Механизм изобутилена

В присутствии инициаторов, вызывающих полимеризацию по свободнорадикальному механизму, изобутилен не образует высокомолекулярных полимеров. По-видимому, в этом случае наблюдаются большие скорости обрыва цепей и некоторые пространственные препятствия, вызываемые заместителями [243]. [c.78]

Изомеризация олефинов. Изомеризация играет важную роль в механизме алкилирования изобутана бутиленами. Бутилены нормального строения в основном еще до алкилирования изомери-зуются в изобутилен. По-видимому, это превращение происходит в ионной форме, т. е. немедленно вслед за протонированием олефина, о чем свидетельствует легкость, с которой многие олефины уже при комнатной температуре способны присоединять НР по двой- [c.35]

Существенно прояснить механизм второй стадии алкилирования, когда на первой применяли изобутилен, помогли два опыта, заключавшиеся в следующем. После контактирования изобутилена с серной кислотой на первой стадии смесь разделили на кислотную и углеводородную фазы. Затем - кислотную фазу, содержащую некоторые растворенные в ней углеводороды или продукты реакции (например, трег-бутилсульфат), контактировали со свежим изобутаном эту смесь обозначим [А]. Углеводородную фазу привели в контакт со свежей 96,5%-ной кислотой эту смесь обозначим [Б] [c.108]

Разложение углеводородных комплексов, растворенных в кислоте. Ранее [11] было высказано предположение, что бутены-2 могут взаимодействовать с растворенными в кислоте углеводородными катионами [см. реакцию (56)]. Подобным же образом может реагировать изобутилен. Образуются ионы, растворимые в кислоте, которые могут затем разлагаться по механизму -рас-пада и высвобождать изобутилен [c.124]

Реакция алкилирования протекает в присутствии кислотных катализаторов по цепному электрофильному механизму через стадию образования третичного карбкатиона. В случае алкилирования изобутана изобутиленом до 2,2,4-триметилпентана (изооктана) в присутствии серной кислоты эта реакция может быть представлена в следующем виде [c.202]

Здесь укажем только на тот факт, что изобутилен при малых концентрациях тормозит скорость распада пропана и бутана в два раза сильнее, чем пропилен при прочих равных условиях. Наиболее простое объяснение этому факту можно дать, если принять, что механизм торможения состоит в реакции отрыва активными радикалами (Н, НзС и др.) атома Н от метильной группы молекулы пропилена или изобутилена с образованием аллильных радикалов. Так как в изобутилене имеются две метильные группы, отрывом от которых атомов Н образуются аллильные радикалы, то и тормозящий эффект увеличивается в два раза. Можно предположить, что с накоплением СНз-групп в молекуле олефина будет увеличиваться тормозящее действие, оказываемое этим веществом как ингибитором. Если эта гипотеза верна, то следует ожидать, что триметилэтилен и тетраметилэтилен должны оказывать еще большее тормозящее действие, чем пропилен и [c.35]

Замедление реакций распада алканов вдали от равновесных состояний объясняется тем, что крекинг протекает по цепному механизму и замедляется в результате обрыва цепей в объеме на молекулах тормозящих продуктов. Подтверждением этого представления явились опыты по влиянию продуктов распада [48] и обнаружение ингибиторов реакций крекинга — пропилен, изобутилен, аллен, триметилэтилен, N0 и др. [48—50, 54—58, 153], что дало несомненное доказательство цепной природы этих реакций. [c.107]

Перейдем к количественному сопоставлению вычисленных и найденных на опыте значений . Прежде всего, из формулы (36) следует, что для всех алканов, распад которых происходит при помощи одних и тех же активных центров (Нили СНз, наприм р), а в качестве тормозящих продуктов выступают одни и те же вещества (например, пропилен или изобутилен) и обрыв цепей на стенках происходит с захватом одних и тех же радикалов, должен иметь одинаковое значение. Действительно, почти одинаковые значения , найденные в опытах глубокого крекинга различных алканов, подтверждают это, указывая на то, что механизм торможения во всех случаях крекинга одинаковый и основу торможения составляет одна и та же модельная реакция взаимодействия активного радикала с молекулами тормозящего продукта или примеси. Это позволяет сократить проверку полученных соотнощений, выполнив ее на примере какого-либо одного алкана, например, пропана. [c.117]

При алкилировании изобутана 3-бутиленом и изобутиленом на основании описанного механизма в алкилате накапливаются главным образом триметилпентаны 2,2,3- 2,2,4- 2,3,3- 2,3,4-. Эти же углеводороды накапливаются и при алкилировании изобутана а-бутиленом. В рассмотренном выше л[еханизме это не находит объяснения. Вероятнее всего под влиянием кислотного катализатора а-бутилен изомеризуется в р-бутилен, так как миграция двойной связи весьма характерна в присутствии этого типа катализаторов. [c.296]

Механизм изомеризации металлилового спирта в изомасляную кислоту должно быть слагается из гидратации спирта с образованием изобутилен-гликоля, после чего следует дегидратация и изомеризация [23]. [c.361]

Вследствие сопряжения фенольного гидроксила с бензольным кольцом нуклеофильные и основные свойства фенола ослаблены. Более сильным нуклеофилом является фенолят-анион, поэтому фенолы метилируются указанными реагентами в щелочной среде. Реакция с иодистым метилом протекает по механизму Sn2. с /пре/п-бутилбромидом в этих условиях протекает только Е2 реакция, при этом образуются изобутилен, фенол и бромид натрия. [c.237]

Фенол в присутствии фенолята алюминия легко вступает в реакцию с изобутиленом при 100 °С и 1,7 МПа, в результате образуются 2,6-ди-трет -бутил-фенол (75%), о-грег-бутилфенол (10—15%) и 2,4,6-три-7 рет--бутилфенол. Каков механизм этой реакции, приводящей к получению преимущественно орто-изомера [c.124]

При алкилировании фенола изобутиленом вначале образуется смесь о-и п-изомеров в соотношении, близком к 1 I. Увеличение длительности реакции и повышение температуры приводит к равновесию, в котором преобладает л-изомер, Предлол ите механизм его образования. [c.124]

Однако этот механизм практически невозможен, так как имеются данные, доказывающие, что при условиях реакции алкилирования нрисоединение этильных катионов к олефинам протекает с трудом [29]. С другой стороны, полимеризация изобутилена (через присоединение т/ ет-бутильного иона к изобутилену) является чрезвычайно быстрой реакцией и поэтому должна преобладать. [c.182]

Присоединение водорода к алкенам изучалось масс-спектрографическим методом [78] на системах дейтерий — этилен, дейтерий — пропилен, дейтерий — 1-бутен, дейтерий — 2-бутен и дейтерий — изобутилен. Изучали зависимость распределения изотопных молекул от продолжительности процесса, соотношения реагирующих компонентов, температуры (вплоть до 200° С) и давления (до 105 ат) с применением различных катализаторов и носителей. Полученные результаты исключают возможность непосредственно молекулярного присоединения газообразного алкена к адсорбированной молекуле водорода или газообразного водорода к адсорбированной молекуле алкена. Механизм реакции, очевидно, включает стадии с участием многочисленных молекулярных форм на поверхности катализатора, ведущие в конечном счете к образованию алкена. Важным промежуточным продуктом этой реакции, очевидно, является алкильный радикал. [c.128]

Механизм действия этих катализаторов можно проиллюстрировать на примере изобутилена. Изобутилен является типичным продуктом р-отщепления в молекуле углеводорода на активном центре цеолитсодержащего катализатора по карбокатионному механизму. Как видно из приведенной ниже схемы, изобутилен [c.258]

О2 в следовых кол-вах. Пропилен и изобутилен по радикальному механизму полимеризуются плохо. [c.374]

Активированный за счет комплексования с диоксаном 80з взаимодействует с изобутиленом по механизму реакции димеризации, совмещенной с реакцией сульфонирования [20] [c.14]

Изобутилен легко полимеризуется по катионному механизму в присутствии электрофильных катализаторов с образованием широкой гаммы продуктов -от низших олигомеров (п-2-3) до полимеров с молекулярной массой более нескольких миллионов. [c.37]

Сопоставление литературных и экспериментальных данных позволяет прийти к заключению о том, что молозонид обладает многими чертами молекулярного соединения и, по-видимому, не имеет радикальной или ионной природы. В растворах олефинов и соединений с двойной связью, в том числе весьма склонных к захвату радикалов (стирол) или способных полимеризоваться по ионному механизму (изобутилен при низких температурах и др.) при действии озона, не было зафиксировано образование полимера или продуктов радикального присоединения к двойной связи, а выход озонидов, как правило, был количественным. [c.101]

Основным возражением против этого механизма является то, что этил-катион нелегко присоединяется к олефинам в условиях алкилирования в частности, присоединению его к изобутилену мешает реакция полимеризации этого олефина (через стадию присоединения трет-бутжл-иопа к изобутилону), идущая особенно быстро. Наиболее высокие выходы продуктов конденсации алкилхлоридов с олефинами и хлоролефинами в присутствии хлористого алюминия получаются для третичных алкилхлоридов, более низкие для вторичных алкилхлоридов и самые низкие для первичных Кроме того, мстил- и этилхлориды не вступают в реакцию конденсации. [c.313]

В периодической литературе приводится несколько механизмов низкотемпературной полимеризации изобутилена под действием галогенидов металлов и других каталитических систем. Наиболее широкое признание приобрела ион-карбониевая теория полимеризации изобутилена. Согласно этой теории чистый изобутилен не полимеризуется одними галогенидами металлов в течение длительного времени. Для того чтобы прошла быстрая реакция, необходимо в системе иметь третий компонент — соинициатор, являющийся донором протонов [5]. [c.328]

Гидратация изобутилена на ионитах протекает по такому же механизму, что и гидратация пропилена (см. с. 231). Повышенная реакционная способность изобутилена позволяет проводить процесс в более мягких условиях при температуре не выше 90 С и давлении около 2,0 МПа. Для повышения растворимости изобутилена в воде в реакционную массу вводится полярный растворитель — этилцеллозольв (массовое соотношение вода/растворитель равно 1 1), а для создания устойчивой эмульсии вода—изобутилен используется неионоген-иый эмульгатор—синтанол ДС-10 в количестве 1% от массы воды. Мольное соотношение вода/изобутилен равно 28 1. [c.232]

К этому периоду относятся и первые исследования в области получения синтетического каучука А.М. Бутлерова по синтезу и полимеризации изобутиленов (1867 г.), А.Е. Фаворского по изучению механизма полимеризации непредельных углеводородов (1891 г.), A.A. Солонины (1897 г.), И.Л. Кондакова по получению полимера 2,3-диметил-бутадиена (1899 г.), работы Ф. Матьюса, Е. Стренжа, В. Перкина (Англия), Ф. Гофмана, К. Гарриеса (Германия) по синтезу метилкаучука (1909 г.). [c.381]

Рассмотрим изученный нами крекинг неопентана, инициированный добавками окиси этилена [381]. Этот крекинг представляет особый интерес из-за симметричного строения С(СНз)4. Последнее обстоятельство позволяет рассчитывать на простоту и наибольшую точность моделирования процесса, так как механизм разложения связан с разрывом только одного типа С—С-связей или С—Н-свя-зей. Вследствие этого можно надеяться, что построение радикальноцепной схемы процесса и изучение его кинетических характеристик позволит уточнить динамические характеристики некоторых радикальных реакций (например, неизученную экспериментально реакцию распада первичного изоамильного радикала -СН2С(СНз)з на изобутилен и метильный радикал, которая вызывает продолжение цепей). [c.224]

В инициированном окисью этилена (1—7%) крекинге неопентана (425 °С, 1,87-10 Па) в качестве основных продуктов разложения были найдены метан, изобутилен и в малых количествах водород и СО (табл. 28.1). Торможение распада неопентана добавками N0 [382] и инициирование добавками О2 [383] и С2Н4О [381] в условиях, когда неопентан распадается весьма незначительно, не оставляет сомнений в распаде неопентана по радикально-цепному механизму. [c.224]

Бисульфиты медленно присоединяются к олефинам в холодном разбавленном растворе [12]. Существенное значение для реакции имеет присутствие окисляющего агента, например кислорода или нитрита. Это обстоятельство позволило предположить, что можно дать лучшее объяснение механизму реакции, применяя теорию свободных радикалов [12г], так как бисульфит можно превратить в свободный радикал действием окисляющего агента. Скорость присоединения в значительной степени зависит от концентрации водородных ионов. Этилен не реагирует с бисульфитом аммония при значении pH раствора, равнОм 4,8, тогда как для значения pH 5,9 реакция протекает с заметной скоростью. При взаимодействии бисульфита с пропиленом максимум скорости достиг ается в интервале значений pH от 5,1 до 6,1. Бисульфит присоединяется также к изобутилену, триметилэтилену, циклогексену, пинену, дипентену и стиролу. В тех случаях, когда установлено строение продуктов реакции, присоединение происходит не по правилу Марковникова. Так, из пропилена, изобутилепа и стирола получены соответственно соли пропан-1-сульфокислоты, 2-метилпро-пан-1-сульфокислоты и 1-фенилэтан-2-сульфокислоты [12г, е], В последнем примере основным продуктом реакции является 1-фенил-1-оксиэтан-2-сульфокислота в присутствии кислорода, но не других окисляющих агентов, образуется также некоторое количество 1-фенилэтилен-2-сульфокислоты [12е]. [c.107]

Термический крекинг, который в последнее время систематически исследовался [102], также протекает но свободно-радикальному механизму [102]. Результаты термического крекирования и-гексадекана особенно отчетливо указывают па радикальный механизм реакции, п.)тому что в отличие от каталитического крекинга при атом происходит предпочтительное образование этилена. Кроме того, в случае термического процесса изобутилен и изобутан присутствуют в газах крекпнга в значительгю меньшем количестве, чем при каталитическом процессе. Известно, что прп радикальном механизме изомеризации почти пе наблюдается. Можно представить себе, что крекинг гексадекана нроисходит по следующей схеме. [c.337]

Чем ниже температура и чем чище изобутилен, тем выше средний моле-1сулярный вес получаемого полимера. На рис. 120 Ц показана зависимость молекулярного веса полимера от температуры полимеризации изобутилена высокой чистоты. При температуре —100° получают полимер молекулярного веса 200 000, т. е. в среднем соединяется около 3500 молекул изобутилена. Разницу в протекании реакции прн низкой (—100°) и при более высокой (—6 до - 20°) температурах можно объяснить различными механизмами реакций. Имеются четкие доказательства того, что механизм реакции полимеризации изобутилена в оннанол В совершенно иной, чем механизм реакций ди- или тримеризации. [c.567]

Такой механизм был подтвержден дополнительными опытами на примерах обмена между и метилзамещенными олефинами (пропилен, бутилен, изобутилен, триметилэтнлен). [c.430]

Наиболее активные в реакциях катионной полимеризации мономеры содержат электроположительные (электронодонорные) заместители при одном из углеродных атомов, соединенных двойной связью. По катионному механизму поликеризуются многие винильные соединения, в том числе изобутилен, простые виниловые эфиры, ие иолимеризующиеся по радикальному механизму. Под влиянием катализаторов катионного типа могут полимеризоЕзаться также циклические соединения. [c.135]

Напишите уравнения реакций алкилирования изобутана следующими алкенами (безв. НР, давл., 40°С) 1) изобутиленом, 2) пропиленом, 3) бутеном-2. Рассмотрите механизм реакции 1. Какое практическое применение находят полученные продукты [c.23]

Установлено, что карбкатионы способны быстро отрьша1ь гидрид-ион от третичного атома углерода алкана. На основании этого предложите механизм присоединения изобутана к изобутилену в присутствии фтористого водорода [c.20]

Реакция обмена галогена в ацетоне, называемая реакцией Фин-кельштейна, достоверно считается реакцией типа Sn2, в которой первичные галогенпроизводные более реакционноспособны, чем вторичные, а вторичные в свою очередь более реакционноспособны, чем третичные. Однако в литературе есть указания, что бромистый. mpem-бутил реагирует в этом растворителе по механизму SnI при обмене с хлористым литием получен только 3%-ный выход хлористого трет-бутпла, а остальной продукт представляет собой изобутилен 184]. [c.384]

Использование М. часто позволяет соединить в одйом материале на мол. уровне фрагменты из мономеров, не сополимеризующихся по единому механизму (напр., этиленоксид или изобутилен со стиролом). Применяют М. для создания разл. т. наз. гибридных полимеров, соединяющих в себе разные св-ва, напр, термоэластопластов, высокомол. ПАВ, двухфазных биоспецифич. сорбентов, катализаторов фазового переноса, а также для регулирования ударной вязкости, гидрофильности, антистатичности, поверхностных и др. св-в полимерных материалов. [c.638]

Чередующаяся сополимеризация происходит в двойных системах изобути-лен-акриловый мономер [39,40] или в тройных системах изобутилен-метила кри-лат-малеиновый ангидрид [41], изобутилен-метилакрилат-винилбензилхлорид 42] при одновременном воздействии источника свободных радикалов и комп-лексующейся добавки-ГАОС. Предложен обобщенный механизм образования полимерных продуктов по радикальному, катионному и другим способам [43,44. Комплекс из акцепторного мономера и ГАОС рассматривается как сложный мономер с пониженной электронной плотностью на двойной связи. Радикальный инициатор возбуждает основное состояние комплекса и генерирует стабильные радикалы, которые вступают в донорно-акцепторное взаимодействие с изобутиленом. При этом образуется шестичленная циклическая структура. Донорно-акцепторное взаимодействие между мономером, находящимся в комплексе с ра- [c.203]

Цианид-ион реагирует с иодистым метилом в диметилформамиде более чем в -10 раз скорее, чем в воде [12]. Первичные и вторичные алкилгалогениды [147] или метансульфонаты [118] и, вероятно, также и-толуолсульфонаты реагируют быстро и гладко с цианидами щелочных металлов в диметилсульфоксиде [148, 149], диметил формамиде [148], диметилацетамиде [150], сульфолане [147] и ди-метилсульфолане [147] с образованием нитрилов (выход 60—90%). Реакция тщательно изучена Фридманом и Шехтером [147] изоцианиды в процессе реакции не образуются, даже неопентил- и неофил-галогениды реагируют без перегруппировки, из тре/п-бутилхлорида образуется только изобутилен, что показывает, как трудно вводить /ирет-бутильные соединения в реакции с 5г 2-механизмом. Вместо цианистого калия лучше применять цианистый натрий, так как он более растворим диметилсульфоксид растворяет цианистый натрий лучше, чем другие полярные апротонные растворители. Однако применение взвесей цианидов щелочных металлов в менее ионизирующих полярных апротонных растворителях, например в ДМФА, приводит к получению нитрилов с хорошими выходами [c.37]

Двухстадийный механизм присоединения хлористого водорода к алкенам приведен ниже. В соответствии с правилом Марковникова пропилен образует изопропилхлорид, изобутилен — /пре/п-бутилхлорид, а 2-метил-бутен-2 — /пре/п-пентилхлорид. [c.187]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология