Возбуждение электронных уровней

Часто наблюдающуюся при электронном ударе диссоциацию молекулы можно рассматривать как частный случай возбуждения электронных уровней, поскольку здесь мы также имеем дело с квантовым пеу ходом молекулы в иное электронное состояние. В качестве примера рассмотрим возбуждение [c.174]

Если можно не учитывать возбужденные электронные уровни. [c.317]

В качественном отношении новым является возбуждение электронных уровней, происходящее при поглощении излучения УФ или видимой области. Свойства молекул при электронном возбуждении сильно отличаются от свойств молекул в основ [c.289]

При точных расчетах следует принять во внимание возможность возбуждения электронных уровней при очень высоких температурах, а также возможность вращения одних групп относительно других у сложных молекул (см. гл. XV). [c.60]

Энергия возбуждения разных степеней свободы различна если для возбуждения поступательных степеней свободы требуется затрата энергии порядка кал/моль, то для вращательных необходимо 10 —10 кал/моль, для колебательных—10 -т-10 кал/моль, а для электронных— 10 кал/моль. Поэтому при обычных температурах поступательные и вращательные степени свободы возбуждены полностью, колебательные степени свободы возбуждены только при повышенных температурах, а возбуждение электронных уровней требует очень высоких температур. [c.497]

Энтропия идеального газа, выраженная через суммы по состояниям. Разложение полной суммы по состояниям на сомножители приводит к выделению слагаемых энтропии, соответствующих отдельным видам движения. Пренебрегая, как и раньше, возможностью возбуждения электронных уровней молекулы, можем написать [c.128]

Для возбуждения электронных уровней необходимы излучения УФ-участка спектра, так как разность энергий этих уровней равна примерно 10 эВ. Если электронные уровни молекул расположены достаточно близко друг к другу, то для осуществления перехода между ними достаточно воздействия излучений видимого участка спектра. Таким образом, изменение колебательной энергии сопровождается в большинстве случаев и изменением вращательной. Изменению электронной энергии сопутствует также изменение колебательной и вращательной энергий. [c.8]

На рис. 29 указаны основной и первые возбужденные электронные уровни атомов К, С1 и молекулы N2. Мы видим, что имеются одиночные спектральные линии, отделенные от соседних уровней большими интервалами (например, основные уровни калия и молекулы азота), и расщепленные, компоненты которых расположены близко одна от другой (линии А1 и А2 для хлора или Вг и В2 для калия). Энергия перехода из состояния Л (Л ) в возбужденное состояние В (В ) очень велика и соизмерима с энергией ионизации атома. Даже при температурах в несколько тысяч градусов такие переходы практически не наб- [c.211]

Возникновение при адсорбции ковалентных связей (поляризованных) в результате перекрывания электронных орбиталей атомов катализатора и реагируюш,его вещества. При этом активация реагирующей молекулы должна сопровождаться переходом электронов адсорбирующихся молекул на возбужденные электронные уровни. [c.67]

При столкновении с поверхностью твердого тела электроны испытывают упругие и неупругие взаимодействия (табл. 10.2-1). Упругое рассеяние приводит к отклонению электронов и явлениям дифракции. Неупругие процессы приводят главным образом к возбуждению электронных уровней и плазмонов [c.322]

Возбуждение электронных уровней и плазмонов [c.323]

При упругих взаимодействиях энергия и количество движения сохраняются неизменными. Это значит, что кинетическая энергия электронов не переходит в другие формы энергии, как это происходит при возбуждении электронных уровней. [c.325]

Производная низкотемпературная спектроскопия не нашла также широкого применения при изучении УФ-спектров лигнина. Лишь в [257] УФ-спектроскопия при температуре жидкого азота (77 К) использована для получения информации об энергетике и строении возбужденных электронных уровней удалось выявить в суммарном контуре натронного лигнина не обнаруживаемые при обычной температуре (295 К) полосы при 313 и 368 нм. [c.182]

Спектрофотометрические методы анализа основаны на взаимодействии вещества с излучением ультрафиолетовой (УФ) и видимой областей электромагнитного спектра, а именно на избирательном поглощении излучения в этих областях спектра. Избирательность поглощения обусловлена частичной перестройкой электронного состояния вещества под влиянием излучения, переходами системы от одного энергетического уровня к другому. Интенсивность поглощения при электронных переходах для любой длины волны определяется вероятностью перехода и размером молекулы. Для возбуждения электронных уровней необходимо излучение УФ-участка спектра. Если электронные уровни молекул расположены достаточно близко друг к другу, то для осуществления перехода между ними достаточно воздействия излучения видимого участка спектра. [c.21]

Это явление, а также фосфоресценция органических веществ возникают в жестких средах и наиболее интенсивны в замороженных растворах. При низких температурах, в замороженных растворах, фосфоресценция характеризуется большой длительностью и ее спектр сильно смещен относительно спектра флуоресценции в длинноволновую сторону. Возникновение этого длительного свечения свидетельствует [16, 17] о существовании метаста-бильного уровня (триплетный уровень Г), расположенного между нормальным и нижним возбужденным электронными уровнями (синглетные уровни 5о и 51). [c.80]

На рис. 26 показаны потенциальные кривые нормальной а и возбужденной б молекулы. По оси ординат отложена потенциальная энергия, по оси абсцисс расстояния между ядрами, В — энергия диссоциации. Согласно принципу Франка — Кон-, дона, возбуждение электронных уровней совершается настолько быстро, что за это время ядра не меняют своего положения. Это означает, что переход совершается от точки А (или В) потенциальной кривой нормальной молекулы к расположенной вертикально над ней точке А (или В ) потенциальной кривой возбужденной молекулы. Нетрудно видеть, что электронное возбуждение уменьшает прочность молекулы. Равновесное расстояние между ядрами увеличивается, а энергия диссоциации в возбужденном состоянии уменьшается. При переходе из точки В в точку В, лежащую выше асимптоты, энергия молекулы становится больше энергии диссоциации и молекула диссоциирует. [c.126]

Интенсивность электронных спектров хемилюминесценции пламен на много порядков превышает интенсивность термического излучения термолюминесценции). Это находится в прямой связи с неравновесными концентрациями атомов и радикалов, при участии которых происходит возбуждение электронных уровней. [c.156]

Атомные линейчатые спектры, получаемые в дуговом разряде, значительно отличаются от спектров пламенно-эмиссионной спектрометрии, в первую очередь, из-за различия в температуре этих двух источников. В пламени атомы обычно возбуждаются только до нижних возбужденных электронных уровней, поэтому эмиссионные спектры довольно просты. В отличие от этого термическая и электрическая энергия дуги постоянного тока достаточна, чтобы вызвать возбуждение до достаточно высоких энергетических уровней тем самым становится возможным значительно большее число переходов и в дуге получается более сложный эмиссионный спектр, особенно для тяжелых элементов. Так, эмиссионный спектр железа состоит более чем из 4000 линий, а для урана число эмиссионных линий настолько велико, что спектр кажется почти непрерывным, поэтому он маскирует большинство, если не все, наиболее интенсивные линии других присутствующих элементов. [c.709]

Ультрафиолетовые спектры поглощения определяются возбуждением электронных уровней атомов и молекул и обладают максимумами, положение которых характерно для определенных атомных группировок, сопряженных двойных связей и др, В белках ультрафиолетовые спектры поглощения в основном определяются ароматическими аминокислотами — фенилаланином /--макс— 260 м х), тирозином и триптофаном 280 жр-), причем спектры поглощения могут быть даже использованы для аналитического определения этих аминокислот. Нуклеиновые кислоты и нуклеопротеиды обладают настолько резким максимумом поглощения при 260—265 лр., что при помощи фотографирования в ультрафиолетовом микроскопе легко определить их содержание в отдельных клетках (Брумберг). Зависимость ультрафиолетовых спектров поглощения от pH, сос- тава среды, от образования комплексов с другими соединениями позволяет исследовать изменения состояния растворенных веществ так, по смещению максимума поглощения с 280 до 260—265 м а было обнаружено образование комплекса между белками и полисахаридами (Розенфельд). Линейные полимеры обычно не имеют интенсивных полос поглощения в видимой и ближней ультрафиолетовой областях спектра. [c.61]

Рассчитанные нами абсолютные значения константы диссоциации молекул сильно отличаются от экспериментальных данных Рея [28] (рис. 83). Причиной этого является, по-видимому, неучет вращательных и электронных степеней свободы молекул. Из многочисленных экспериментальных данных (см., например, [27]), следует, что при 7500° К предэкспоненциальный множитель /со в выражении для константы скорости диссоциации обратно пропорционален температуре. Аналогичная зависимость получена для модели одноквантовых переходов (см. рис. 83). В то же время, согласно высокотемпературным измерениям [28], константу скорости можно аппроксимировать аррениусовским выражением. Такой результат можно объяснить уменьшением энергии , разделяющей области адиабатических и неадиабатических переходов [24]. Из результатов расчета для модели многоквантовых переходов следует, что Т °. Однако учет возбуждения электронных уровней молекул должен привести, согласно оценкам Никитина [24], к дополнительной отрицательной температурной зависимости множителя А при 10 ° К. Другим компенсирующим механизмом может явиться нарушение максвелловской функции распределения молекул по скоростям . Наконец, к моменту установления квазиравновесного состояния могут оказаться существенными процессы рекомбинации, которые в проведенных расчетах не учитывались. [c.230]

Для твёрдой молекулы, не меняющей размеров в результате вращений, колебаний и возбуждения электронных уровней, вращательная энергия описывается следующими уравнениями. [c.120]

Жероме того, в условиях разрежения газа, которое имеет место при конденсации водяного пара ниже тройной точки, может произойти переход электрона с более высокого энергетического уровня на более низкий, ели до этого имело, место электронное возбуждение. Однако электронное возбуждение в рассматриваемых системах мало вероятно, так как для достижения такого возбуждения необходимы, как правило, более высокие температуры, иначе говоря внешние силы здесь недостаточны для возбуждения электронных уровней молекулы. [c.145]

Неупругие столкновения в многоатомных молекулах начинаются при достижении энергии состояния, соответствующей самому низкому энергетическому уровню возбуждения. Например, для молекулы азота чуть больше 1 эв, в то время как энергия, необходимая для возбуждения электронных уровней, Ед составляет — 6,14 эв. Следовательно, колебание и вращение молекулы более чувствительны к внешним воздействиям, чем электронные уровни. [c.147]

В результате взаимодействия положительно активных молекул с дипольными происходит энергетическое насыщение образовавшихся комплексных молекул. В общем случае это связано с изменением энергии при упругом и неупругом столкновении, причем неупругие столкновения молекул сопровождаются возбуждением самых низких энергетических уровней — колебательных и вращательных — н возбуждением электронных уровней молекул. Наконец, следует учитывать и предельный случай возбуждения — ионизацию молекул. Учет этих энергетических изменений приводит к уравнению [c.151]

Ультрафиолетовые спектры адсорбированных молекул обусловлены переходами между основным и возбужденным электронными уровнями. При молекулярной адсорбции они могут характеризовать участие во взаимодействии определенного типа электронов всей молекулы или частей молекулы, на которых в основном локализована соответствующая электронная плотность. В этом отношении получаемая с помощью изучения электронных спектров информация дополняет наши сведения о механизме взаимодействия, получаемые из инфракрасных спектров адсорбированных молекул. Ультрафиолетовые спектры являются также источником новых сведений, поскольку они характери- [c.268]

Действие адсорбционных сил на молекулу проявляется в ультрафиолетовых спектрах, как и в инфракрасных спектрах, в изменении положения полосы поглощения и соответствующего коэффициента поглощения. В зависимости от величины возмущения основного и возбужденного электронных уровней возможно смещение полосы поглощения как в длинноволновую, так и в коротковолновую сторону. Если возбужденный уровень при адсорбции возмущается больще, чем основной, то происходит сдвиг полосы поглощения в длинноволновую сторону. Если же энергия адсорбции молекулы в основном состоянии молекулы больше, чем в возбужденном, т. е. возмущение основного уровня больше, чем возбужденного, то полосы поглощения сдвигаются в коротковолновую сторону. [c.269]

Остановимся теперь на описании эффектов, возникающих при образовании МВС и проявляющихся в спектрах испускания. Эти эффекты можно объединить по следующим признакам 1) инверсия возбужденных электронных уровней (и, л )- и (л, я )-типов [c.44]

При температуре 2000° С ( =0,2 эв) за счет соударения с наиболее быстрыми частицами, имеющими кинетическую энергию, во много раз большую, чем средняя, становится заметно возбуждение атомов натрия потенциал возбуждения линий желтого дуплета равен 2,1 эв. Возбуждение электронных уровней ртути и азота практически еще не происходит, так как они име- [c.53]

Для вычисления энтальпии и теплоемкостей Су и Ср в предположении гармонических колебаний и жесткого вращения могут быть получены и формулы, аналогичные формулам для Ф° (Т) и 5° (Г), приведенным в табл. 21 и 22. Для газа, построенного из нелинейных многоато.мных молекул, если можно не учитывать влияние возбужденных электронных уровней, получаем [c.316]

Область колебательных энергий простирается отбдо 100 кДж-моль , что отвечает частотам 500—8000 см . Соответствующие полосы поглощения находятся в инфракрасной области. Энергия возбуждения электронных уровней лежит в диапазоне 120—1200 кДж-моль , характерные частоты составляют 10 000—100 000 см (длины волн 1000— 100 нм), а спектры находятся в видимой и ультрафиолетовой областях. [c.9]

При возбуждении электронных уровней молекулы изменение ее размеров было исследовано в работе Белла, I965 г. Водяные пары облучались вакуумным ультрафиолетом 1 = 1240 А и A2 = 1219 А. При облучении светом с длина ОН связи увеличивается на 0,065+0,010 А, а угол НОН увеличивается на 5,2 1,8° (т. е. более чем на 5 /о от величины угла в невозбужденном состоянии). При облучении светом с Лг длина ОН связи увеличивается на 0,067+0,010 А, а НОН угол увеличивается на 8,5 1,8°. [c.16]

Когда электрон захватывается молекулой, избыток энергии может идти на возбуждение электронных уровней молекулярного иона. Если эта энергия превосходит энергию диссоциации иона, то образующийся возбужденный ион диссоциирует на нейтральную частицу и отрицательный ион. Вероятность диссоциациативного захвата обычно сильно зависит от энергии электрона. Если освобождаются при захвате энергия (сумма кинетической энергии электрона и сродства молекулы к электрону) равна или больше энергии диссоциации, то захват происходит. Однако при больших энергиях электрона диссоциативный захват не происходит, поэтому зависимость вероятности диссоциативного захвата от энергии электрона имеет характер, близкий к резонансному. [c.75]

При этом разрабатывалась как классическая, так и квантовая теория. Как мы видели выше (см. табл. 22), сечение возбуждения электронных уровней существенно зависит от того, является ли возбуждаемый переход запрещенным или разрешенным. Поэтому классическая теория, которой чуждо это различие, при решении задач о вероятности переходов в принципе не может быть состоятельной. Решейие этой задачи методами квантовой механики ввиду сложности задачи сопряжено с рядом допущений. Эти допущения касаются характера сил взаимодействия соударяющихся частиц, приближений, принимаемых в расчетах, и т. д. Из приближенных расчетных методов наиболее распространены метод Борна и метод искаженных волн. [c.343]

До сих пор невозможно определить, является ли молекула N20 на первом возбужденном электронном уровне линейной (состояние П) или изогнутой (состояние А ). Корреляции между наблюдаемыми в области низких давлений значениями энергии активации и значением о можно достичь тем же способом, что и в спиноворазрещенных реакциях [это будет детально [c.48]

Особое место в методах оптической накачки активных сред ИК-лазеров занимает накачка некогерентным излучением импульсной лампы, ставшая возможной благодаря использованию межмолекулярного электронно-колебательного переноса энергии Е—V-nepeHo ) [87—89]. В этом явлении, механизм которого далеко еще не ясен, электронно-возбужденный атом в столкновениях с молекулой отдает свою энергию на возбуждение молекулярных колебаний, причем иногда с довольно высокими вероятностью и селективностью. Эффективность такого преобразования энергии зависит прежде всего от точности резонанса между возбужденным электронным уровнем атома и не слишком высоко возбужденным колебательным уровнем молекулы. Поэтому атом брома в электронном состоянии 4 Pi/2 с энергией 3685 см , выбранный авторами работ [87—89] в качестве донора энергии, — хороший партнер в процессе электронно-колебательного переноса энергии. [c.184]

НИИ, имеют обычный смысл. Величины 3,. и учитывают соответственно электронный статистический вес основного состояния и степень вырождения, связанную с различием ориентаций ядерных спинов. У большинства молекул при обычных температурах степень заполнения возбужденных электронных уровней настолько мала, что сумма состояний электронов равна просто 5 — число симметрии или число тех неразличимых положений, которые молекула может принимать. А, В и С являются главными моментами инерции. Для молекул, обладающих менее чем тремя вращательными степенями свободы, в третью дробь второй строки следует внести изменения. Например, одноатомная молекула не имеет ни одной подобной степени свободы, а двухатомные и другие линейные молекулы имеют лишь две. В случае молекулы водорода сумма состояний для вращательного движения отличается от своего классического значения даже при такой температуре, как комнатная. Однако для приближенных расчетов эти отклонения можно не учитывать, если только температура ненамного ниже комнатной. Под знаком произведения в уравнении (4) содержатся множители, соответствующие всем колебательным степеням свободы. Из формы записи этого выражения следует, что начало отсче- та энергии то же, что и у классического осциллятора, т. е. минимум потенциальной энергии. Следовательно, низшему колебательному уровню молекулы будет соответствовать энергия [c.20]

С помощью расчета по методу Давыдова, а также по несколько видоизмененному и упрощенному методу Уинстона [16, 17] были объяснены поляризации эк-ситонных полос, наблюдаемые в спектрах некоторых кристаллов. Сопоставление теоретических и экспериментальных данных позволяет сделать заключение о симметрии нижайших возбужденных электронных уровней в кристаллах. Стало также понятным происхождение плеохроизма ряда кристаллов. [c.10]

Весьма интересно выяснить причины фотохимической устойчивости бензола. Наиболее убедительным представляется объяснение, связывающее эту устойчивость с механизмом процесса возбуждения. Повидимому, возбуждению подвергаются "-электроны. Как исходный, так и возбужденный электронные уровни нельзя считать локализованными у какого-либо углеродного атома. Для того чтобы после возбуждения электронного уровня мог произойти распад молекулы, необходим процесс внутреннего превращения энергии, при котором энергия передается на возбуждение колебательного уровня. У нас нет данных о том, в какой части молекулы должна появляться эта энергия. Если исходный процесс возбуждения электрона локализован (как в случае альдегидов), последующий распад также локализуется . Если же первоначальное возбуждение элек- [c.165]

Сравн. с фотохимией пролионового альдегида. Возбуждение электронного уровня локализовано в карбонильной группе, а при [c.165]