Броматы с восстановителями

Бромат калия является сильным окислителем титрование различных восстановителей основано на полуреакции [c.141]

Реакция (13.20) в нейтральных растворах не протекает, поэтому нейтральный раствор, содержащий КВгОз и КВг, может храниться длительное время. При подкислении такого раствора немедленно протекает реакция (13.20) и выделяется свободный бром, являющийся также довольно сильным окислителем ( вгг/гвг- = = 1,087 В). В броматометрических определениях используется способность свободного брома вступать в реакцию с некоторыми органическими соединениями по точному стехиометрическому уравнению без образования каких-либо побочных продуктов. Таким образом можно отметить два основных типа броматометрических определений. В реакциях первого типа непосредственно используется реакция бромата с определяемым восстановителем, а в реакциях второго типа участвует свободный бром, выделяющийся по схеме (13.20) при взаимодействии бромата с бромидом. В реакциях первого типа также не исключается образование свободного брома как промежуточного продукта реакции, однако в таких реакциях бромид калия в реагирующую систему не вводят. [c.287]

Большое влияние оказывают условия, в которых протекает окислительно-восстановительная реакция, на ее направление и характер получаемых продуктов. Так, галогены после выполнения ими окислительной функции образуют в растворе галогеноводородные кислоты, а в щелочной среде - галогениды металлов. Аналогично ведут себя хлорноватая и бромноватая кислоты и их соли — хлораты и броматы, образующие те же продукты восстановления. Йодноватая же кислота восстанавливается до иода, а с сильными восстановителями образует Н1 или иодиды. [c.123]

Как видно из схемы, до начала реакции тяжелый кислород входил в состав хлорноватистой кислоты, а вступающий в реакцию-нитрит-ион содержал только обычный кислород. Исследование продуктов реакции показало, что тяжелый кислород (через стадию быстро протекающей реакции образования промежуточного комплекса с мостиковым атомом Ю) перешел к азоту, а связь хлора с кислородом заменилась на связь хлора с водородом. Превращение данного типа (N02 ->N03 ) обычно рассматривают как процесс окисления атома элемента, образующего оксо-анион, т. е. как процесс, сопровождающийся потерей электронов-окисляющимся атомом, азот (И1) теряет два электрона. Однако в данном и, по-видимому, в очень многих аналогичных случаях окисление не связано с переносом электронов с восстановителя на окислитель. Изменение же степени окисления, фиксируемое в этом процессе, является лишь результатом переноса нейтрального атома кислорода от молекулы хлорноватистой кислоты на нитрит-ион. Подобное же явление установлено для процессов окисления сульфит-ионов до сульфат-ионов анионами гипохлорита, хлорита, хлората и бромата. [c.324]

Описаны условия амперометрического титрования тиосульфатов различными окислителями на фоне серной кислоты в присутствии небольших количеств KJ как катализатора. В качестве титрантов использованы иодат и бромат калия, соли таллия(1П), перманганат и бихромат калия. Ток в цепи возникает за КТТ и обусловлен восстановлением Jj. Определению тиосульфата мешают сильные восстановители (S N , NOj) и окислители (СгО , СгаО, ), большие количества МоО [176]. [c.101]

Реакции Белоусова — Жаботинского — окислительно-восстановительные реакции. Рассмотрим в качестве примера реакцию, в которой окислителем является бромат (ион ВгО ), восстановителем — малоновая кислота (МК, НгС(СС)0Н)2), а катализатором — ионы церия. Колебания окраски, определяемые изменениями концентрации Се +, являются релаксационными (рис. 16.1, а). Их период т делится на д le фазы, Xi и тг — нарастания и падения [Се +]. Упрощенная схема реакции содержит две соответствующих стадии [c.515]

Бромноватая кислота и ее соли являются сильными окислителями лишь в кислой среде, причем количественно протекающие реакции широко используют в аналитической химии как для определения бромат-ионов и различных восстановителей, так и для перевода ВгО-л-иона в низшую степень окисления. В анализе смесей броматов с другими окислителями большую роль призваны играть кинетические исследования, прокладывающие путь к осмысленному решению задачи подыскания селективного восстановителя. [c.33]

Большинство окислителей и восстановителей пе мешает анализу, но иод необходимо предварительно удалить. Процентная ошибка определения находится на том же уровне, что и в более сложном методе иодометрического анализа бромата. [c.91]

Броматы редкоземельных элементов в отсутствие церия трехвалентного или других восстановителей относительно устойчивы. Кристаллы и растворы броматов, если их не перегревать, почти не подвергаются термическому разложению. Для того чтобы избежать даже незначительного разложения, фракции нужно нагревать очень осторожно на паровой бане при легком перемешивании. [c.65]

Броматометрия. Реакция титрования броматом калия протекает до ТЭ (в присутствии избытка восстановителя) с образованием бромид-ионов [c.690]

Броматометрический метод объемного анализа основан на окислении восстановителей броматом калия, который в кислой среде (при [№] = 1> является сильным окислителем [c.222]

В качестве восстановителей для ванадия (V) рекомендуются также сернокислый гидразин и мышьяковистая кислота, причем предлагается обратное титрование избытка восстановителя раствором хлорамина Т или бромата калия Однако вряд ли этот метод имеет преимущества перед более простыми методами, описанными выше. [c.183]

Подготовку пробы к анализу можно проводить различно. Можно, например, разлагать навеску азотной кислотой в присутствии окислителей, переводя мышьяк в пятивалентный и отгоняя его затем в виде хлорида в присутствии восстановителей. Однако при амперометрическом титровании мышьяка (П1) броматом не мешают обычные элементы, могущие сопутствовать мышьяку (за исключением сурьмы, о которой будет сказано ниже), поэтому можно проводить определение без предварительной отгонки мышьяка (если определяют только трехвалентный мышьяк). Пробу разлагают серной кислотой при нагревании, разбавляют водой и либо переводят в мерную колбу и титруют при +0,5 в (МИЭ) аликвотную часть, либо непосредственно весь раствор, добавив предварительно немного сухого бромида калия. Метод очень быстр, прост, дает достаточно точные результаты и может быть применен для определения мышьяка не только в минеральном сырье, но и любых других объектах, в том числе и фармацевтических препаратах [c.268]

Из приведенного на стр. 393 уравнения реакции видно, что при восстановлении бромата происходит присоединение шести электронов. Положительно заряженный пятивалентный бром в молекуле бромата восстанавливается до отрицательно заряженного бромид-иона. При титровании восстановителей реагирует свободный бром. Из уравнения реакции, видно, что 1 грамм-молекула бромата приводит к образованию 6 грамм-атомов брома. Таким образом, в обоих случаях грамм-эквивалент KBrO равен шестой части молекулярного веса, т. е. 27,836 г. В 1 тг 0,1 н. раствора содержится 2,7836 г бромноватокислого калия. [c.398]

Сурьма (III) и мышьяк (III) могут быть определены в одном растворе без предварительного разделения. Сначала титруют оба восстановителя вместе, а затем сурьму (V) в этом растворе восстанавливают металлической ртутью до Sb (III) и снова титруют броматом калия. Мышьяк (V) ртутью не восстанавливается, поэтому второму титрованию не мешает. Прямым взаимодействием с броматом определяют олово (II), медь (I), таллий (I), пероксид водорода, гидразин и другие соединения. Интересно бро-матометрическое определение висмута, основанное на реакции окисления металлической меди в солянокислом растворе [c.288]

Полученный раствор меди (I) титруют броматом калия в присутствии метилового оранжевого. В точке эквивалентности индикатор разрушается и раствор приобретает голубую окраску, вызванную ионами Си Определение селенитов, гидроксиламина и некоторых других восстановителей проводят методом своеобразного двойного обратного титрования к анализируемому раствору добавляют некоторый избыток бромата, затем к нему — избыток арсенита, который и оттитровывают броматом. При бро-матометрическом определении oки лиteлeй (перманганата, пероксидов, гипохлоритов и т. д.) к анализируемому раствору добавляют избыток арсенита, который затем оттитровывают броматом калия. [c.288]

К первой группе в рамках этой классификации относят анионы-окислители, окисляющие иодид-ионы Г в сернокислой среде до молекулярного иода I2. В табл. 16.2 таких анионов — четыре бромат-анион BrOj, арсенат-анион AsO , нитрат-анион N0, (хотя этот анион в слабо кислой среде практически не реапфует с иодид-ионами) и нитрит-анион NO . Последний анион иногда относят ко второй группе анионои-восстановителей, поскольку, в зависимости от условий, нитрит-анион может реагировать и как окислитель, и как восстановитель. Групповым реагентом на анионы-окислители первой группы является водный раствор иодида калия KI в сернокислой среде. [c.421]

Важнейшие окислители в химическом анализе — галогены, перхлорат, хлорная кислота, бромат, иодат, азотная кислота и ее соли, перманганат калия, дихромат калия, перекись водорода, перекись натрия, двуокись свинца, пероксодисульфат амдюиия. Перекись водорода, азотистая кислота и ее солг могут быть и окислителями и восстановителями. [c.151]

Иодометрически можно определять как восстановители, так и окислители. Из восстановителей иодометрически чаще всего определяют сульфиды, сульфиты, арсениты, нитриты, ртуть (I), сурьму (И1), цианиды, роданиды, олово (И), из окислителей — перекись водорода и другие перекиси, медь (И), железо (П1), двуокись марганца, гек-сацианоферрнат-ион 1Ре(СЫ)б , галогены (свободные), хлораты, броматы, иодаты, хроматы, перманганаты, арсенаты, гипохлориты. Все они выделяют из раствора иодида калия свободной иод, который можно оттитровать тиосульфатом натрия. [c.405]

В титриметрическом методе анализа реакции окисления — восстановления используют для количественного определения многих веществ. Так, ионы Ре окисляются перманганатом до ионов Ре +, что дает возможность определить их содержание в растворе, В качестве окислителей применяют кроме перманганата калия также бихромат калия, ванадат натрия, бромат калия и ряд других веществ. Известны и методы титрования восстановителями, например растворами 8пС12, Т СЬ, СгСЬ и др. [c.371]

Бромат калия легко очистить от примесей перекристаллизацией из водного раствора. Перекрнсталлизо-ваниую соль высушивают в сушильном шкафу при ЮО—150°С и сохраняют в закрытой склянке. Рабочий раствор КВгОз можно готовить непосредственно из навески высушенной соли. Иногда к рабочему раствору прибавляют при его приготовлении избыток бромида калия в этом случае при титровании таким бромид-броматным раствором в кислой среде сразу выделяется свободный бром [см. уравнение (22.2)], который реагирует с находящимся в растворе восстановителем. [c.429]

В 1959 г. Белоусов [1] обнаружил, что в процессе реакции окисления лимонной кислоты броматом, катализируемой ионами церия (III), в сернокислом растворе наблюдаются длительно повторяющиеся колебания отношения концентраций ионов церия(IV) и церия(III) e(IV)/ e(III). В 1964 г. подобные колебания были получены Жаботинским в той же системе, но с участием малоновой кислоты в качестве восстановителя. Впоследствии Жаботинский показал, что колебательная реакция может осуществляться и в том случае, если 1) лимонная кислота будет заменена малоновой или любой другой кислотой с активной метиленовой группировкой, [c.17]

Оксиброммалоновая кислота (ROH) бромируется ВЮН и Вг2, а образующаяся диброммалоновая кислота распадается с образованием бромид-ионов, которые ингибируют окисление СеЗ броматом. Автоколебательный режим наблюдается в системах ВЮ3-И0НЫ церия-восстановитель, где восстановитель -щавелевоуксусная, ацетондикарбоновая, лимонная и яблочная кислоты, ацетоуксусный эфир, ацетилацетон (все соединения содержат -дикетонную группировку и легко бромируются в енольной форме). [c.527]

Для титрования урана (IV) используют такие окислители, как KMnOj, e(S04)o, Ka rgO , соли Fe (IH), бромат калия и др. для титрования урана (VI) восстановители Сг (И) и Ti (III). [c.214]

В автоколебательных реакциях такого типа восстановитель должен легко окисляться окисленной формой катализатора и не должен реагировать непосредственно с броматом. Нужно также, чтобы восстановитель легко бромировался и получаемые бромпроизводпые разлагались, выделяя Вг . Был изучен ряд реакций с различными восстановителями, [c.517]

Броматы щелочных металлов получают с количественным выходом при взаимодействии брома с растворами щелочей, нагретыми до 50° С, или анодным окислением бродгидов. Их нейтральные водные растворы вполпе устойчивы в отсутствие восстановителей, а твердые соли разлагаются с выделением кислорода при сильном нагревании. Облучение броматов нейтронами ведет к образованию изотопа в различных состояниях окисления ВгОз, BrOj, [c.33]

Непосредственное использование индуцированной реакцнп взаимодействия между ионами ВгОз и мышьяковистой кислотой требует введения веществ-индукторов. В методе анализа сильнокислых смесей, содержащих ванадат-иоиы, реакцию инициируют протоны, причем непрореагировавший восстановитель титруют стандартными растворами иода по крахмалу [298] или бромата калия — по метиловому оранжевому [239]. В реакции, инициированной добавками бромида калия, избыток арсенит-иона определяют по расходу раствора хлорамина Б с применением индигокармина в качестве индикатора [744[. Пользуясь различным влиянием pH на скорость взаимодействия бромат- и иодат-ионов с ар-сепит-ионами, в принцппе можно определить оба компонента в смеси. [c.34]

В присутствии пербромат-ионов возможно быстро, хотя и не очень точно, определить бромат-ионы, пользуясь их селективным восстановлением KJ в растворе с концентрацией H I 0,33 N, который титруют 0,1 7V раствором NajSjOg сразу же после добавления восстановителя [596]. Титрование длится всего 2 мин., но и за это время Вг04 частично восстанавливается, что учитывается введением поправки —0,4 мл в обш ий расход NajSaOg. Точнее бромат-ионы определяются, если титровать их после перброматов (см. ниже). [c.96]

В косвенных методах бромат-ионы восстанавливают ферроциа-нидом калия [466], этилендиаминтетраацетатом Fe(II) [844, 845] или иодидом калия [599, 841]. В первом случае титруют образовавшийся феррицианид раствором аскорбиновой кислоты, в последу-юш их определяют избыток восстановителя титрованием растворами КМПО4 [844, 845], хлорамина Б [841] и Hg(N0a)2 [599]. ТЭ, как правило, индицируют по скачку потенциала Pt-электрода и только в работе [599] используют электрод из амальгамированного серебра. Все перечисленные методы неспецифичны и рассчитаны на определение ряда окислителей, но по показателям правильности и чувствительности наилучшей оценки заслуживают методы [466, 841], являющиеся к тому же очень простыми. В качестве примера приведем описание методики согласно [466]. [c.130]

Определение кобальта в виде комплекса с пиридин-2,6-дикарбоновой кислотой С5Нз (СООН)2 [813]. Ионы двухвалентного кобальта легко окисляются броматом калия в азотнокислой или сернокислой среде в присутствии пиридиндикарбоновой кислоты, образуя окрашенный в красный цвет анионный комплекс трехвалентного кобальта, в котором на один ион кобальта приходится две молекулы реагента. Комплекс имеет максимум поглощения при 514 ммк и молярный коэффициент погашения при этой длине волны, равный 672. Можно определять 2—100 мг мл Со. Комплекс устойчив по отношению к ионам двухвалентного олова и тиогликолевой кислоте это позволяет определять кобальт в присутствии трехвалентного марганца, который также образует окрашенный комплекс, но легко восстанавливается при действии указанных восстановителей. Не мешают катионы меди, железа и никеля, а также щелочноземельных металлов, алюминия, кадмия, ртути, галлия, индия, свинца, сурьмы, мышьяка, висмута, титана, циркония, цинка, ванадия, церия, тория, хрома, серебра, анионы перманганата, молибдата, вольфрамата, хромата. [c.145]

Указанная реакция в кислой среде проходит количественно. Выделяющийся иод оттитровывают раствором тиосульфата, титр которого устанавливают. Так как титр стандартного раствора тиосульфата изменяется со временем, то его периодически следует проверять по бихромату калия. Помимо бихромата для установки титра тиосульфата в качестве установочных веществ применяют также иод, иодат калия KJO3, бииодат калия КН(ЛОз)2, бромат калия КВгОз, гексацианоферрат (И I) калия, персульфат калия КгЗзОд и стандартный раствор перманганата, установленный гю какому-нибудь восстановителю. (Напишите уравнения реакции взаимодействия указанных веществ с иодидом калия.) [c.212]

Для восстановления иодата на платиновом электроде требуеТ ся значительно меньшая кислотность раствора, чем в случае бромата. Хорошо выраженный диффузионный ток иодата наблюдается уже в 2 н. серной кислоте. Волна иодата на этом фоне начинается при потенциале +0,75 в, а площадка предельного тока при + 0,35 в. При этих же потенциалах происходит восстановление свободного иода (см. рис. 21). Поэтому при титровании какого-либо восстановителя (например, трехвалентной сурьмы) иодатом после конечной точки гитрования на электроде будет происходить восстановление выделяющегося при реакции в растворе элементарного иода. [c.80]

Другой механизм реакций окисления—восстановления включает перенос атома или группы атомов между окислителем и восстановителем. Наглядным примером может служить перенос атома кислорода между оксианионами. При использовании кислорода О было показано [1], что перенос атома кислорода имеет место между сульфит-ионами и ионами гипохлорита, хлорита, хлората или бромата. Таубе [5] в своих опытах продемонстрировал перенос атомов хлора от различных комплексов-окислителей типа РеСР+-Сг + при окислении солей двухвалентного хрома такой перенос возможен, так как комплекс, содержащий трехвалентный хром, после переноса обнаруживает присутствие хлора или других ионов [6]. Перенос атома водорода между двумя акво-ионами можно рассматривать как перенос электрона Хадис и Додсон [7] показали, что скорость переноса электрона между изотопсодержащими ионами в различных состояниях окисления часто больше в воде, чем в окиси дейтерия они предложили следующий механизм [c.87]