованиях пиролиза, а не пламени) ступенчатого синтеза полициклических ароматических углеводородов из исходного соединения с двумя атомами [c.191]

Пиролиз жидких углеводородов до второй мировой войны исследовался, главным образом, с целью обеспечения максимального получения из них ароматических углеводородов. БлЭ" годаря тому, что производство ароматических углеводородов из нефтяных фракций налаживается на базе каталитических процессов (платформинг, риформинг и др.), пиролиз жидких угле- водородов стал рассматриваться, в первую очередь, как источник газообразных олефинов. Поэтому не случайно, что исследования пиролиза жидких углеводородов, проведенные за последние 10— [c.19]

Экспериментальные доказательства образоЕ ания метиленовых радикалов при разложении метана весьма скудны значительно более широкое признание получил механизм, основанный на образовании метильных радикалов. Опыты, проведенные в ударной трубе [37], доказывают возможность образования метиленовых радикалов для окончательного выяснения этого вопроса необходимы дополнительные работы. В обзоре, посвященном пиролизу углеводородов [15], без достаточных доказательств утверждается, что пиролиз метана протекает с образованием метиленовых радикалов, рекомбинация которых ведет к образованию этилена. Исследование разложения метана в фарфоровой трубке при температуре 1000—1100°С [22] не позволило четко установить механизм в противоположность результатам других исследований [17, 30,34, 50] эти опыты показали, что водород, как это ни странно, ускоряет разложение метана. [c.316]

Впервые на роль свободных радикалов как фактора, определяющего кинетику пиролиза углеводородов и строение образующихся продуктов, указал более 35 лет назад Райс. Широкие исследования, проведенные за последние 25 лет, дали большой объем количественной информации и подтвердили основные принципы, лежащие в основе предложенного Райсом свободнорадикального механизма этого процесса (т. 2, гл. И). Согласно Райсу, процесс пиролиза углеводородов включает три основные стадии инициирование цепи, продолжение цепи и обрыв цепи. [c.54]

Та легкость, с которой можно получить углерод в пламени бензола, позволила предположить, что при некоторых условиях бензол (образующийся при полимеризации ацетилена или каким-нибудь другим путем) может быть очень важным промежуточным продуктом при получении углерода [42, 102, 128, 174]. Поэтому большой интерес представляют работы по термическому разложению бензола и других простых ароматических углеводородов. Так, при исследовании пиролиза бензола при температурах 700—900° [175] было обнаружено, что среди продуктов в значительном количестве присутствует дифенил и другие полиядерные соединения типа м- и -терфенил и трифенилен [176]. Образование дифенила наблюдалось и при более высоких температурах (800—1100°), причем предполагалось [177], что в процессе превращения бензола и других ароматических углеводородов в углерод происходит конденсирование ароматических колец и выделение водорода, а на более поздних стадиях— и метана. При дальнейшем увеличении температуры (например, до 1200°) основными продуктами разложения бензола являются ацетилен, диацетилен и водород [190, 150], образование которых может происходить по следующему механизму [c.312]

На основании проведенного исследования оптимальным режимом гидрирования ацетиленовых соединений во фракции С4 пиролиза углеводородов на палладиевом катализаторе является следующий темпе- [c.100]

Первым обширным исследованием, проведенным с помощью масс-спектрометра, была работа Лейфера и Ури [23], которые изучали пиролиз диметилового эфира и ацетальдегида.Хотя им и не удалось обнаружить радикалы, но они смогли показать, что промежуточным продуктом разложения димети лового эфира является формальдегид, и проследить его концептрацию. Более успешной была попытка Эльтентона [24, 25], которому удалось сконструировать установку, способную обнаружить свободные радикалы при пиролитических реакциях и в пламенах даже нри высоких давлениях (около 160 мм рт. ст.). Он также смог обнаружить присутствие радикалов СНз при пиролизе углеводородов, радикалов СНг из СНгКг, а также СНО и СНз при горении СН в кислороде. Метод определения основан в принципе на том, что энергия электронов, необходимая для ионизации радикалов, меньше энергии электронов, необходимой для образования ионизированных частиц из самих исходных молекул. Это дает возможность определять малые количества радикалов в присутствии больших количеств соединений, собственные спектры которых затмевают спектры радикалов. [c.97]

С накоплением экспериментальных данных стала очевидной несостоятельность ацетиленовой теории как универсальной концепции крекинг-проце.сса. Непоправимый удар этой теории был нанесен в результате исследования крекинга гексана, в продуктах которого не было найдено ацетилена 15]. Ацетиленовая схема является частной, применимой для объяснения распада только некоторых предельных углеводородов (метан и др.) в условиях более высоких температур (пиролиз). Вместе с тем ацетилен, по-видимому, не является первичным продуктом распада, например, в случае распада этана он образуется из этилена. Следовательно, ацетиленовая теория, по существу, не объясняла образования первичных продуктов крекинга (кроме сл уч 3я пиролиза СН4). Сформулированная на незначительном экспериментальном материале, она, естественно, не смогла объяснить наблюдаемого разнообразия продуктов крекинга и уступила место другим теориям, а так называемый ацетиленовый механизм сохранил значение для понимания путей образования ароматики и конденсированных систем в условиях пиролиза углеводородов. [c.17]

В СССР исследования процесса пиролиза углеводородов в токе перегретого водяного пара проводились во ВНИИнефтехиме, НИИССе, ВНИИгазе и Институте газа АН УССР. [c.169]

В институте газа АН УССР при исследовании процесса пиролиза углеводородов в токе перегретого водяного пара разработано и испытано несколько конструкций пароперегревателей трубчатого типа, обеспечивающих перегрев до темпфатуры порядка 1000° С [19 32]. [c.175]

Волков Г. М., Калугин В. И. Исследование макромеханизма обрэг зования углерода при высокотемпературном пиролизе углеводородов. — В сб. Конструкционные материалы на основе графита. М. Металлургия, 1967, № 3, с. 96-103. [c.695]

При исследовании пиролиза парафиновых углеводородов установлено, что оптимальная температура процесса лежит в пределах 750—900 , а выход жидких продуктов, из которых большую часть составляют ароматические углеводороды, достигает 10—20% из этана и до 35% и н-гексана, считая иа иропущенный углеводород. [c.49]

В работе, приведенной А.М. Цибушевским с сотрз дниками [13] по исследованию пиролиза бензина в токе водорода, в отличие от данных работ [8,9,12], показано, что с добавкой водорода выход ароматических углеводородов снижается. [c.191]

Таким образом, обзор первых исследований по пиролизу различных углеводородов показывает, что в присутствии водорода происходит увеличение выхода этилена и снижение коксо-образования, что является положительной стороной процесса. Однако, из анализа статей видно, что имеются противоречия в оценке выхода ароматических углеводородов, бутиленов и бутадиена, отсутствуют точные данные по выходу ацетиленистьпс соединений. Отсутствие в первьж исследованиях анализа экономики, также не позволяет оценить в достаточной мере эффективность процесса с применением водорода. Но, несмотря на это, именно данные работы явились базовыми для последующих разработок в области пиролиза углеводородов в присутствии водорода, нашедших промышленное применение [16,17], а также для исследований и формулирования теоретических основ данного процесса [18—21]. [c.191]

В последнее время опубликовано большое число исследований, посвященных регулированию молекулярного веса полимера методом направленной деструкции. Деструкция углеводородных полимеров в теоретическом отношении тесно связана с процессами крекинга и пиролиза углеводородов [38, 39], Американская фирма Истман Кодак Ко выпускает для продажи полипропиленовые во-скн с молекулярным весом 1000- -8000, получаемые нагреванием полимера в вакууме до 360° С [40], Данные по термической деструкции полиэтилена и полипропилена приводятся также в сообщении Виссерота [41], [c.49]

В некоторых работах поддерживается представление о другом пути образования кокса —непосредственном разложении исходных углеводородов или простейших продуктов их дегидрирования (например, ацетилена) на поверхности реактора или коксового отложения. Так, на основании экспериментальных исследований был сделан вывод, что кокс при пиролизе-углеводородов образуется в основном при прямом разложении углеводородных молекул (исходных или образовавшихся из них) прц взаимодействии их со свободными от водорода активными центрами углеродной поверхности, имеющими свойства, аналогичные свойствам радикалов [50]. Такая же точка зрения высказана в монографии [51], обобщающей большой цикл работ ее автора. Однако химизм и пути коксообразова-ния наиболее рационально могут быть объяснены на основе представлений о различии условий и соответственно физикохимических процессов в различных коксообразующих системах [52] и даже в разных точках одной системы. [c.26]

Химизм и механизм катализа при пиролитическом разложении углеводородов до сих пор мало исследованы. На основании изучения пиролиза модельных углеводородов при 650— 700 °С в присутствии катализаторов — оксидов магния, железа и алюминия — пришли к заключению [386], что результатом применения катализатора является увеличение степени конверсии исходного сырья, но распределение продуктов пиролиза не зависит от наличия и природы дополнительной поверхности пиролиз углеводородов в присутствии исследованных катализаторов протекает по гетерогенно-гомогенному радикальноцепному механизму. На поверхности катализатора могут существовать несколько типов активных центров, ускоряющих, по данным работы [387], реакцию пиролиза в несколько раз. К таким центрам относятся центры со свободной валентностью (поверхностные анион-радикалы — 5 о), а также поверхностные гидрокси-группы — 1—ОН, которые, как правило, имеются в оксидных катализаторах. На поверхности катализатора при пиролизе углеводородов возможны [387] следующие реакции [c.182]

Как показано экспериментальными работами [6,7], эффективность пиролиза углеводородов сильно зависит от теплового режима по длине реакционной зоны змеевика (температурного профиля). Для оппеделения оптимальных температурных условий по длине змеевика были проведены исследования с использованием разработанной модели. [c.121]

Исследован пиролиз паров низкооктанового бензина и индивидуальных углеводородов н-СоНи, Н-С7Н16, Н-С8Н18 и ИЗО-С8Н18, в водородной плазме, получаемо в высоковольтной электрической дуге постоянного тока, при давлении около 1,2—2 ата и эквивалентной температуре до 5000°С. При этом процесс вели так, что в зону разряда углеводороды не попадали. [c.74]

Frey и Нерр подвергли тщательному исследованию летучие углеводороды, полученные в результате пиролиза смеси 897 норм, бутана и 11% изобутана [c.70]

Во второй, части описываются результаты измерений скоростей реакций в атмосфере продуктов горения четырех различных сортов углерода, полученных путем пиролиза углеводородов при высоких температурах. В этих опытах использовались установка и методика, описанные в первой части статьи. Установлено, что пиролизные сорта углерода являются менее реакционноспособньши, чем технические сорта графита, примерно в три раза. Производится сопоставление с результатами кинетических исследований реакции С + НгО = = СО 4- Нг при низких давлениях, использовавших те же сорта осажденного углерода. Скорости реакций в продуктах горения получаются в 100 раз большими. Предполагается, что это является результатом диссоциации в продуктах горения, благодаря чему образуются очень реакционноспособные радикалы ОН. [c.248]

В результате проводимых исследований в области высокотемпературных процессов может измениться ряд синтезов, показанных вьште в схеме. Например, сажа, являющаяся важным промышленным продуктом, вырабатывается сжиганием метана или более высокомолекулярных углеводородов, в частности нефтяных остатков, с недостаточным количеством кислорода. Вследствие весьма сильного загрязнения ими атмосферы сажевые заводы обычно располагают в неплотно населенных районах. Если же удастся найти методы высокотемпературного пиролиза углеводородов, не сопровождающиеся таким загрязнением атмосферы, то сажевые заводы можно будет располагать вблизи аммиачных заводов II станет возможным использовать побочный водород. выделяю цийся при производстве сажи. [c.298]

Группа исследователей [25] изучала пиролиз углеводородов в простой ударной трубе. Было установлено, что реакционная смесь в достаточной степени охлаждается под действием волны разрежения, распространяющейся в ней после пересечения контактной поверхности отраженной ударной волной. Для проверки предложенного Портером механизма образования углерода (см. дальше), входившей в задачи исследования, пиролиз метана проводили при 1800 и 2400 °К. Продукты реакции содержали этан, этилен, ацетилен, диацетилен, бутадиен, аллен, бутены и бутан. На основании полученных данных авторы пришли к выводу, что с повышением температуры протекает ступенчатая реакция метан этан этилен ацетилен. [c.312]

Характеристикой жаропрочности в данной работе является изменепие стрелы изгиба образцов в зависимости от времени действия напряжения с в интервале 2,5—750 кг/см при разных температурах (от 600 до 1200°). Время испытания на изгиб составляло 500 и 5O00 час. Исследованию жаропрочности были подвергнуты холоднодеформированные образцы диаметром 4 мм и длиной 80 мм и образцы из трубы, нроработав1пей на установке пиролиза углеводородов 6000 час. при 1000—1300°. На рис. 4 представлены результаты испытания на жаропрочность сплава Л " 2 при 700—1200°. Полученные кривые стрела изгиба — время характеризуют ползучесть или пластическую деформацию образцов сплава под действием изгибающих усилий. [c.171]