Сернистая реакции

Парафин низкотемпературной гидрогенизации. При каталитической гидрогенизации смолы швелевания бурых углей на стационарном сульфидном никель-вольфрамовом катализаторе (27% сульфида вольфрама + 3% сульфида никеля на активированной окиси алюминия) под давлением водорода 300 ат происходит деструктивная гидрогенизация кислородных и сернистых компонентов смолы. При этом битумы, смолы и другие высокомолекулярные сернистые и кислородные соединения превращаются в углеводороды. Эти реакции необходимо проводить при более мягких температурных условиях, в противном случае возможно, что в результате термического разложения асфальтены и смолы будут отлагаться на катализаторе еще до того, как произойдет их восстановительное разложение. Это создает опасность необратимого загрязнения катализатора и постепенного падения его активности. [c.50]

Реакционную смесь оставляют на ночь п])и 65° для завершения реакции образования сложного эфира сернистой кислоты, а затем 24 часа кипятят при 90° с обратным холодильником для разложения сложного эфира с отщеплением сернистого ангидрида. [c.195]

Берут 1000 частей парафинового углеводорода (например, додекана или гексадекана) и вводят в них примерно эквимолекулярную смесь хлора и двуокиси серы (с небольшим -избытком сернистого газа). После этого прибавляют в один прием 15 объемных частей раствора, состоящего из 5 частей гримерной перекиси ацетона (с точкой плавления 98°) и 200 объемных частей додекана. Реакция начинается немедленно и через 2—3 мин. реагирующая жидкость становится бесцветной. В дальнейшем ходе реакции вводят по каплям еще около 5 объемных частей раствора катализатора. Спустя 2,5 часа углеводород на половину замещается. [c.370]

В присутствии веществ, тормозящих окисление (ингибиторов), например фенолов или сернистых соединений, наблюдается инкубационный период, более или менее продолжительный в зависимости от количества ингибиторов. В течение этого периода ингибиторы разрушаются в результате окисления, и лишь затем реакция протекает так, как при использовании чистого парафина. [c.449]

Основные реакции серусодержащих соединений. Реакции каталитического гидрогенолиза сераорганических соединений, лежащие в основе процесса гидроочистки нефтепродуктов, изучены довольно подробно [2]. Схемы реакций каталитического разложения основных сернистых соединений в присутствии водорода можно представить следующим образом [2—5] [c.8]

Сернистые соединения на катализаторах риформинга превращаются в сероводород, который адсорбируется на катализаторе и подавляет (ингибирует) гидрирующую-дегидрирующую функцию катализатора. На катализаторе, дезактивированном серой, замедляются реакции образования ароматических углеводородов как из нафтенов, так и особенно из парафиновых углеводородов (дегидроциклизация). [c.25]

Тепловой эффект реакции. Качество перерабатываемого сырья, содержание в нем сернистых и непредельных соединений влияет на тепловой эффект реакции (табл. 16). С уменьшением теплоты реакции увеличивается тепловая нагрузка печи. При значительном колебании качества сырья тепловую нагрузку печи следует определять по минимальной теплоте реакции. [c.104]

Реакции изомеризации обратимы, поэтому равновесное содержание изомеров в смеси зависит от температуры процесса. Начинается изомеризация при 100—150°С, но скорости реакций при этом слишком низки. Для их повышения используют высокоактивные катализаторы и повышенные температуры (300— 400 °С). Для предотвращения разложения углеводородов и отложения кокса на катализаторе процесс осуществляют в присутствии водорода под общим давлением до 3—4 МПа. Применение высокоэффективных платиновых и палладиевых катализаторов предъявляет жесткие требования к качеству сырья и водородсодержащего газа. Диоксид углерода, влага и особенно сернистые соединения дезактивируют катализаторы. Поэтому требуется предварительная осушка и очистка водородсодержащего газа и сырья (рис. 69). [c.219]

Гидроочистка — процесс, основанный на реакциях насыщения водородом непредельных углеводородов и деструктивного гидрирования сернистых, кислородных и азотистых соединений при температурах 300—400 °С и давлениях 2,5—6 МПа [c.221]

Щелочная очистка основана иа способности сернистых соединений вступать в реакцию со щелочью. [c.223]

Известны варианты использования катализаторов с различной пористой структурой путем послойной их загрузки [пат. Англии 2073770, США 4306964], смешением различных катализаторов [пат. США 3870623 ], созданием двухреакторной системы с использованием в реакторах катализаторов, различающихся структурой [пат. США 3830728, 4212729, Франции 2482126]. Размещение более широкопористого катализатора в первом по ходу сырья слое позволяет улучшить селективность работы загрузки катализатора. В первых слоях идет, в основном, конверсия высокомолекулярных металлсодержащих соединений с адсорбцией металлов, а в последующих слоях идут реакции сернистых соединений. Разность в поровой структуре катализаторов может быть весьма значительна. Например [пат. США 4306964], в первом слое может быть загружен катализатор основной объем пор которого приходится на поры 10-20 нм,, а в последнем 3-8 нм. Такие системы предлагаются для гидрообессеривания остаточного нефтяного сырья с высоким содержанием металлов. [c.108]

Согласно реакции окисления сернистого газа 1 моль SO2 дает [c.208]

Активность катализатора определяет собой степень ускорения данной реакции по сравнению с протеканием ее без катализатора при тех же условиях. Так, например, скорость окисления сернистого газа на платиновом катализаторе при / = 500—600° С увеличивается в сотни тысяч раз ( 10 раз) по сравнению со с1<оростью этого процесса, протекающего без катализатора, на ванадиевых — несколько меньше, а на железных—еще меньше реа.кция окисления аммиака до окиси азота без катализаторов ничтожно мала, в присутствии же платино-радиевых катализаторов она ускоряется в миллионы раз и заканчивается в десятитысячные доли секунды если реакция синтеза аммиака при 450° С и давлении 300—500 атм достигает равновесного состояния без катализатора через несколько часов, то в присутствии одних катализаторов при тех же условиях равновесие наступает через несколько минут, в присутствии других — через несколько секунд, в присутствии третьих процесс синтеза заканчивается и доли секунды. [c.230]

Пример 3. Константа скорости окисления сернистого газа в серный ангидрид, вычисленная по экспериментальным данным проведения этой реакции на платиновом катализаторе, при 525° С, оказалась равной 0,48, а при 665°—1,90. Подсчитать энергию активации процесса окисления на этом катализаторе и температурную зависимость константы скорости. [c.237]

Пример 4. Серия опытов по изучению скорости окисления сернистого газа на платиновом катализаторе показала, что константа скорости этого процесса при 665°С равна 3,36 Подсчитать постоянный множитель Ка в уравнении Аррениуса, если энергия активации этой реакции на данном катализаторе равна 15 ккал моль. [c.238]

Сероводород крайне коррозионно активен по отношению к черным и цветным металлам, особенно меди и ее сплавам. С железом он дает пирофорное соединение — сернистое железо, самовоспламеняющееся в контакте с кислородом воздуха. Раствор сероводорода в воде имеет кислую реакцию и при стоянии на [c.26]

Открыта реакция карбонилирования тиолов и дисульфидов анионом (НРз(СО)ц) и реакция прямого замещения карбонильных лигандов на сернистые (реакции с сероводородом и элементарной серой). При этом показано, что образующиеся соединения являются базовыми для синтеза поликластерных железосодержащих веществ — железосодержащих белков (аналогов природных ферредоксинов). Получены комплексы с азотистыми соединениями с необычным а, я-мостиковым ареном. Осуществлены бескислородное каталитическое превращение тиолов в дисульфиды, сероводорода в элементарную серу и внедрение атомов серы в не-лредельные соединения в присутствии карбонилов железа. [c.30]

В последующем была доказана возможность применения хлористого сульфурила для хлорирования высокомолекулярных жидких парафиновых углеводородов путем добавки перекисей, например перекиси бензоила или аскаридного масла (СюН1о02) [87]. Этот метод особенно пригоден для хлорирования в лабораторных условиях при наличии хорошего холодильника для улавливания хлористого сульфурила, увлекаемого отходящими газообразными продуктами реакции (сернистый ангидрид и хлористый водород), удается количественно использовать хлористый сульфурил [88]. [c.184]

Смесь хлористых амилов, водного (не слишком концентрированного) раствора сульфгидрата натрия и этанола перемешивают в автоклавах 1 при 140—150° в течение 5 час. После завершения реакции содержимое автоклавов переводят в куб 2, где под небольшим избыточным давлением (не более 0,5 ат) отгоняют сероводород. Сероводород улавливается в абсорбере 3, состоящем из трех колонн. Первая колонна орошается циркулирующим амилсульфидом для улавливания амиленов. Вторая колонна орошается 15%-ным, а третья 3%-ным раствором едкого натра. Когда содержание щелочи в растворе, орошающем третью колонну, снизится до 1,75%, а содержание сульфида натрия возрастет до 21%, поглотительный раствор насосом перекачивается в расходный бак 4 для раствора сульфигидрата натрия. Содержимое второй колонны переводится в третью, а из бака 5 подается свежий 15%-ный раствор едкого натра для орошения второй колонны. После третьей колонны включен адсорбер, заполненный активированным углем, для улавливания последних следов органических сернистых соединений. Реакционная смесь перегоняется с водяным паром в кубе 2. Водный остаток после обработки хлором для разложения всех дурно пахнущих [c.228]

Единственная реакция, которая бы указывала на то, что продуктами сульфохлорирования парафинов. являются хлорангидриды алкокси-. сернистых кислот, это превращение продукта реакции сульфохлорирования inpiH и-агревани.и в хлористый алкил с выделением двуоии си серы (обессеривание). [c.360]

Недавно открытая реакция сульфохлоридов с сернистым натрием в спиртовом ipa TBope ведет к солям тиосульфокислот, которые ири подкислении распадаются на серу и сульфиновые кислоты [c.388]

В результате реакции алифатических сульфохлоридов с сернистым натрием, растворенным в метиловом спирте, получают тиосульфо-кислый натрий и поваренную соль. Соли тиосульфокислот, особенно высокомолекулярных парафинов, легко растворяются в метиловом спирте, Б то время как хлористый натрий выпадает из раствора. После отфильтровывания последнего, отгонки метилового спирта, растворения в воде и подкисления получают сульфиновую кислоту и серу. В противоположность сульфокислотам сульфиновые кислоты труднорастворимы в воде (особенно в присутствии неорганических кислот) и могут быть извлечены органическим растворителем, не смешивающимся с водой. [c.388]

При сульфохлорировании неочищенных нефтяных потнов протекает заметное хлорирование в углеродной цепи. Но и после очистки нефтяных погонов, например гидрированием под высоким давлением, продукты сульфохлорирования могут быть использованы только для немногих специальных целей, так как по составу о и очень неоднородны и содержат значительное количество хлора в углеродной цепи. Хотя при каталитическом гидрировании над сульф-идными катализаторами (которое для нефти необходимо проводить при более высоких температурах и с меиьшей производительностью катализатора, чем для когЭ зина) азотистые соединения разлагаются с образованием аммиака, а сернистые соедииения с образованием сероводорода и наиболее вредные вещества, вызывающие обрыв цепной реакции, таким образом удаляются, тем не менее реакция сульфохлорирования протекает более вяло, чем для когазина, очищенного гидрированием. [c.397]

Материал для исследования получался нами фракционированием норийской нефти из скважин №№ 22, 23, 25, 27 н 31. Выделенные фракции 60—95°, 95—122°, 122—150° и 150— 200° давали отрицательную реакцию на непредельные углеводороды. С целью удаления некоторых сернистых, азотистых и кислородных соединений, присутствующих в качестве примесей в исследуемых фракциях, они подвергались обработке 73%-НОЙ серной кислотой, 10%-пым раствором щелочи и водой, сушились над хлористым кальцием, а затем перегонялись в присутствии металлического натрия. [c.166]

Следует отметить, что рост степени обессеривания пропорционален повышению температуры до определенных пределов. Каждый вид сырья имеет свой максимум температуры, после которого увеличивается скорость реакций разложения и насыщения ненредельных Зчлеводородов по сравнению со скоростью реакции гидрирования сернистых соединений, в связи с чем уменьшается избирательность действия катализатора по отношению к сере и рост степени обессеривания замедляется, возрастает выход газа, легких продуктов п [c.44]

Пирометаллургический процесс извлечения меди из сернистых руд типа uFeSa можно выразить следующей суммарной реакцией [c.623]

Сочетание N1 или Со с Мо или Ш придает их смесям и сплавам бифункциональные свойства — способность осуществлетъ одновре — пенно и гомолитические, и гетеролитические реакции и, что особенно нажно, стойкость по отношению к отравляющему действию сернистых и азотистых соединений, содержащихся в нефтяном сырье. [c.208]

Щелочность и кислотность масел alkalinity, a idity). Очищенное минеральное масло, как правило, является химически нейтральным. Для нейтрализации кислот, образующихся во время работы при сгорании сернистого дизельного топлива или окисления углеводородных молекул масла, в моторные и трансмиссионные масла добавляют щелочные присадки. Обычно эту задачу выполняют моющие и диспергирующие присадки - детергенты (поверхностно-активные вещества). Чем больще щелочность масла, тем больще его рабочий ресурс. Поэтому для моторных и трансмиссионных масел в качестве эксплуатационного показателя указывается общее щелочное число TBN. В некоторые индустриальные масла (охлаждающие смазочные жидкости и др.) добавляют активные сернистые присадки, которые имеют слабую кислотную реакцию. В связи с этим, в качестве показателя химических свойств, указывается общее кислотное число TAN. Этот показатель иногда определяется и при анализе работающего или отработанного масла как показатель степени окисления масла и накопления кислых продуктов сгорания топлива. [c.39]

Для очистки остаточных газов (без предварительного сжи-гаиия) используются процессы прямой конверсии и процессы, связанные с превращением всех сернистых соединений путем гидрирования (реакции с водородом) в сероводород. Сероводород из газов гидрирования извлекают в процессах химической абсорбции и рециркулируют в установку Клауса либо превра-Я1ают в серу в процессах прямой конверсии. [c.189]

В результате этих реакций образуется горючий газ. Он проходит через коксовый слой, где удерживается унесенная пыль. Постоянная подача незначительного количества кокса обеспечивает эффективность коксового слоя, выполняющего роль фильтра. Грубая пыль, состоящая в основном из коксовой мелочи, выделяется в циклоне, а после охлаждения газа — в электрофильтре. Затем ее возвращают в газогенератор. Обеспыленный газ подают в газоочиститель, в котором промывкой технической водой отделяют содержащиеся в газе соляную и фтористую кислоты, а также хлориды тяжелых металлов. Отходящая вода проходит установку подготовки сточных вод, где нейтрализуется. В газоочистителе содержащиеся в газе сернистые примеси (H2S, OS, S2) воздухом окисляются в элементарную серу, которая является готовым продуктом. На установке генерируется также тепло, подаваемое по сетям централизованного теплоснабжения. [c.129]

Факт ингибирования реакции серы сероводородом ыл установлен еще при исследовании процессов гидрообессеривания нефтяных дистиллятов [54]. В частности, показано, что при содержании сероводорода в молярной с.меси реактантов до 0,3% константа скорости обессеривания дизельной фракции снижается примерно на 5%. При гидрообессеривании вакуумного газойля скорость реакции удаления-серы снижается в два раза при содержании до 10% сероводорода в циркулирующем ВСГ. Если бы в газе содержалось 0,5% сероводорода, то уменьшение константы скорости также составило бы 5%. Эти данные свидетельствуют о количественном сходстве результатов и возможности переноса их на любые виды сернистого нефтяного сырья. Ввиду того, что в продуктах реакции, по. мере прохождения реакционной смеси через слой катализатора, содержание сероводорода возрастает, его целесообразно удалять из зоны реакции для повьш1ения активности катализатора. Такой прием реализован в процессе гидрообессеривания остатков Gulf HDS (модель IV). Этот процесс осуществляется в четырех последовательных реакторах с.промежуточной сепарацией газов после первого и второго реакторов, что обеспечивает возмо жность получещш продукта с содержанием серы 0,1-0,3%. [c.76]

Практика показывает, что энергия активации реакции окисления сернистого газа в серный ангидрид на промышленны.х катализатора.х, как правило, равно приме[1но 17000 кал1моль. а постоянный множитель (и урапне1гии Аррениуса) скорости этой реакции иа платинированном асбесте, содержащем 0,2% платины, равен 6,1 10. Подсчитать константу скорости этой реакции на платинированном асбесте при температурах а) 400° С, б) 525° С и [c.245]

Для обезвреживания сточных вод от нефтяных продуктов, сернистых и цианистых соединений, фенолов, поверхностно-активных веществ, кремнийорганических соединений, пестицидов, красителей, соединений мышьяка, канцерогенных ароматических углеводородов и других соединений применяется озон. При действии озона на органические соединения происходят реакции окисления и озонолиза. Озон одновременно обесцвечивает воду и является дезодорантом, применение его не вызывает значительного увеличения солевой массы в воде. Озон подают в сточную воду в виде озоновоздушной или озонокислородной смеси с концентрацией озона в них до 3%. Для лучшего использования озона газовая смесь подается через диспергирующие устройства под слой обезвреживаемой воды. Учитывая высокую токсичность озона и малую поглощаемость его стоками, газы после прохождения через воду надо подвергать очистке от озона. Ввиду высокой стоимости озона го применение целесообразно в сочетании с другими методами — биохимическим, ионообменным, сорбционным. [c.494]

При температурах крекинга злемептарная сера реагирует с нефтяными углеводородами, образуя органические сернистые соединения. В реакции с алкановыми углеводородами (преимущественно с высшими членами ряда) она вступает с образованием главным образом сероводорода и меркаптанов. С непредельными соединениями сера реагирует легче, образуя соединения сложного строения. При нагревании серы с нафтеновыми углеводородами происходит процесс дегидрогенизации с выделением сероводорода, причем предполагается, что реакция идет в несколько стадий. Так, например, при нагревании циклогексана с серой может осуществляться следующая серия реакций [381 [c.26]

Для выделения сернистых соединений наиболее часто применяют реакции комплексообразования, которые основаны на сно-собпости сернистых соединений образовывать нерастворимые II воде комплексы, главным образом с ртутными солями, хотя этой методике и присущи существенные недостатки. Основной недостаток заключается в том, что ртутные соли не извлекают полностью сернистые соединения. Характеристика сернистых концентратов, извлеченных из смол раствором ацетата ртути, представлена в табл. 43. [c.71]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология