Целлюлоза деструкция

Гидролиз первичного ацетата целлюлозы может быть проведен в щелочной или кислой среде, в гомогенных или гетерогенных условиях. Наибольшее применение получил гомогенный кислотный гидролиз в растворе уксусной кислоты в присутствии серной кислоты ("созревание сиропов"). Скорость гидролиза зависит от температуры, содержания в реакционной среде серной кислоты и воды. В процессе гидролиза понижается степень полимеризации ацетатов целлюлозы вследствие гидролитической деструкции. С увеличением содержания воды в системе снижается степень этерификации и ускоряется деструкция ацетатов целлюлозы. Повышение температуры и увеличение содержания серной кислоты ускоряют как гидролиз, так и деструкцию. [c.323]

Изучение деструкции биологических полимеров — белков, нуклеиновых кислот, целлюлозы и др. — является одним из важнейших методов исследования состава и строения этих полимеров. Деструкция полимеров используется для получения мономеров из природных по- [c.368]

Нитраты целлюлозы также можно получить без деструкции макромолекулы, если нитровать целлюлозу смесью азотной и фосфорной кислот и фосфорного ангидрида при 0°С. Этот метод нитрования целлюлозы используют для последующего определения ее молекулярной массы. [c.212]

Деструкция, являясь одним из видов старения полимеров, — довольно распространенная реакция в химии высокомолекулярных соединений. Она может играть как положительную роль (например, для установления строения полимеров, получения некоторых индивидуальных веществ из природных полимеров аминокислот из белков, глюкозы из крахмала и целлюлозы и т. д.), так и отрицательную. Являясь необратимой химической реакцией, деструкция приводит к нежелательным изменениям в структуре полимеров при их эксплуатации. Это необходимо учитывать при использовании полимерных материалов в строительстве, когда они подвергаются многим неизбежным отрицательным воздействиям. Факторы, приводящие к деструкции полимеров, можно разделить на физические (тепло, свет, ионизирующее излучение, механическая энергия и др.) и химические (гидролиз, алкоголиз, окисление и т. д.). [c.409]

Чаще всего беспорядочная деструкция наблюдается при действии химических агентов на гетероцепные полимеры, содержащие в цепях функциональные группы, способные подвергаться гидролизу, ацидолизу, аминолизу и другим химическим превращениям. Глубина деструкции зависит от количества низкомолекулярного реагента и времени его воздействия. Такая деструкция может быть остановлена на любой стадии путем снижения температуры, удаления реагента или, наоборот, доведена до предела— до образования устойчивых молекул мономеров. Распад молекул целлюлозы под каталитическим действием кислот протекает по случайному закону [c.240]

Загрязнение среды, низкая плотность обработанной целлюлозы, деструкция целлюлозы, необходимость нейтрализации и регенерации кислоты, коррозия оборудования [c.43]

Указанные недостатки устраняются при применении фосфорной кислоты вместо серной. Фосфорная кислота не этерифици-рует целлюлозу. Деструкция целлюлозы в присутствии фосфорной кислоты происходит в значительно меньшей степени, чем при нитрации смесью азотной и серной кислот. Поэтому при нитрации смесью азотной и фосфорной кислот получаются стабильные высокомолекулярные препараты нитратов целлюлозы. При нитрации смесью азотной и фосфорной кислот вязкость растворов нитрата целлюлозы значительно выше, чем при нитрации в тех же условиях смесью азотной и серной кислот. Проводя нитрацию целлюлозы смесью азотной и фосфорной кислот и фосфорного ангидрида нри 0°, можно получить нитраты целлюлозы, почти не отличающиеся по степени полимеризации от исходной целлюлозы. Исследования процесса нитрации целлюлозы смесью азотной и фосфорной кислот были проведены С. Н. Даниловым, В. М. Матвеевым и В. Н. Бухгалтер При нитрации безводными (бинарными) смесями ими были получены нитраты целлюлозы, содержащие 13,7—13,9% азота. В смесях, содержавших больше 2 молей фосфорной кислоты на 1 моль азотной кислоты, вся вода связывается в виде гидратов фосфорной кислоты. [c.366]

Гидролитическая деструкция—деструкция некоторых полимеров при воздействии воды, катализируется кислотами и щелочами. Она характерна для таких полимеров, как целлюлоза, сложные полиэфиры, полиамиды. [c.246]

В соответствии с уже рассмотренными закономерностями предсозревания щелочной целлюлозы деструкция цепных молекул во время ксантогенирования протекает наиболее интенсивно при таких условиях, когда образуется наибольшее количество пероксидного соединения МаО-ОН. Наряду с температурой и продолжительностью большое значение имеет степень отжима. Деструкция возрастает с уменьшением степени отжима, т. е. с увеличением количества свободной щелочи в щелочной целлюлозе. [c.172]

Деструкция высокомолекулярных веществ физическими и химическими методами. Физические методы-—это, например, механическая деструкция 774], разрыв макромолекул с помощью ультразвука [779, 932] и влияние света или тепла. Химические методы — это, например, окислительная (каучук) и гидролитическая (целлюлоза) деструкции. [c.138]

В производственных условиях ацетилирование ведется при 40—45 °С. Повышение температуры вызывает деструкцию ацетата целлюлозы, а понижение температуры сильно замедляет процесс. На скорость процесса ацетилирования и свойства ацетатов целлюлозы влияют также свойства исходной целлюлозы, количество катализатора и модуль ванны (водный модуль). [c.97]

Изучение деструкции биологических полимеров — белков, нуклеиновых кислот, целлюлозы и др.— является одним из важнейших методов исследования состава и строения этих полимеров. Деструкция полимеров используется для получения мономеров из природных полимеров, например для получения аминокислот и нуклеотидов. Наконец, изучение кинетики и механизма деструкции биологических полимеров под действием ферментов представляет большой интерес в связи с тем, что эти процессы являются важными звеньями обмена веществ в живых организмах. [c.372]

Одним из видов химической деструкции целлюлозы является гидролиз. Под гидролизом понимают процесс взаимодействия целлюлозы с водой с образованием в пределе простых сахаров. При этом разрываются гидролизные связи между звеньями и присоединяется молекула воды в местах разрыва. Реакция гидролиза катализируется ионом водорода, который в водной среде существует в виде иона гидроксония [НзО]" . [c.295]

Однако окисление целлюлозы приводит не только к деструкции, но и к окислительным превращениям ОН-групп звеньев макромолекулы. Теоретически возможно протекание процесса окисления по следующим направлениям [c.297]

Как происходит деструкция целлюлозы в щелочной среде [c.392]

При вальцевании или перетирании смеси нескольких полимеров длинные молекулярные цепи сравнительно легко разрываются — образуются макрорадикалы. Если механическая деструкция полимера происходит в отсутствие кислорода, то из макрорадикалов в результате их рекомбинации (взаимодействия) создаются макромолекулы блоксополимера. Если деструкцию вести в присутствии мономера другого строения, то макрорадикалы взаимодействуют с радикалами мономеров и создаются макромолекулы блоксополимера. Таким путем могут быть синтезированы высокомолекулярные соединения, которые не удается получить обычными методами, например сополимеры природных высокомолекулярных соединений (целлюлозы, крахмала) с синтетическими полимерами (полиакрилонитрилом, полистиролом). Низкомолекулярные полимеры (со степенью полимеризации 10—50), содержащие определенные функциональные группы, можно получить поликонденсацией (стр. 461), теломеризацией (стр. 449), ступенчатой полимеризацией (стр. 444). [c.459]

Привести схему и описать особенности термической деструкции целлюлозы. [c.392]

Описать особенности деструкции целлюлозы в неводных средах. [c.392]

Процесс деструкции во многом зависит от природы и строения полимера. Химическая деструкция, например, наиболее характерна для гетероцепных полимеров (целлюлоза, крахмал, белки, полиамиды, полиэфиры, полиуретаны и т. д.) и протекает с разрывом связи углерод — гетероатом. [c.409]

Биологические факторы также могут способствовать деструкции полимеров. Многие из них (нитрат целлюлозы, поливинилацетат, казеин и некоторые натуральные и искусственные каучуки) подвергаются действию микроорганизмов. Однако такие полимеры, как полиэтилен, полистирол, тефлон и др., устойчивы к действию биологических факторов. Это необходимо учитывать при выборе полимерных строительных материалов. [c.411]

Из волокнообразующих полимеров деструкции под действием ионизирующих излучений подвергается целлюлоза и ее производные. Полиамиды и полиэфиры при облучении в основном сшиваются. Деструкция целлюлозы протекает главным образом за счет разрыва 1,4-ацетальной связи при этом образуются карбоксильные группы. Влажные целлюлозные волокна, особенно в присутствии кислорода воздуха, разрушаются наиболее быстро. Облученная ацетилцеллюлоза используется для получения привитых сополимеров (например, с акрилнитрилом), так как свободные радикалы сохраняются в ней достаточно долго и после облучения. [c.246]

Только путем взаимодействия природных и синтетических каучуков с серой и другими полифункциональными соединениями вулканизация) могут быть получены различные сорта резины и эбонита. Дубление белков, обеспечивающее возможность их технического использования, также основано на химическом взаимодействии белков с альдегидами или другими бифункциональными соединениями. Наконец, к химическим превращениям относится направленная деструкция полимеров, часто применяемая для регулирования молекулярной массы полимеров, перерабатываемых в различных отраслях промышленности. На полном гидролизе целлюлозы основан процесс получения гидролизного спирта. Механическая деструкция полимеров используется в промышленном масштабе для изменения физико-химических свойств полимеров, а также для синтеза сополимеров новых типов. [c.211]

Например, низкомолекулярные ацетали при гидролизе распадаются на альдегиды и спирты, значительно отличающиеся по свойствам от исходного ацеталя и друг от друга и благодаря этому легко поддающиеся разделению. При полном гидролизе полисахаридов образуются низкомолекулярные монозы, которые легко отделить от полимера (например, глюкозу от целлюлозы или крахмала). При частичной же деструкции полимеров получается гамма продуктов деструкции, занимающих промежуточное положение между исходным полимером и мономером. При этом химическая природа исходного полимера сохраняется в продуктах его частичной деструкции и вновь образовавшиеся вещества отличаются от исходного полимера только по молекулярной массе. Исключением является полная деструкция полимера до мономера, который имеет строение, отличное от элементарного звена полимера. [c.222]

Деструкция при вибрационном измельчении в присутствии иода в различных растворителях позволяет определить место разрыва цепи целлюлозы. Деструкция при измельчении в растворах иода в четыреххлористом углероде и циклогексане тем интенсивнее, чем вьипе концентрация акцептора (рис. 97 и 98). [c.143]

При измельчении образца целлюлозы в течение 48 час в цик-логексановых или толуольных растворах иода аналогичного га-логенирования растворителя не происходит. На этом основании предположили, что для целлюлозы деструкция заключается в реакции передачи цепи образующимися механохимически макрорадикалами молекулам растворителя или в образовании с их [c.145]

Твердость в большей степени зависит от процесса структурирования, т. е. от густоты пространственной сетки, образующейся при сшивании молекул полимера. При облучении ФКП-1 до дозы 1000 Мрд твердость увеличивается почти в 2 раза (рис. 1). По-видимому, столь значительное возрастание твердости обусловлено в первую очередь структурированием наполнителя-—нитрильноРо каучука, у которого число актов сшивания при облучении примерно в 5 раз превышает число актов деструкции [1]. При дальнейшем увеличении дозы облучения твердость ФКП-1 начинает снижаться, но даже ири дозе 2000 Мрд все еще остается выше первоначального значения. Снижение твердости, вероятно, связано с деструкцией наполнителя — древесной муки (целлюлозы) деструкция начинает сказываться сйльнее после завершения процесса сшивания каучука. [c.349]

Из Приведенных данных видно, что значения среднего молекулярного веса производных весьма различны и, как правило, указывают на более или менее сильную деполимеризацию по сравнению с исходной целлюлозой. Деструкция вызвана большей частью химической обработкой (выделение и очистка целлюлозы, реакции замещения). Вторичньим проявлением этого гидролитического распада целлюлозных цепей является усиле- [c.97]

Условия работы изменяются на всех стадиях процесса получения вискозы в зависимости от желаемых свойств конечного продукта, в особенности же — от качества целлюлозы, деструкции в процессе пред-созревання, количества S2, содержания целлюлозы и NaOH в вискозе. Созревание должно проводиться в соответствии с теми же требованиями. [c.262]

Поливинилацетат хорошо совмещается с пластификаторами, эфирами целлюлозы, фенолоформаль-дегидными олигомерами и другими полярными полимерами. Модификация поливинилацетата увеличивает его поверхностную твердость и водостойкость, Недостатком поливинилацетата яЁляется низкая теплостойкость. Теплостойкость по Вика составляет всего лишь 37—38 °С, температура стеклования 28 °С. При нагревании до 170 °С происходит его деструкция. [c.38]

Если целлюлозу (например, хлопковый делинт) подвергнуть предварительно механохи.мической деструкции, то ее гидролитическое гидрирование протекает в более мягких условиях подобно крахмалу, деструктированная целлюлоза гидрируется на никелевом катализаторе в присутствии сульфата никеля или железоаммиачных квасцов с выходом сорбита 94—967о- В аналогичных условиях из арабогалактана лиственницы при гидролитическом гидрировании получен дульцит (с примесью арабита) с выходом выше 90% [23]. [c.77]

Если биополимер нерастворим, как для целлюлозы, гемицеллюлоз, хитина, многих гетерополисахаридов и т, д., то ва/1 ную роль в их деструкции играет адсорбция ферментов-деполимераз на поверхности субстрата. Роль адсорбции в данном случае заключается далеко не только в концентрировании ферментов на поверхности нерастворимого субстрата, но п в резком увеличении реакционной способности фермепт-субстратного комплекса. В этом состоит своеобра. не субстратной специфичности деполимераз по отношещгп к нерастворимым биополимерам. [c.4]

При использовании в качестве катализатора серной кислоты скорость ацетилирования в уксуснокислой среде удваивается при повышении температуры на 10 фад в интервале от 30 до 50 °С. Обычно в ацетилирующую смесь вводят до 15% H2SO4 (от массы целлюлозы).Увеличение содержания в реакционной смеси серной кислоты и повышение температуры усиливают гидролитическую деструкцию целлюлозы. Скорость реакции ацетилирования резко возрастает также в присутствии аминов. [c.322]

С целью выявления условий, позволяющих при использовании вискозной облагоро/кенной целлюлозы получать препараты КМЦ со средней степенью полимеризации более 500, автором была проведена серия опытов, результаты которых представлены в табл. 59. Исследования показали, что путем снин ения температуры до 15—10° С и сокрахцения продолжительности измельчения щелочной целлюлозы до 1 ч, а также применения ингибитора деструкции щелочной целлюлозы, получены препараты КМЦ, средняя степень полимеризации которых равна 608—630. В качестве ингибитора использовали технический сульфит натрия в количестве [c.120]

Дан)1ые табл. 08 показывают, что введение в реакционную смесь силиката натрия не влияет на эффективность иснольэованця монохлорацетата натрия (во всех опытах степень замещения но карбоксиметильным группам составляет 81—85), но значительно влияет па уменьшение деструкции щелочной целлюлозы. [c.139]

Мехаввзм термической деструкции целлюлозы вследствие большого числа параллельно и последовательно протекающих реакций и значительного количества продуктов пиролиза не может быть описан конкретными структурными формулами. Кроме того, состав промежуточных соединений и образующих- [c.618]

Молекула целлюлозы представляет собой полимер, состоящий из остатков О-глюкозы, соединенных р-1,4-связью. Надежные величины для степени полимеризации нативной целлюлозы получить довольно трудно, так как растворение целлюлозы (с целью получения вязких растворов) обычно сопряжено с частичной деструкцией полимерных цепей. В литературе приводились величины степени полимеризации для нативной целлюлозы от 3 900 (целлюлоза рами ) до 16 000—18 000 (целлюлоза ]/а1ота). [c.17]

Реакции деструкции и сшивания протекают одновременно, однако в зависимости от химического строения полимеров одна из них может резко преобладать. Деструкции подвергаются главным образом полимеры а, а-замещенных этиленовых углеводородов (полиметилметакрилат, полиизобутилен, поли-а-метилстирол), целлюлоза, галогенсодержащие полимеры (поливинилхлорид, по-ливинилиденхлорид, политетрафторэтилен). Почти у всех этих полимеров невысокие значения теплоты полимеризации, а при их пиролизе образуется большое количество мономера (см. табл. 15.1). [c.245]

При гидролизе целлюлозы происходит разрып глюкозидкой связи между элементарными звеньями в макромолекуле, причем легче этот процесс протекает в присутствии кислот (HjSO,, H l, НзРОч). В принципе реакцию можно довести до образования глюкозы, но обычно образуются промежуточные сахариды, построенные по типу целлюлозы, или более высокомолекулярные продукты. Процесс гидролиза в значительной степени зависит ог степени упорядоченности макромолекул целлюлозы. Чем меньше эта упорядоченность, тем более доступны участки макромолекул в неупорядоченных областях атаке гидролизующих агентов. По типу кислотного гидролиза целлюлозы протекает микробиологическая деструкция ее под действием природных ферментов. Деструкция целлюлозы под действием щелочей протекает при повышенных температурах, и реакция идет уже по типу [c.255]

Возможно также механическую деструкцию одного полимера вести в присутствии мономера другого строения. В этом случае образующиеся макрорадикалы, взаимодействуя с радикалами мономеров, дадут новый тип блоксополимера. Таким путем могут быть синтезированы высокомолекулярные соединения, которые не удается получить при помощп обычных методов сополимеризации, например сополимеры природных высокомолекулярных соединений (целлюлозы, крахмала) с синтетическими полимерами (полиакрилонитрилом, полистиролом и др.). Если при механической обработке смеси двух полимеров макромолекулы одного полимера будут разрываться с образованием свободных макрорадикалов, а второго практически останутся без изменения, то наиболее вероятным вторичным процессом будет прививка макрорадикалов к. макромолекулам второго полимера с образованием привитых, или графт-сополи-меров [c.199]

Высокомолекулярные соединения (1981) -- [ c.13 , c.625 , c.631 ]

Основы химии высокомолекулярных соединений (1961) -- [ c.270 , c.278 , c.280 ]

Производство эфиров целлюлозы (1974) -- [ c.0 ]

Органические покрытия пониженной горючести (1989) -- [ c.122 , c.134 ]

Химические волокна (1961) -- [ c.118 ]

Инфракрасная спектроскопия полимеров (1976) -- [ c.407 ]

Основы химии и технологии химических волокон Том 1 (копия) (1964) -- [ c.305 ]

Синтетические гетероцепные полиамиды (1962) -- [ c.93 ]

Термостойкие полимеры (1969) -- [ c.41 , c.43 , c.47 ]

Химия и технология полимеров Том 1 (1965) -- [ c.123 ]

Химия высокомолекулярных соединений (1950) -- [ c.106 , c.107 , c.440 ]

Высокомолекулярные соединения Издание 2 (1971) -- [ c.480 , c.487 ]

Высокомолекулярные соединения Издание 3 (1981) -- [ c.13 , c.625 , c.631 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология