спектроскопии этаноле

Внутри- и межмолекулярные водородные связи легко различить с помощью спектроскопии ЯМР, поскольку только при образовании межмолекулярных водородных связей резонансные частоты гидроксильного протона или протонов аминогруппы сильно зависят от концентрации. В качестве иллюстрации на рис. IV. 19 сравниваются спектры салицилового альдегида и этанола при различных концентрациях. [c.106]

Следует помнить, что при использовании апротонных растворителей трудно создать совершенно безводную среду. Остаточные количества воды, которые почти всегда находятся в сухом растворителе, могут влиять на результаты исследований. Воду из апротонных растворителей удаляют азеотропной перегонкой с бензолом или этанолом, с помощью молекулярных сит, сушкой над СаО, М 0, СаНг или КаН, пропусканием через колонку с оксидом алюминия. Для определения воды в органических растворителях обычно применяют метод Фишера. Однако он непригоден, если концентрация воды ниже 1 ммоль/л. Эффективность осушки растворителей определяют также с помощью газовой хроматографии и ИК-спектроскопии. [c.100]

Фенил-1,2,4-триазоло[4,3-/]фенантридин (2). Раствор 2.97 г (0.01 моль) гидразона 1 кипятят в 30 мл нитробензола в течение 1 ч, охлаждают до 20°С, разбавляют 50 мл этанола. Выпавший осадок отфильтровывают, сушат и кристаллизуют из изопропанола. Получают порошок белого цвета. Выход 71%. 146-148°С. Структура соединения 2 доказана методами ИК, ПМР спектроскопии и элементным анализом Г1]. [c.563]

В ЯМР-спектроскопии интегральные интенсивности сигналов (т.е. площади под сигналами) пропорциональны числу магнитных ядер в образце. Так, в спектре этанола (рис. 5.28) соотношение интегральных интенсивностей линий, или просто интегралов, протонов метиленовой, гидроксильной и метильной групп составляет 2 1 3 в соответствии с числом протонов в каждой группе. [c.306]

В ультрафиолетовой спектроскопии в качестве растворителей обычно используют циклогексан, 95%-ный этанол, абсолютный этанол (не содержащий бензола) и диоксан. В табл. 8.2 приведены растворители для УФ-спектроскопии, расположенные в порядке уменьшения их практической значимости. Необходимые для измерения концентрации растворов определяются из ожидаемых максимальных значений е. Так как шкала поглощения прибора Сагу имеет пределы от 0,0 до 2,4 единицы поглощения, то, считая, что при максимальном значении е = 10 поглощение должно быть равно 2,0, можно выбрать правильную концентрацию, равную 2/10 или 2 10- молярной, при толщине кюветы 1 см. [c.483]

Вычислите Я.мжс в этаноле для каждого из приведенных ииже изомеров. Если считать, что полученные значения вычислены с точностью до 5 им, можно ли, пользуясь этим методом УФ-спектроскопии, различить два приведенных ниже соедииения [c.495]

ИК-спектроскопии. По ИК-спектрам можно найти долю протонов О—Н-групп, не принимающих участия в Н-связи, и учесть, какая часть б обусловлена этими протонами. Остаток б определяется усреднением по всем присутствующим ассоциатам. При низких концентрациях эта средняя величина бр должна стремиться к характерному для димеров значению бд. Полученные Беккером и др. данные отложены на рис. 53 в зависимости от молярной доли этанола. Предельное значение ёв при низких концентрациях отличается от сдвига, характерного для мономеров, лишь на половину величины по сравнению с бр при более высоких концентрациях. Далее, после того как число димеров делается пренебрежимо малым, бр для высших полимеров почти не зависит от концентрации. Такое поведение удивительно напоминает то, которое наблюдалось в работах, выполненных по методу матричной изоляции (разд. 3.3.8). На этом основании Беккер и др. пришли к тому же выводу, который был сделан при исследовании спектров матриц, а именно, что димеры спиртов радикально отличаются по своему строению от высших ассоциатов. Они предположили, что димеры, вероятно, имеют циклическое [c.134]

Пробу работавшего дизельного масла разбавляют в соотношении 1 20 смешанным растворителем, состоящим из 85% метилгексилкетона, 13,5% этанола, 1% концентрированной хлороводородной кислоты и 0,5% воды. После тщательного перемешивания пробу выдерживают не менее 3 ч и анализируют. Для приготовления эталонов растворяют хлорид железа (П1) и хлорид меди(II) в смешанном растворителе. В эталоны вводят 5% свежего масла. Использованы воздушно-ацетиленовое пламя и стандартная трехщелевая горелка. Аналитические линии Fe 248,33 нм и Си 324,75 нм. При работе на СФМ Перкин-Элмер , модель 303 чувствительность определения составляет 0,07 мкг/мл для железа и 0,045 мкг/мл для меди, В диапазоне концентраций 1—100 мкг/г коэффициент вариации не превышает 2%. Результаты, полученные описанным методом и методом эмиссионной спектроскопии, полностью совпадают. При применении метилгексилкетона в качестве растворителя получаются заниженные результаты по меди на 8—54%, по железу на 12—62% [203]. [c.204]

Боресков Г. К., Щ е к о ч и х и н Ю. М., Макаров А. Д., Ф и -лимонов В. Н. (1964), ДАН СССР, 156, 901. Исследование строения поверхностных соединений, образующихся при адсорбции этанола на у-окиси алюминия, методом инфракрасной спектроскопии. [c.229]

Уже сейчас метод инфракрасной снектроскопии широко применяется для изучения поверхностных соединений, устойчивых нри комнатной температуре. Так, например, этанол разлагается на поверхности никеля, образуя устойчивый фрагмент адсорбированной окиси углерода (см. стр. 22). При адсорбции ацетилена на металлах образуются олефиновые соединения. Это поверхностное промежуточное соединение может быть впоследствии гидрировано с образованием на поверхности насыщенного углеводорода, обогащенного метиленовыми группами. Как отмечалось на стр. 152 и 171, эти поверхностные олефиновые соединения гидрируются и десорбируются с поверхности сравнительно медленно, поэтому маловероятно, что именно они являются промежуточными продуктами таких быстрых реакций, как полное гидрирование этилена до этана на катализаторах переходных металлов. Были получены инфракрасные спектры адсорбированного на металлах этилена на различных стадиях гидрирования. Однако вопросы механизма гидрирования этого олефина все еще не решены даже после исследований методом инфракрасной спектроскопии. [c.491]

Этот пример показывает, что неизвестные вещества могут быть идентифицированы с высокой степенью вероятности только при использовании совокупности хроматографических и спектральных данных. В некоторых случаях для выяснения структуры искомого вещества, уже идентифицированного выще описанными методами, и его окончательной идентификации применяют метод ЯМР-спектроскопии (протонный резонанс), как, например, в случае выяснения происхождения коммерческого этанола (см. главу III). [c.427]

Во многих случаях методом инфракрасной спектроскопии были вскрыты неожиданно сложные ситуации так, при комнатной температуре мгтанол на никеле, по-видимому, полностью диссоциирует на СО и Н, в то время как этанол образует частицы СО, СНд, С2Н5 и С2Н5О [76], и муравьиная кислота дает только формиат-ионы НСО2 [77]. [c.34]

Над разделением сернисто-ароматического концентрата, получаемого из нефтяных дистиллятов, работали многие исследователи. Так, на активированной окиси алюминия хроматографировали бензиновую фракцию 38— 100° С [13]. Углеводороды десорбировали изопентаном, сернистые соединения пытались вытеснить этанолом. При этом был получен концентрат сернистых соединений, содержавший значительные количества бензола и толуола. Многократное хроматографирование сернистого концентрата не привело к его очистке. Только путем его микрофракционирования и последующего применения инфракрасной спектроскопии удалось установить присутствие меркаптанов и сульфидов с температурой кипения ниже 85 С. [c.100]

ТДо 1951 года метод ЯМР применялся почти полностью в физических исследованиях он использовался для нахождения магнитных и других характеристик атомных ядер. С 1951 года, когда Дж. Арнольд, С. Дарматти и М. Паккард доказали, что с помощью ЯМР-аппаратуры достаточной разрешающей силы можно получить отдельные радиочастотные сигналы от химически неэквивалентных ядер водорода в молекуле этанола, стало очевидно, что ЯМР-спектроскопия высокого разрешения призвана сыграть доминирующую роль в определении химической структуры, особенно структуры органических соединений. [c.5]

ЯМР-спектры диолов содержат сигналы, обусловленные ОН-группами, особенно в в-ДМСО. Эфиры и эпоксиды можно обнаружить прп помощи ЯМР-спектроскопии только по тому влиянию, которое атом кислорода оказывает на сигналы соседних связей С—Н. ИК- и ЯМР-спектры этанола, этиленгликоля и пропиленоксида дапы на рис. 11-1 и 11-2. [c.462]

К раствору 0.89 г (5.0 ммоль) 3-(2-фурфурилиден)ацетилацетона 1 в 15 мл абс. этанола в атмосфере А1 при 20°С и перемешивании прибавляют 1.47 г (10.0 ммоль) цианоселеноацетамида 2 [1], а затем 1.05 мл (10.0 ммоль) М-метилморфолина 3. Реакционную смесь перемешивают 10 мин, отфильтровывают под аргоном через складчатый фильтр от нерастворившихся примесей, и прибавляют 0.57 мл (5 ммоль) бензилхлорида 4. Через 48 ч выпавший осадок отфильтровывают, промывают этанолом и сушат. После перекристаллизации из н-бутанола получают 1.55 г 5 в виде белых иглообразных кристаллов. Выход 57%. Гпл 177-179°С. Структура 5 доказана методами Н ЯМР (Вгакег АМ-300, ДМСО-й в), ИК (ИКС-29, вазелиновое масло) и масс-спектроскопии (К1-а1о8 М8-30, ЭУ, 70 эВ), а также элементным анализом [2]. [c.538]

К 2.32 г (0.01 моль) смеси диастереомеров 3-(3-метил-2-оксо-3,4-эпоксибутил)-фталида 1 в 50 мл диэтилового эфира прибавляют при перемешивании 75 мл эфирного раствора диазометана, полученного из 11 г N-нитрозометилмочевины по стандартной методике [1], и 4.2 мл (0.03 моль) триэтиламина. Реакционную смесь выдерживают при комнатной температуре в течение 2 дней. Выпавшую в осадок диастереомерную смесь 2 отфильтровывают, промывают смесью эфир-этанол 3/1 и сушат на воздухе. Полученный желтоватый порошок перекристаллизовывают из этанола и выделяют 2.5 г белых кристаллов (выход 87%, 142-143°С). Структура доказана методами ИК, Н ЯМР спектроскопии (Вгакег АС-200, D b) и элементным анализом. [c.569]

К раствору 1.3 г (10 ммоль) этилового эфира нитроуксусной кислоты в 100 мл этанола прибавляют 2 г (5 ммоль) соединения 1 [1] и 10 г (ПО ммоль) МпОг и перемешивают в течение 1.5 ч до исчезновения в реакционной смеси исходного соединения 1 (контроль с помощью ТСХ). Отфильтровывают МпОг (фильтр Шотта №3), промывают его несколько раз ацетоном (по 5 мл) до обесцвечивания промывочного раствора. Фильтрат разбавляют водой в 2 раза до выпадения осадка. Осадок отфильтровывают, сушат и подвергают хроматографическому делению на АЬОз (этилацетат-гексан 1 10). После отгонки растворителя получают 1.8 г продукта 2 в виде сине-фиолетового порошка. Выход 68%. 194-196°С. Структура соединения 2 доказана методами ИК, ПМР спектроскопии и элементным анализом. [c.596]

Указанный механизм фотоциклизации подобен механизму реакции НоррЦша (тип 11) [405]. Попытки зафиксировать образование КПЗ (2.835) для фталимидов с различными п методом УФ спектроскопии оказались безуспешными. Но возникновение новой полосы поглощения, которую можно отнести к поглощению КПЗ, наблюдали в УФ спектре спиртового (3 ммоль) раствора N-мeтилфтaлимидa, содержащего 1,0 молей анизола. Более того, флуоресценция анизола (наблюдаемая при 310 нм, если возбуждать длиной волны в 280 нм для 1 М раствора в этаноле) эффективно тушится в присутствии Н-метилфтал-имида (10 — 10 мМ). Это косвенно подтверждает приведенную гипотезу о том, что актом, предшествующим фотоциклизации, является образование КПЗ (2.834). Авторы [405] допускают, что комбинацией донорно-акцепторных пар, изменяющих стабильность комплекса (2.834), можно осуществлять синтетический контроль фотоциклизации, представляющий интерес для направленного органического синтеза. [c.226]

Таутомерия 1,2,4-бензотиадиазиндиоксидов-1,1 была изучена как методами спектроскопии, так и с помощью реакции алкилиро вания. По данным расчетов, выполненных методом молекулярных орбиталей, предпочтительной является 4Я-структура, данные УФ-спектров подтверждают этот вывод для растворов в этаноле, ио для водно-щелочных растворов приводят к заключению о при- [c.646]

В видимой области можно применять любой бесцветный растворитель. Легко доступные метанол, этанол, диоксан и хлороформ имеют в ближней ультрафиолетовой области пределы пропускания до 240 ммк. Чистые насыщенные углеводороды, такие, как я-гексан и циклогексан, пропускают при более коротких длинах волн, и их можно использовать в тонких слоях вплоть до 175 ммк. Хотя интенсивности ультрафиолетовых полос изменяются в широких пределах, наиболее полезные для структурных исследований полосы имеют 8 10 000, Т. е. почти на два порядка больше, чему инфракрасных полос. Поэтому применяются весьма разбавленные растворы, так как если г = 10 , то при концентрации 10 моль1л оптическая плотность раствора в кювете толщиной 1 см составляет 1,0—величину, удобную для измерений. Для измерений необходим объем раствора 1 мл, так что обычно бывает достаточно 0,1 миллимоля вещества это весьма важно, особенно когда в распоряжении имеются очень небольшие количества природного продукта. Кюветы, обычно толщиной от 0,1 до , Осм, помещают между монохроматором и детектором. При таком расположении не происходит фотохимического разложения под действием излучения водородной лампы. В инфракрасной спектроскопии поступают иначе, помещая образец между источником и монохроматором. [c.189]

Первые эксперименты, в которых удалось наблюдать сигнал ядерного резонанса в конденсированных средах, были проведены в 1945 г. независимо Блохом и Парселлом [1.1, 1,2 ]. Следующим важным шагом было открытие химического сдвига - величины, которая характеризует электронное окружение рассматриваемого ядра. В металлах это явление (изменение резонансной частоты) впервые наблюдал Найт [1.3], а в жидкостях —Арнольд [1.4]. Это открытие оказало колоссальное влияние на развитие не только метода ядерного резонанса, но и других областей физики. Информация о частоте сигнала ЯМР дает возможность получить представление об электронном окружении ядра и о структуре химических соединений. На рис. 1.1 приведен спектр ЯМР на ядрах Н этанола [1.4 ], Этим спектром была открыта область исследований, известнаякак ЯМР высокого разрешения в жидкостях, К этой области относится подавляющее большинство всех экспериментов по ЯМР, проводимых в химии, биологии и медицине. Получение изображений с помощью ЯМР (ЯМР-томография) основано на этом явлении в жидкостях. Однако в данном случае химический сдвиг рассматривается как мешающий фактор, поэтому разрабатываются разнообразные методы, направленные на уменьшение различия в его значениях. Строго говоря, высокое разрешение может быть достигнуто лишь в жидкостях, но с помощью специальных экспериментальных методик может быть получена разнообразная полезная информация и для твердых тел. Недостатком этого метода является его низкая чувствительность. Этот недостаток частично был устранен введением Рихардом Эрнстом в 1966 г. [1,5 ] фурье-спектроскопии и появлением приборов со сверхпроводящим магнитом. Наибольшие успехи в применении метода ЯМР были достигнуты в исследованиях биологических макромолекул, что стало [c.12]

Раствор 1.00 г (4.90 ммоль) диоксинона 1 и 0.67 г (4.90 ммоль) антраниловой кислоты в 10 мл т-ксилола кипятят 15 мин. Охлаждают, выпавший осадок отфильтровывают. Перекристаллизовывают из этанола, помещают в 20 мл абсолютного дихлорэтана, добавляют 0.80 г (3.90 ммоль) дициклогексилкарбодиимида и кипятят 1 час. Выпавший осадок дициклогексилмочевины отфильтровывают, маточник упаривают, остаток перекристаллизовывают из гептана. Получают 1.03 г бензокса-зинона 2, светло-желтые кристаллы, выход 80%, 141-142°С. Структура соединения 2 доказана методами ИК (UR-20), ПМР (АМ-400, Bra ker) спектроскопии, а также элементным анализом. [c.271]

Идентификацию преобладающих пигментов проводили методами оптической спектроскопии в видимой области, масс-спектро-метрип низкого разрешения и сохроматографией со стандартными образцами пигментов. Спектры поглощения каротиноидов были получены на спектрофотометре Spe ord UV-VIS (ГДР) в гексане, бензоле, хлороформе и этаноле (кювета с толщиной слоя 1 см, условия съемки обычные). Масс-спектры каротиноидов были сняты на масс-спектрометре МХ-1310 с использованием системы прямого ввода образца с ионизацией электронным ударом. Температура ионизационной камеры 250 °С, температура камеры испарения образца 190—200 °С, энергия ионизирующих электронов 60 и 20 эВ. [c.134]

Инфракрасная спектроскопия часто используется для изучения образования молекулярных комплексов типа 1 1 в инертных органических растворителях, таких, как четыреххлористый углерод. Например, Глускер и Томпсон [51] использовали уравнение (13-12) для вычисления константы устойчивости диокса-нового комплекса иода, а другие исследователи изучали образование органических комплексов этанола [54, 124], фенола [45], пиррола [45, 159] и дейтерированного хлороформа [15, 84] в разбавленном растворе. Пино, Фюзьон и Жозьен [122] вычислили значения р1 для систем этого типа из отношения наклонов кривых А А)д при двух значениях А, но их метод кажется хуже по сравнению с методами, описанными в разд. 1 гл. 13, поскольку он включает графическое дифференцирование и ограничивает использование экспериментальных данных. Инфракрасная спектроскопия в бинарных системах также использовалась для определения констант устойчивости некоторых комплексов типа 1 1 дейтерированного хлороформа [84, 102] и была применена для изучения реакций полимеризации спиртов, фенолов и карбоновых кислот (см. гл. 16). [c.343]

В некоторых исследованиях используют одновременно два метода проведения эксперимента. В качестве примера можно привести работы Панкова с сотр. [И], посвященные идентификации высших пиридиновых оснований в продуктах промышленного синтеза ряда пи-ридинов. Гидрирование двойных связей в боковых углеводородных радикалах проводят в растворителе этаноле при комнатной температуре в атмосфере водорода на палладиевом (2%) катализаторе, осажденном на активном угле. О наличии и числе двойных связей судят на основании изменения времени удерживания компонентов после гидрирования. Для определения углеродного скелета анализируемые компоненты после разделения на хроматографической колонке и детектирования направляют в помещенный в печь при 250 °С реактор, заполненный катализатором (5% платины на пористом стекле). В реакторе происходит гидрирование пиридинового кольца и расщепление его до соответствующего углеводорода. Продукты гидрогенолиза собирают в ловушку с этанолом и анализируют на капиллярной колонке со скваланом. Наряду с основным продуктом при гидрогенолизе образуются также и побочные продукты, которые дают дополнительную информацию о структуре анализируемого вещества. Идентификацию продуктов гидрогенолиза проводят на основании опубликованных в литературе данных по удерживанию. Следует отметить, что в работах Панкова с сотр. наряду с реакционно-хроматографическим методом используют методы УФ-спектроскопии и ПМР. [c.122]

Благодаря высоким значениям е в УФ-спектре этот метод требует на анализ очень небольших навесок. Так, для моноциклических структур, обладающ] наименьшим поглощением в УФ-спектре при концентрации 1 мг мл и М/ ЗОО, получим кривую поглощения с значением оптической плотности в максимуме 1,0, что соответствует пропусканию 10%. Очевидно, что для определения остальных ароматических структур требуются еще меньшие навески. Так как все нафтено-парафиновые углеводороды прозрачны в УФ-свете, то, растворив навеску в таком углеводороде и выпарив его после снятия спектра, можно сохранить образец для дальнейших исследований. Обычно в качестве растворителя в УФ-спектроскопии применяются спекгрально чистые изооктан и этанол. [c.137]

Впервые методом инфракрасной спектроскопии реакция молекул спиртов с поверхностью окиси алюминия была изучена в работах [38, 39]. Спектр адсорбированного этанола был интерпре,-тирован на основании предположения об образовании на поверхг ности соединений типа —ОН, —СН2СН2— и этоксильной группы, связанной с поверхностными атомами алюминия. [c.297]

Бабушкин и Уваров (1956) изучили методом инфракрасной спектроскопии адсорбцию этанола на окиси алюминия и нашли, что спирт адсорбируется в виде фрагментов — ОН, — СН2СН2—, а также в виде этоксильной группы, связанной непосредственно с атомом алюминия поверхности [c.224]

Почти такое же положение наблюдается и в случае 2-галоген-замещенных этанолов. Исследования Мекке [50] и Жозьен [51] показали, что из множества возможных поворотных изомеров методами инфракрасной спектроскопии могут быть идентифицированы только два соответствующие транс-форме (свободная группа ОН) и гош-форме (связанная группа ОН). 2-Хлорэтанол характеризуется двумя полосами при 3623 и 3597 см соответствующими этим двум формам. Более глубоко хлорированные и, по-видимому, полностью ассоциированные соединения поглощают в области ниже 3600 см К 2-Трифторэтанол поглощает при 3620 см , и до недавнего времени считалось, что это указывает на отсутствие водородной связи. Однако недавно было показано, что полоса обладает асимметрией с высокочастотной стороны, откуда можно предполагать, что это соединение также образует внутримолекулярные связи [52]. Смещения частот и термодинамические свойства были исследованы Крюгером [52, 53], который изучил также 1,2,2- и [c.266]

Чаще других расворителей в ВЭЖХ применяют воду, метанол, этанол или изопропанол, ацетонитрил, диэтиловый эфир, диоксан, тетрагидрофуран, хлороформ, а также алканы. При этом должны использоваться очень чистые растворители специальной квалификации — для жидкостной хроматографии или для спектроскопии [7]. [c.131]

По данным ИК-спектроскопии ионол не образует, а неозон Д образует комплексные соединения с Т1С1з или продуктами его превращения в этаноле. Так, неозон Д переходит в хлористоводородную соль при взаимодействии с НС1, образующимся при реакции Ti ls с этанолом. Образование соли неозона Д приводит к снижению эффективности его действия как ингибитора. Вследствие этого, хотя ионол являлся более слабым ингибитором окисления полиизопрена, в его присутствии полимер более стабилен, чем с неозоном Д. [c.268]

На основании этого Виттиг пришел к выводу о необратимости образования бетаина. Однако позднее Флисзар н сотр. [50] показали обратимость стадии образования бетаина (XII), использовав метод инфракрасной спектроскопии для определения концентрации бензальдегида в реакционной смеси. Действительно, было найдено, что при 40° в растворе хлороформа константа равновесия /( = 4/ 5 составляет 9 10 л1моль. Недавно Трипет [80] описал образование бетаина (XIV) при обработке иодистого (2-фенил-2-окси)этилдифенилфосфония либо этилатом натрия в этаноле, либо едким натром в воде. [c.178]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология