Испарение кристалла анализ

Начиная с 1958 г. Щербаков разрабатывал термодинамическую теорию очень мелких капель и кристаллов изометрической формы. Он ввел соответствующую поправку в уравнение Гиббса—Томсона для этого случая. В 1959—1961 гг. Щербаков произвел теоретический анализ теплоты сублимации мелких кристаллов и теплоты испарения малых капель. Особый интерес представляют условия, при которых реализуется равновесие капли, лежащей на подложке, смоченной полимолекулярным слоем той же жидкости, из которой состоит сама капля. Этот случай, на который в 1938 г. обратил внимание Фрумкин, был теоретически рассмотрен Щербаковым и Рязанцевым в 1961 г. [c.94]

Из этого соотношения следует, что теплота плавления (одна из важнейших характеристик фазового перехода кристаллы — жидкость) может быть определена на основе тензиметрических исследований соответственно твердого тела и расплава вблизи точки плавления. Поэтому естественно, что при подходе к проблеме плавления имеет определенный смысл анализ процессов сублимации и испарения. [c.266]

Для создания оптимальных условий образования характерных кристаллов рекомендуют следующую технику выполнения реакции. Каплю исследуемого раствора помещают на тщательно промытое и сухое предметное стекло. Капля должна быть небольшой, диаметр ее на предметном стекле не должен превышать 5-7 мм. Рядом помещают каплю раствора реагента так, чтобы между каплями оставался промежуток около 2 мм. Капли осторожно соединяют с помощью тонкой стеклянной палочки узкой перемычкой. Это обеспечивает медленное увеличение концентрации осадителя за перемычкой за счет процесса диффузии и позволяет получать более крупные и правильные кристаллы. В случае органических соединений определение можно проводить и без введения реактивов путем медленного испарения растворителя. Этот прием используют и при осаждении неорганических осадков, например, А (КНз)2С1. Иногда каплю при слабом нагревании лишь слегка подсушивают, особенно при анализе очень разбавленных растворов. В разных точках капли условия роста кристаллов различны. По периферии, где в большей степени испаряется растворитель, кристаллы образуются в первую очередь. В центре капли, где испарение не так важно, кристаллы появляются позже. Реактив можно вводить в каплю в твердом состоянии в виде отдельного кристаллика размером не более 0,1 мм. При проведении микрокристаллоскопических реакций в разбавленных растворах капли анализируемого раствора и реагента рекомендуют перемешивать на предметном стекле. В некоторых случаях обрабатывают каплю газо- или [c.171]

Анализ и сравнение конструкций кристаллизаторов с учетом процессов, протекающих в них, показывает, что выбору конкретной конструкции, которая лучше всего отвечала бы особенностям данного процесса и требованиям к качеству готового продукта, должно предшествовать решение нескольких задач. Это выбор метода получения кристаллов — охлаждением, адиабатическим испарением, выпаркой и др., а также выбор режима проведения процесса — периодический или непрерывный. [c.9]

Однако этим наши теперешние знания о процессах конденсации — испарения не исчерпываются. В случае кристаллов экспериментальный и теоретический анализ проникает глубже. Уже без дальнейших пояснений видно, что совершенное познание процессов конденсации на кристаллах включает решение старой проблемы роста кристаллов, исследования которой зачастую оста- [c.39]

Расчет потока I на дислокацию обычно предполагает следующий механизм конденсации или испарения точечных дефектов. Дислокационное ядро окружается трубкой радиуса (го 6 а) и считается, что точечный дефект, достигший поверхности этой трубки, поглощается (или испускается) дислокацией. Этот модельный механизм ставит дислокацию в ряд макроскопических дефектов типа поры в кристалле и позволяет использовать изложенный выше метод анализа диффузионной кинетики дислокации как макроскопического дефекта. В этом методе задача о неконсервативном движении дислокации сводится к расчету объемных потоков точечных дефектов. В дальнейшем, как и в предыдущем разделе, будем учитывать только потоки вакансий, полагая / = 1 . Если физические условия неоднородны по длине дислокации, то помимо объемных потоков точечных дефектов через боковую поверхность дислокационной трубки в величину / дают самостоятельный вклад линейные диффузионные потоки вдоль дислокационной петли. Дело в том, что ядро дислокации является особой линией в кристалле, вдоль которой может происходить одномерная диффузия, не сводящаяся к обычной объ- [c.314]

Большое теоретическое и прикладное значение получили исследования Ловица по кристаллизации. Ловиц ввел понятия о пересыщении, о так называемой самопроизвольной и принудительной кристаллизации. Ловиц открыл наличие в растворах при кристаллизации конвекционных потоков, выяснил роль зародышей кристаллизации, дал способы выращивания больших кристаллов. Он предложил также применять кристаллизацию для химико-аналитических определений. Для этого он изготовил модели кристаллов солей из черного воска и подметил явление изоморфизма. Ловицу принадлежит оригинальный метод качественного анализа солей по рисунку скелетных кристаллических образований на поверхности стекла, получающихся после испарения капли раствора. [c.411]

Выполнение анализа. Раствором я-нитроанилина при помощи капилляра наносят черту на фильтровальную бумагу. По испарении бензола бумагу держат над спиртовым раствором соляной кислоты, к которому предварительно прибавляют несколы о кристаллов азотистокислого натрия. Через 5—10 сек. черту пересекают другой чертой, нанесенной раствором альдоля в спирте, и держат бумагу 5—10 сек. над склянкой с пиридином. В случае альдоля появляется фиолетовое окрашивание, переходящее в красно-фиолетовое, если держать бумагу над склянкой с концентрированной соляной кислотой. [c.558]

При решении второй задачи было установлено, что различные модификации ТЮг имеют самую различную растворимость в НЕ, вплоть до 10 — 10 г/мл. Поэтому совершенная гомогенность распределения индикатора по объему пробы не может быть достигнута в процессе химической подготовки. Задача анализа была решена путем нанесения индикатора на поверхность кристаллов ТЮг- В этом случае изотопный обмен, по-видимому, происходил в газовой фазе при испарении Са с поверхности кристаллов, а Са из толщи образца. [c.105]

Материал, выращиваемый в системе газ —твердое тело, должен обладать достаточно высоким давлением пара. Если давление пара недостаточно высоко, можно использовать комплексо-образователи или другие реагенты для создания летучих соединений, при разложении которых образуется нужное вещество. В таких случаях рост идет уже из многокомпонентной системы, о чем речь пойдет несколько дальше. Для практического выращивания из газовой фазы при температурах ниже температуры пла вления не требуется, чтобы давление было равно атмосферному. Процесс роста кристаллов называют сублимацией, если в одной части системы испаряется твердый материал, а в другой он конденсируется из газа. Не обязательно материал испарять из твердого состояния. Например, в окрестности тройной точки ) возможно испарение жидкой фазы с последующей быстрой конденсацией пара и образованием твердой фазы в другой части системы. Поскольку нас интересует рост кристаллов, ограничимся анализом равновесия между газом и твердой фазой. [c.81]

Подобным же образом можно приготовить пленку резиновой смеси. Следует учитывать, что ингредиенты сильно увеличивают рассеивание, приводящее к потере прозрачности образца. Это в первую очередь относится к сан е. Сера в количестве до 10—15% в сырой смеси позволяет получать образцы, достаточно прозрачные для качественного анализа. Увеличение прозрачности образца можно достичь изменением скорости испарения растворителя, что влияет на размер кристаллов серы. [c.8]

Объем капель для микрокристаллоскопических реакций произволен. Определяемый минимум уменьшается пропорционально уменьшению объема. Предел устанавливается количеством вещества в капле, необходимым для образования кристаллов достаточного размера для наблюдения их формы. Как правило, искомого вещества требуется значительно больше 0,005 у, что указывает на невозможность микрокристаллоскопического анализа чрезвычайно малых проб. В нижеописанных опытах применяются капли объемом 0,3—1 так что реакции могут непосредственно использоваться при анализе микропроб. Капли меньшего объема вследствие быстрого испарения практически применять нельзя. [c.58]

В практических условиях всегда возможно испарение охлаждаемого раствора вследствие соприкосновения с воздухом. К тому же часть маточного раствора остается на поверхности кристаллов после фильтрации, поэтому в качестве действительного выхода следует принимать выход, определяемый анализом данных по растворимости. [c.21]

Твердые фазы, равновесные с метастабильным раствором этой системы, представляют собой одноводный монокальцийфосфат и безводный дикальцийфосфат, что было установлено химическим и микроскопическим анализами. Как видно из рис. 15—19, кристаллы, полученные изотермическим испарением и политермическим охлаждением, совершенно одинаковы. [c.27]

Исследованию структуры пленок Р(1—Ag и их каталитической активности в реакции окисления этилена посвящены работы Мосса и Томаса [80, 81]. Пленки Рё—Ад получены одновременным испарением в вакууме Ад и Рс1 на стеклянную поверхность при 400° С с последующим отжигом. Рентгенографический анализ показал гомогенность пленок по составу, а электронномикроскопическое исследование сплавов, богатых Ад, обнаружило крупные кристаллы Ад, для сплавов,, богатых Рс1 — большие скопления мелких кристаллов. Крайне интересным оказалось изменение структуры пленок после проведения реакции окисления этилена. Структура сплавов богатых Ад, не изменяется, а сплавы с большим количеством Р(1 обнаруживают расщепление и смещение линий на рентгенограммах, что обусловлено образованием а- и р-РёН. Кроме того, эти сплавы под влиянием реакции расслаиваются на две фазы богатую Р(1 и богатую Ад 80]. [c.34]

Ри( 0з)4 5Н20. Гидрат нитрата плутония (IV) выкристаллизовывается при медленном испарении азотнокислых растворов [387]. Химический и спектрографический анализы этих кристаллов показали, что состав их отвечает формуле Ри(МОз)4 5НгО. Нитрат плутония (IV) с меньшим числом молекул воды можно получить более быстрым упариванием азотнокислых растворов на водяной бане [716]. Кристаллы нитрата размером более [c.85]

Пленки можно также получать, заливая раствор каучука в стеклянный каркас, плавающий на воде или чистой ртути. Концентрация раствора в этом случае должна бьггь меньше, чем для пластинок. Преимуществом такого способа, несмотря на его большую сложность, является то, что пленка получается двусторонней. Это может иметь значение при необходимости обработки пленки бромом, хлором или другими реагентами. Подобным же образом может быть приготовлена пленка из резиновой смеси. Следует учитывать, что ингредиенты, в первую очередь технический углерод, сильно увеличивают рассеяние, приводящее к потере прозрачности образца. Сера в количестве до 10-15 % в сырой смеси позволяет получать образцы, достаточно прозрачные для качественного анализа. Увеличить прозрачность образца можно за счет изменения скорости испарения растворителя, что влияет на размер кристаллов серы. [c.217]

Анализ полученных результатов показал, что подчинение тому или другому закону распределения при соосаждении микропримеси полрюстью зависит от условий проведения процесса кристаллизации. Если этот процесс идет очень медленно, например при медленном испарении насыщенного раствора с одновременным умеренным перемешиванием, исключающим процесс перекристаллизации, то распределение микропримеси в кристаллах — гетерогенное. Если же сокристаллизация осуществляется быстро из пересыщенного раствора при интенсивном перемешивании, что обеспечивает протекание процесса перекристаллизации, то распределение микропримеси в кристаллах — гомогенное [13—15]. [c.6]

Колориметрический метод определения влаги основан на гидратации кобальтовых солей. Например, безводный бромид кобальта (И) имеет бледно-серую окраску, переходящую при образовании гексагидрата в темно-красную (см. гл. 6). Гардинер и Кейт [146] использовали дибромид кобальта (II) в новом гравиметрическом методе, позволяющем определять свободную и связанную воду в почти сухих кристаллах рафинированного сахара. В первом варианте анализа свободную, или поверхностную, воду экстрагируют безводным хлороформом и затем осаждают в форме СоВг2 6Н.,0. Во втором варианте безводный дибромид кобальта непосредственно смешивают с тонкоразмолотой пробой (удельная поверхность 3500 см /г) под слоем хлороформа или четыреххлористого углерода. При этих условиях дибромид реагирует со связанной водой in situ. Данный метод не является абсолютным и требует построения градуировочных графиков по известным количествам воды в присутствии сухой порошкообразной сахарозы. При этом градуировочные графики зависимости количества воды от количества гидратированного дибромида кобальта оказались линейными. Данные Гардинера и Кейта [146] показали, что высушивание в сушильном шкафу при 105 °С вызывает термическое разложение сахара. Считается, что более точно соответствуют количеству свободной влаги результаты, получаемые при высушивании в вакуумном сушильном шкафу при 70 С или методом экстракции и осаждения дибромидом кобальта. Испарение в вакууме и прямое определение воды с дибромидом кобальта позволяет до- [c.188]

Кроме описанной двойной соли, которую мы должны считать произ водным гидрата 0 I3 Зел Н2О, ио-видимому, существуют и другие хлорокуприты с тем же компонентом в составе. Так, например, при испарении раствора, содержащего равные частичные количества u ia и СоСЬ-Зел, получены призматические кристаллы, по своему цвету почти не отличимые от соединения СиСЬ (СоСЬ Зел Н2О), но с мена-шим содержанием меди. Анализ указывает, что последнему веществу мы должны придать формулу СиСЬ (СоСЬ Зел Н2О) 2- [c.111]

Выполнение анализа. На тщательно очищенный участок поверхности исследуемого объекта наносят 2 капли азотной кислоты. По окончании реакции смывают раствор водой. На обработанный участок, промытый ацетоном, наносят 3—4 капли реактивного раствора бензоиноксима, прибавляют несколько кристаллов надсернокислого аммония, перемешивают стеклянной палочкой и оставляют на 5 мин. В присутствии меди медленно образуется грязнозеленый осадок, в отсутствие меди по мере испарения спирта появляется белая пленка (.монооксим). [c.204]

Наиболее ценные указания на строение 3-деканафтена были получены при действии на этот нафтен иода и брома. Деканафтен нагревался с иодом до температуры кипения углеводорода в течение 6 часов при этом замечалось обильное выделение иодистого водорода. Удельный вес оставшегося после реакции углеводорода несколько повысился. Бром действовал на этот углеводород с оби.льиым выделением бромистого водорода после испарения избытка брома оста.лись игольчатые кристаллы с т. пл. 218— 220°. Анализ и определение молекулярного веса этого вещества дали величины, приблизите,льно подходящие к формуле С дН Вго. Повидимому. это трибромид симм. диметилэтилбензола, который получается по Якобсону приливанием ароматического углеводорода к брому. Температура плавления пербромида, по Якобсону, 218°, так что, если при указанных превращениях пе происходит како1т -,либо внутримолекулярной перегруппировки, присутствие в бакинском керосине диметилэтилциклогексана становится вероятным. [c.198]

Детальная структура мономолекулярного слоя на поверхности совершенного кристалла, показанного на рис. 6.4, была оценена Бартоном и Кабрерой [54] на основе анализа энергетики атомов в различных положениях (см. рис. 5.8). Теплота испарения ААисп определяется парным взаимодействием между ближайшими соседями ф(ф/2 на атом). Для плотноупакованного гранецентрированного кубического кристалла с координационным числом 12 теплота испарения выражается соотношением [c.162]

Как показывает анализ физико-химических процессов, протекающих при получении термодиссоциационных покрытий, парофазный метод нельзя сводить исключительно к химическому процессу термической диссоциации, хотя последний, несомненно, является определяющим. Б общем случае парофазное разложение карбонилов металлов можно условно представить как ряд последовательных элементарных процессов — испарение (сублимация) карбонила, движение и подвод паров к подложке, химические реакции в газовой фазе и на подложке (термическая диссоциация карбонила и побочные реакции), адсорбционно-десорбционные процессы на подложке, образование зародышей, рост кристаллов покрытия [21, 236]. В практических условиях каждый из перечисленных элементарных процессов парофазного разложения карбонилов может играть существенную роль и требует изучения. [c.199]

Таким образом установлено, что при неизменной скорости распыления раствора отмечается изменение аналитического сигнала при использовании концентрированных растворов и поэтому вязкость и скорость распыления не являются основными причинами уменьшения аналитического сигнала при увеличении концентрации анализируемого объекта до 5—10%. Последнее является не только следствием изменения вязкости и скорости распыления, а также, по-видимому, в большей степени обусловлено матричным эффектом, который приводит к образованию-новых соединений частиц или кристаллов солей большего размера и соответственно к затруднению испарения элемента примеси из частиц аэрозоля из-за меньшей летучести крупных кристаллов или частиц. В частности, для соединений А1, V, НЬ матричный эффект появляется уже при содержании их в растворе 1%. При анализе этих соединений, а также фосфатов, соединений Мд, Са и других матричный эффект обусловлен образованием в пламени труднодиссоциирующих оксидов и соеди- [c.188]

Для анализа двуокиси титана в полом катоде мы восполь- овались предложенным нами ранее [9] приемом разделения пробы (зона испарения) и области возбуждения угольной мембраной, поскольку при этом на результатах анализа меньше сказываются химическая и кристаллографическая формы образцов и примесей, что позволяет анализировать образцы различной природы (порошки, дробленные кристаллы рутила и т. д.) единым методом. [c.101]

Вот два определенных результата, пока мною полученных. Если 1 ч. лепидена нагревать с 1 ч., или немного более, Ph ls (с прибавкою PhO b или без оной, все равно) до отгонки всего избытка последнего, т. е. до тех пор, пока бурая жидкость, легко вскипающая и отделяющая пузыри газа, между прочим, и НС1, перестанет вскипать и отделять газы и примет желтый цвет с легким зеленовато-грязным оттенком, то остается смолистая масса, которая не тускнеет и после долгого лежания, но только растрескивается, легко растворяется в эфире раствор этот при испарении дает игольчатые кристаллы, они нелегко растворяются в уксусной кислоте — 1 ч. в 20 ч. кипящей, и по охлаждении выделяются в виде иголок, похожих на игольчатый оксилепиден, 1 ч. их растворяется в 66 ч. кипящего 95% спирта как из уксусной кислоты, так и из спирта при охлаждении почти все кристаллизуется, и в холодной жидкости остается едва Ую доля растворенного. Тело плавится при 169°. Анализ дал следующие результаты [c.133]

Соединение (NH4)aH2Np2Уз-геНзО было получено следующим образом к навеске соединения NpY -ЗНаО прибавляли 0.3 М раствор (МН4)аН2У из расчета 0.5 моль на 1 моль нептуния. Образовавшуюся суспензию тщательно размешивали и растворяли в минимальном объеме 1 М NH40H. При медленном испарении на воздухе из раствора (pH=2.8—3.0) выкристаллизовались длинные тонкие кристаллы (рис. 2, б). При промывании спиртом кристаллы измельчались, заметно растворяясь. При повторных синтезах кристаллы промывали водой, ацетоном и эфиром. По результатам анализов было найдено вес.% [c.42]

Окисление очень чистой сурьмы (99,999%) в температурном интервале 265—385° С исследовали Розенберг с сотрудниками [832] путем регистрации изменения давления кислорода при постоянном объеме. На первых порах сурьма окислялась по параболической закономерности, переходящей затем в линеГ ну[о. Окалина состояла из явно защитного слоя окиси сурьмы ЗЬгОз с кубической решеткой, прилегающего к металлу и покрытого сверху налетом кристаллов ЗЬгОз. Скорость окисления сурьмы в стационарных условиях тем меньше, чем больше давление кислорода и длина пути диффузии. Как показали данные анализа м термодинамических вычислений, скорость окисления определяется скоростью диффузии газообразного окисла ЗЬ40б из окалины к холодным стенкам установки, причем газообразная трехокись образуется непосредственно при испарении окал 1ны, состоящей из ЗЬгОз. Механизм окисления сурьмы явно аналогичен механизму окисления германия (см. гл. 1). [c.364]

Большинство лазеров, которые используются в настоящее время для испарения н атомизации материалов при химическом анализе, излучают в красной илп инфракрасной областях спектра. Соответствующие длн[1ы волн являются оптимальными прп нсследованин диэлектриков, по не металлов. В последнем случае целесообразно предусмотреть возможность выбора более коротких длин волн. Для того чтобы получить такие длины волн, следует удвоить частоту первоначального излучения, что легко достигается с помощью оптических кристаллов, обладающих нелинейными оптпчески.мп характеристиками. Для этой цели подходят кварц, LiNbOs, ADP, KDP и многие другие. [c.72]

При плавлении ионных кристаллов кристаллическая решетка разрушается и ионы становятся подвижными. Однако, несмотря на это, структура расплавов при температурах, ненамного превышающих температуру плавления, имеет много общего со структурой соединений в твердом состоянии. В самом деле, прн плавлении увеличение объема происходит обычно не более чем на 10%, а расстояния между центрами ионов возрастают, следовательно, всего на 2—3%. Скрытые теплоты плавления бывают прпмерио на порядок меньше скрытых теилот испарения тех же соединений, поэтому нельзя ожидать при плавлении полного разрушения кристаллической решетки. Далее, теплоемкость при плавлении изменяется незначительно, что свидетельствует о небольших изменениях структуры. И, наконец, непосредственным рентгенографическим анализом показано, что в расплаве при температуре, несколько превышающей температуру плавления, еще сохраняются осколки кристаллической решетки, т. е. существует ближний порядок. Таким образом, расплавленные соединения вблизи температуры плавления можно считать квазмкрксталлическими. [c.106]

Таким образом, анализ, точка плавления и прочие свойства доказывают, что это был несомненно пептабромтолуол, которьп мы получали также из углеводорода, описываемого ниже. Крепкая красная азотная кислота действует на него очень слабо. После кипячения в течение часа, разбавления водой и промывки получилось желтое вещество, которое может быть легко промыто бензолом, извлекающим преимущественно окрашенный продукт. При свободном испарении бензольного раствора нолучаются желтые, бородавчатые кристаллы и белое аморфное тело. Оно начинает спекаться уже около 105° в бурокрасную массу, а около 140° наступает разложение с выделением газов, что особенно замечается около 150°. Кристаллы не содержат азота. Белое вещество получается из бензола в аморфном порошке. Оно сильно чернеет прп 260° и плавптся [c.559]

Одним из важнейших недостатков первичного метода возбуждения рентгеновских лучей является нагревание анализируемого вещества на аноде рентгеновской трубки, которое происходит под влиянием бомбардировки антикатода потоком быстрых электронов. В результате нагревания на аноде происходят испарение, разложение веществ и другие процессы, отрицательно сказывающиеся на результатах анализа. Влияние этих факторов особенно велико при работе с острофокусными рентгеновскими трубками и спектрографами с плоским кристаллом. Применение фокусирующих спектрографов с изогнутым кристаллом, сделавшее возможным эффективное использование при проведении анализа широкофокусных трубок, позволяет резко снизить температуру анода и в большой мере устранить вредные последствия перегрева образца во время анализа. Одиако таким образом не удается полностью избавиться от вредных последствий нагревания исследуемого вещества в процессе его анализа. [c.108]

Исследование веществ, оставшихся в перегонной колбе после отгонки (СбИ5)2Р(ЗС2Н5), производилось следующим образом масло, отчасти закристаллизовавшееся, было растворено в спирте и поставлено в эксикатор. Только через три месяца масло мало-помалу закристаллизовалось. Кристаллы были намазаны на пористую пластинку. После того как кристаллы достаточно просохли, они были обработаны эфиром. В эфире растворилась лишь небольшая часть. По испарении эфира выделились кристаллы в виде тонких призм. Перекристаллизованное еще раз вещество плавилось при 72—73°. Анализ этого соединения дал следующий результат [c.158]

Опыт II. В маленькую колбочку взято 10 см раствора, бензол отогнан и к остатку прибавлено но теории изопропилового спирта при этом телшература поднялась на 4° и держалась так 8—9 мин. После короткого нагревания на водяной бане масло при охлаждении отчасти закристаллизовалось. Кристаллы промыты водой и носле сушения растворены в бен-яоле и прокипячены с прибавлением угля. По испарении бензола началась кристаллизация в виде хорошо образованных кристаллов. Кристаллы не-рекристаллизованы из эфира и плавились при 115 — 116°. По аналогии их надо считать трифенилметилизопропиловым эфиром. Анализ кристал-.пов не производился. [c.303]