Ограничения и точность метода

Действительно, как это можно видеть на рис. И, в критической области расслаивания триэтиламин—вода [25] наблюдается поглощение ультразвуковых волн, аналогичное поглощению в системе жидкость — пар [23], причем максимум поглощения приходится на критическую точку. Интервал аномального поглощения ультразвуковых волн примерно 3—4°. Разброс экспериментальных точек для фаз, находящихся в динамическом равновесии (область, где Т< Тк)указывает на ограниченную точность метода интерферометра Пирса в этой области состояний системы. [c.64]

Развитие методов определения суперэкотоксикантов, Ю1к правило, направлено на увеличение их чувствительности, точности, специфичности и воспроизводимости, а также иа упрощение техники измерений. Анализ литературы показывает, что в методах определения наблюдается та же картина, что и в методах разделения достаточно широко применяется крайне ограниченное число методов, хотя работ по определению суперэкотоксикантов довольно много. При выборе наиболее подходящего метода руководствуются следующими критериями [c.244]

Функция П(й) имеет различный вид для разных фаз и прослоек, отражая закономерности изменения сил взаимодействия между ними с изменением толщины прослойки. Следует подчеркнуть, что функцию П (/г) можно вычислить теоретически только для определенных случаев и лишь с ограниченной точностью. Поэтому особое значение имеют методы экспериментального определения величины П. [c.21]

Наибольшая часть суммарной ошибки метода улавливания обусловлена ограниченным выбором капель для измерения. Существенную часть погрешности метода составляют также субъективные ошибки, которые по результату обработки одного измерения 10 операторами равны 17—18%. Ошибки, полученные в результате несоответствия диаметров отпечатков капель диаметрам самих капель, хотя и увеличивают значения результатов измерения, но не оказывают существенного влияния на точность метода. [c.259]

Многие аналитические методы количественного анализа объединены в установках рентгеновского анализа под управлением мини-ЭВМ. Хотя точность анализа состава обычно достаточно высокая, исследователь должен представлять, какие методы он использует и какие у них ограничения. Точность анализа зависит от эталонов и выбора рабочих условий (тока, ускоряющего напряжения, рентгеновской линии и т. д.). [c.5]

Недостатки, присущие анализу по Ватерману, заключаются в том, что порядок молекулярной массы ограничен от 200 до 500 и экстраполяция данных на более высокий порядок ненадежна. Действительно, высокое содержание аренов вызывает падение удельной рефракции за пределы графика корреляции (рис. 6.5). Точность метода определения плотности достаточная. [c.24]

Вводя достаточное число параметров можно получить прекрасное соответствие с любым базовым набором. Попытки улучшить предсказания должны всегда опираться на оценку точности метода. Имен это в виду, многие авторы опробовали свой метод на базовом наборе белков с известной структурой. Однако такая процедура имеет весьма ограниченную ценность. Совершенно очевидно, что чем больше внутренней информации (правил н параметров) вклю- [c.145]

Все необходимые для анализа измеряемые величины, такие, например, как масса осадка или светопоглощение окрашенного раствора, можно определить лишь с ограниченной точностью. Эта точность задается применяемым методом измерения, характером измеряемой величины, а часто и субъективными причинами. Если исключить показания неправильно отрегулированных измерительных приборов и иные подобные отказы, то ошибки чаще всего проявляются в форме случайных отклонений. Их надо минимизировать выбором подходящих условий измерений [3]. [c.25]

Уравнением (6.11) задается принципиальная граница непосредственного определения содержания. Более высокие степени чистоты приходится оценивать косвенно через сумму примесей. Тогда для определения концентраций нет каких-либо принципиальных ограничений. К методам, которые применяются в этом случае для анализа, не стоит предъявлять особенно высоких требований точности, часто достаточно бывает и полуколичественных методов (ср. [8]). Если концентрации примесей колеблются в пределах нескольких порядков, для [c.104]

Известны различные методы определения удельной поверхности дисперсных тел. Наиболее широкое распространение в научной и производственной практике получили методы низкотемпературной адсорбции азота (БЭТ), газопроницаемости в различных режимах течения газа, электронной микроскопии, ртутной порометрии и кинетический метод (по скорости образования пироуглерода иа углеводородного газа) [1—3]. Рассмотрим кратко главные достоинства и недостатки для каждого из методов, В методе БЭТ главным методическим недостатком является то, что при выводе основного уравнения адсорбции не учитываются энергетическая неоднородность поверхности и взаимодействия молекул внутри адсорбционного слоя существует также некоторая неопределенность в величине посадочной площадки адсорбируемой молекулы [2], В работе [2] рассмотрены и другие ограничения применимости метода БЭТ. В последнее время разработаны экспресс-методы [4], значительно сократившие время измерения, К достоинствам метода относится возможность получения высокой точности самих измерений (но не его интерпретации). [c.117]

Если величина a d мала, то = K S/ K d, Можно также показать [40], что оптимальная точность достигается при условии, когда на оконечных диэлектриках умещается нечетное число четвертьволновых отрезков, причем чем выше е, тем более жестким становится это ограничение. Данный метод с успехом использовался для изучения диэлектрической релаксации растворов третичных аммониевых солей в неполярных растворителях [41]. [c.346]

Преимуществами применения пленок являются отсутствие поправок на поглощение растворителя и легкость хранения образцов. Можно также использовать пленки для исследования влияния целого ряда последовательных превращений иа спектр одного и того же образца. Одним из ограничений этого метода. является проблема воспроизводимого получения пленок известной толщины. Эту толщину обычно нельзя измерить с той точностью, с какой можно измерить толщину слоя раствора в кювете нельзя ее и воспроизвести так же точно, как концентрацию раствора. Кроме того, отливка пленок обычно требует больше времени, чем работа с растворами, и нужно приготовлять ряд пленок разной толщины, чтобы подобрать пленку, наиболее подходящую для спектральных измерений. [c.230]

Рентгеновские методы не требуют расходования образца и дают достаточно простой спектр, поэтому, несмотря на ряд ограничений, эти методы становятся все более популярны для массовых анализов. Среди различных применений методов следует перечислить анализ сплавов для термосопротивлений, стекла, высоколегированных сталей и минералов. Пределы регистрации изменяются от 10- до 10- % определение более низких концентраций примесей ограничено вследствие связи между излучающей способностью исследуемого элемента и фоновым излучением. В целях массового контроля рентгеновская флуоресценция используется для определения основных и примесных элементов, а также для определения следов элементов. При благоприятных условиях можно достигнуть точности 0,5% от присутствующего количества, в других случаях точность может составлять 5%. [c.105]

Константы устойчивости нельзя непосредственно измерить, их значения должны быть рассчитаны из наблюдаемой функции отклика фиксированной, но регулируемой экспериментально переменной. Поскольку измеряемые результаты не свободны от случайных ошибок и, более того, систематических ошибок в том случае, когда в процессе эксперимента не учитывают все необходимые требования, то рассчитанные значения констант устойчивости будут иметь ограниченную точность. Поэтому чрезвычайно важно оценить воспроизводимость любой рассчитанной константы для характеристики надежности полученной величины, а следовательно, и экспериментального метода. [c.69]

Ограничение количества агара, необходимого для заливки посевов (5—7 мл на чашку диаметром 95 мм), помимо экономии питательных сред, повысит точность метода и воспроизводимость результатов. Особенно важно соблюдать это условие при наличии в воде микроорганизмов, способных при инкубации к ползучему росту. [c.77]

В зависимости от характера исследований к экспериментальным результатам могут быть предъявлены различные требования в отношении их точности. Некоторые менее ответственные измерения обычно выполняются с ограниченной точностью. В таких случаях экспериментатор может использовать измерительные приборы, имеющие невысокий класс точности. Погрешность прибора с невысоким классом точности, которая определяет величину систематической ошибки, значительно превосходит возможные случайные ошибки, присущие данному методу измерения. Увеличение числа измерений уменьшает лишь случайные ошибки, не влияя на ошибки систематические. Поэтому, когда к экспериментальным результатам предъявляются невысокие требования, измерение целесообразно выполнять один раз. Повторение измерений не уменьшает величины суммарной ошибки. [c.220]

Полезными методами решения нелинейных задач теплопроводности являются интегральные методы, разработанные А.С. Лейбензоном, Т. Гудменом и др. Наиболее существенным недостатком известных интегральных методов является априорное задание семейства профилей температуры. Степень приближения задаваемого распределения к действительному, а следовательно, и точность метода зависят от интуиции автора и, как правило, удовлетворительны лишь в ограниченном диапазоне параметров задачи. Многопараметрический метод, разработанный Л.Г. Лойцянским, предлагает путь рационального построения семейства профилей температуры в слое, основанный на решении преобразованного к новым безразмерным переменным дифференциального уравнения. [c.363]

Интерференционный метод дает возможность видеть распределение ошибок деления по поверхности решетки, а также определять величину ошибок волнового фронта с точностью до нескольких сотых долей длины волны. Несколько интерферограмм пробных нарезок, характеризующих типичные ошибки деления нарезных решеток, показаны на рис. 13. У решеток, применяемых в спектральных приборах, погрешности деления в десятки раз меньше. Достаточно опытный наблюдатель по виду интерферограммы может предсказать характерные особенности спектральных линий, даваемых решеткой, не прибегая к громоздким вычислениям. Ограничения интерференционного метода обусловлены длиной когерентности применяемого для этой цели света. Обычные спектральные лампы позволяют одновременно исследовать решетки шириной до 150 мм при углах дифракции, не превышающих 60°. С появлением лазеров стало возможным п тиенять этот метод для исследования решеток самых больших размеров при любых уг- [c.55]

Несмотря на то, что в настоящее время имеются довольно ограниченные ксличественные данные о точности и надежности метода, предварительные результаты показывают, что точность метода достаточно велика. Это иллюстрируется табл. 2, в которой сопоставлены результаты, полученные в лаборатории Сан Ойл Ко по методу Мартина и Санкииа, с результатами элементарного анализа для ряда смесей бензольных нефтяных углеводородов, полученных хроматографическим разделением и перегонкой, для которых = 1 [40]. [c.385]

Соотношение (2-11) не учитывает погрешности экспериментальных значений. Для того чтобы дать оценку максимальной погрешности, вызванной ограниченной точностью экспериментальных измерений, можно поступить следующим образом [37]. Если проинтегрировать уравнение (2-9) во всех прилежащих парах опытных точек методом трапеции при АЯсм О и А7см О, то можно получить соотношение [c.107]

Решения системы уравнений Гамильтона являются гладкими функциями, как правило, они имеют осциллирующий характер. С учетом этого целесообразно применять методы высокого порядка точности. С другой стороны, из-за ограниченной точности машинного представления чисел (для ЭВМ БЭСМ-6, например, мантисса числа занимает 40 бит) нецелесообразно применять методы выше 6-го порядка точности [66, 174]. [c.77]

Поэтому потребовалось заменить термин ошибка измерения друх им термином, чтобы не смешивать их с производственными ошибками субъективного характера. В последнее десятилетие ряд зарубежных специалистов подвергал этот подход критике. Неудовлетворенность, прежде всего, вызывало понятие погрешность измерений . Дело в том, что в отличие от русского языка в английском понятия погрешность и ошибка (то есть просчет, неверное решение или действие) не различаются (имеется один термин - error - ошибка). В то же время погрепшости измерений, являющиеся объективным следствием ограниченных возможностей методов и средств измерений, прис> тствуют в любой самой совершенной технологии, сопутствуют производству любых товаров или услуг. По этой причине метрологическая терминозюгия вошла в противоречие с повсеместно внедряемой системой управления качеством товаров и услуг на основе стандартов ИСО серии 9000, суть которой заключается в обеспечении условий для безошибочного выполнения всех производственных функций и трудовых операций. Таким образом как бы уравнивались субъективные ошибки персонала и погрешности измерений, обусловленные свойствами средств измерений и другими объективными факторами. Безусловно, такая аналогия имела весьма существенный негативный психологический эффект. Поэтому возникла идея изменить систему понятий, относящихся к точности измерений, таким образом, чтобы исключить понятие погрешность измерения , заменив его другим понятием, лучше отражающим объективный характер этого явления. [c.258]

Если не считать отдельных случаев гидролиза экзо-полисахаридазами, у нас пока нет возможностей перебрать полисахаридную цепь звено за звеном, выяснив тем самым полную и точную последовательность всех остатков. А деструктивные методы типа частичного гидролиза оставляют возможность для существования каких-то минорных невыявленных сегментов (как мы видели на примере агарозы). Поэтому структуры цепей, выведенные на основании даже очень подробного исследования, как правило, характеризуются некоторой неопределенностью, по крайней мере в отношении наличия (или отсутствия) какого-то числа отклонений, аномальных звеньев, а также в отношении ограниченной точности определения количественных параметров структуры (таких, например, как число разветвлений на макромолекулу). Расширение арсенала методов, примененных к данному полисахариду, и повышение их точности может, конечно, снизить верхнюю оценку для содержания миноров и для ошибки [c.108]

Для анализа необходимы разнообразные методы, поскольку каждый из них имеет свои достоинства и ограничения. Так, чрезвычайно чувствит. радиоактивационные и масс-спектральные методы требуют сложной и дорогостоящей аппаратуры. Простые, доступные и очень чувствит. кинетич. методы не всегда обеспечивают нужную воспроизводимость результатов. При оценке и сопоставлении методов, при выборе их для решения конкретных задач принимаются во внимание мн. факторы метрологич. параметры, сфера возможного использования, наличие аппаратуры, квалификация аналитика, традиции и др. Важнейшие среди этих факторов-такие метрологич. параметры, как предел обнаружения или диапазон концентраций (кол-в), в к-ром метод дает надежные результаты, и точность метода, т.е. правильность и воспроизводимость результатов. В ряде случаев большое значение имеют многокомпонентные методы, позволяющие определять сразу большое число компонентов, напр, атомно-эмиссионный и рентгеновский спектральный анализ, хроматография. Роль таких методов возрастает. При прочих равных условиях предпочитают методы прямого анализа, т. е. не связанного с хим. подготовкой пробы, однако иногда такая подготовка необходима. Напр., предварит, концентрирование исследуемого компонента позволяет определять меньшие его концентрации, устранять трудности, связанные с негомог. распределением компонента в пробе и отсутствием образцов сравнения. [c.160]

Методу идентификации луча по максимуму интенсивности свойственна ограниченная точность. Как показал Вольтер [18], можно обеспечить значительно большую резкость, если использовать минимум интенсивности за фазовой пластинкой полдлины волны. Например, если в приборе с поворачивающимся зеркалом (гальванометре) оптимальную щель заменить пластинкой нолдлины волны, то резкость световой стрелки увеличится в 25 раз. Однако такая резкость получается только в том случае, когда световой луч после фазовой пластинки распространяется в однородной среде и на шкалу проецируется оптическое изображение пластинки. Если же изображение плоскости фазовой пластинки не проецируется на экран, как, наиример, в теневых методах, то расстояние между пластинкой и экраном долл но быть не слишком большим, поскольку в противном случае наклон боковых ветвей пика будет более пологим. При больших расстояниях между пластинкой и экраном с увеличением фокусного расстояния / параметр хю для одной и той же координаты на экране уменьшается. Дифракционная картина при этом расширяется, как следует из соотношения (586). Кроме того, необходимо учитывать, что в теневых приборах световой пучок проходит через области оптической неоднородности. Тем ие менее использование фазовой пластинки полдлины волны, например, в исследовании диффузии Винера (гл. 3, разд. 1.1) позволяет повысить точность. [c.57]

Хотя рентгеновский микроанализ может быть определенным и точным, свойства биологических материалов часто приводят к ограничению точности анализа величиной, составляющей +10 отн. % истинного значения. Такая неопределенность обусловлена тем, что биологические материалы являются далеко не идеальными образцами, имеют различную геометрию и шероховатость поверхности, часто для их приготовления используются сомнительные методы, и они могут явиться эффективным источником загрязнений чистой в других отношениях окружающей среды. Другая проблема, специфическая для количествен-lioro анализа биологических систем, заключается в том, что большинство элементов в образце, например углерод, кислород, азот и водород, трудно точно измерять. В отличие от анализа в материаловедении в большинстве случаев использования рентгеновского микроанализа в биологии требуется измерить концентрацию элементов (2>10), содержащихся в малом количестве в плохо известной органической матрице. Следует также напомнить, что рентгеновские спектрометры регистрируют только вышедшее рентгеновское излучение, а оно не всегда полностью соответствует рентгеновскому излучению, генерируемому в образце. Эта проблема усугубляется тем, что в биологических материалах электроны проникают более глубоко, вследствие чего возрастает поглощение генерируемого рентгеновского излучения. Попытки впоследствии скорректировать поглощение затрудняются отсутствием полной характеристики органической матрицы и точных значений массовых коэффициентов поглощения для элементов с низкими атомными номерами. Поэтому центром обсуждения этого раздела являются поправки, которые можно ввести, чтобы сузить разрыв между численными значениями интенсивностей рентгеновского излучения, генерируемого в образце, и регистрируемого и измеряемого. Рассмотрение вопроса, что меряет рентгеновский микроанализатор в биологических системах [179], показывает, что [c.69]

Учитывая характер допущений, использованных при выводе расчетных формул для вычисления механических характеристик пластмасс по измеренным параметрам (И и а, следует полагать, что количественные результаты с хорошей точностью могут быть получены методом овободнозатухающих колебаний при выполнении условия (А/2я) <С1, или (что то же самое) а<Ссо. Если используются устройства с ио=0, т. е. без торсиона, то эти условия отвечают неравенству tgo< 2. Однако если подобрать соответствующее значение частоты собственных колебаний соо (путем варьирования жесткости торсиона и величины момента инерции), то это позволяет измерять также довольно высокие значения tgo. Дело в том, что ограничения расоматриваемого метода связаны с требованием малости затухания колебаний системы, но не обязательно малостью угла б. Действительно, если знаменатель в формуле (VIII.17) сделать существенно меньшим 1, то это позволит при малых значениях Д/я системы производить измерения свойств материалов с большими tgo. [c.175]

Ограниченные возможности метода определения характеристической вязкости позволяют измерять [т]] с достаточной точностью только до значений около 0,1. Поскольку характеристическая вязкость недеструк-турированного полимера равна приблизительно 0,6, по этим методам удается надежно определить лишь около двух разрывов на каждую цепь. Поэтому в данном случае можно применить статистический метод расчета Куна, согласно которому расщепление по закону случая предполагает, что количество концевых групп в системе увеличивается линейно во времени. Такая закономерность, как было показано, имеет место при катализируемом соляной кислотой гидролизе (рис. VII1-1) и гидролизе в нейтральной среде однако имеются доказательства, что гидролиз полиэтилентерефталата концентрированной серной кислотой протекает не по закону случая, так как при изучении этой реакции оказалось, что при таком способе гидролиза можно выделить мономер — терефталевую кислоту [22]. [c.8]

Описанным выше способом вообще нельзя проводить разложение или же метод можно использовать только с ограниченной точностью в том случае, если определение в газовой фазе сопряжено с трудностями, как, например, для НгО или 50г. В этом случае рекомендуется определять количество веще ства, удаленное из системы, непосредственным взвешиванием в конденсационной трубке [419], закрываемой кранами, или взвешивать его после поглощения, или же, наконец, определять как-либо аналитически. При использовании тензиэвдиометра необходим только один кран между сосудом с веществом и поглотительной трубкой. Это имеет особое значение тогда, когда подлежащее удалению вещество, например сера, находится в газообразном состоянии только при высокой температуре. Воду выгодно определять вначале в виде пара, а затем улавливать в обычном абсорбционном сосуде [420]. Труднолетучие вещества, такие, какЗ или Р, перегоняют количественно в отдельные трубочки, которые можно поочередно отпаять [421, 422]. [c.462]

Несмотря на положительные результаты, приведенные выше, довольно рискованно рекомендовать гравиметрический метод даже в наилучшем варианте для микроопределений влаги. В дополнение к ранее разобранным ограничениям метода упомянем также другие недостатки большая длите.льпость одного анализа — до нескольких часов, большой расход продукта — нри влан ности Ю % легко регистрируемый привес в 10 мг требует не менее 1 кг газа. При меньшей влажности необходимо либо еш е более увеличивать количество пропущенного газа, либо регистрировать привес на пределе чувствительности аналитических весов. Естественно, точность метода при этом резко падает. Следует также постоянно помнить, что метод не обладает специфичностью по отношению к воде. [c.150]

Ограничения калориметрического метода обсуждались Мак-Каллафом и Уэддингтоном [406]. Итоги проведенных недавно в широком международном масштабе определений чистоты бензола обобщены Сэйлором [599]. Точность, которую может давать рассматриваемый метод, иллюстрируется данными, приведенными на рис. 7. На этом рисунке представлены результаты [752], полученные на специально очищенном образце бензола А) и двух изготовленных из него образцах с добавками известных количеств примеси В и С). Полученное значение чистоты образца А 99,9993 мол.% (в пределах 0,0001 мол.%) согласуется со значением, определенным для пробы того же самого образца Национальным бюро стандартов [599]. Результаты измерений чистоты образцов В и С, полученные в Горном бюро [c.35]

Несмотря на то что метод ФИА прост в исполнении и не требует специального оборудования, уже давно возникла необходимость замены его более совершенным и точным методом определения группового состава бензинов. Среди ограничений и недостатков метода ФИА в первую очередь необходимо отметить недостаточную надежность и низкую точность метода, особенно при определении содержания олефинов. Это связано как с субъективными ошибками при измерении длины окрашенных зон, так и с большой чувствительностью метода к свойствам силикагеля и качеству флюоресцентных красителей, применяемых при разделении [123]. Необходимо отметить также трудность получения таких красителей, особенно воспроизводимого качества, длительность проведения анализа и необходимость депентанизации бензина перед анализом, чтобы исключить потери легких компонентов и тем самым получение заниженных результатов по содержанию насыщенных 5 леводо-родов. [c.108]

Как уже указывалось в разделах 8.5 и 8.6, коэффициенты активности в бинарных жидких смесях часто можно рассчитать по небольшому количеству экспериментальных данных о парожидкостном равновесии такой смеси при использовании какой-либо эмпирической (или полуэмпирической) избыточной функции, типа показанных в табл. 8.3. Эти избыточные функции дают термодинамически согласованный метод интерполяции или экстраполяции ограниченных бинарных экспериментальных данных для смеси и для распространения информации по бинарным смесям на многокомпонентные. Часто, однако, бывает, что данных по смеси мало или они вообще отсутствуют, что приводит к необходимости рассчИ тывать коэффициенты активности с помощью какой-либо подходящей корреляции. К сожалению, таких корреляций разработано немного. Развитие теории жид- ких смесей находится все еще на ранней стядии, и, если достигнут некоторый прогресс в описании поведения смесей, содержащих небольшие сферические неполярные молекулы, например аргон — ксенон, то для смесей, состоящих из молекул больших размеров, особенно из полярных или проявляющих водородные связи, теория развита недостаточно. Поэтому немногие имеющиеся корреляции в основном являются эмпирическими. Это означает, что расчеты коэффициентов активности можно проводить только для смесей, похожих на те, данные по которым использовались при разработке корреляции. Следует подчеркнуть, что даже при таких ограничениях точность расчета, за малым исключением, вряд ли будет высокой, поскольку в расчетах для конкретной бинарной системы не используются, по крайней мере, некоторые надежные данные для той или иной системы, которая наиболее близка к первой. В последующих разделах сделан обзор нескольких полезных для инженерных применений корреляций коэффициентов активности. [c.295]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология