Вольфрам щелочных металлов

Вольфрам Щелочные металлы, Си, Са, В, А1, С, 51, 5п, РЬ, Т1, ТЬ, В1, Сг, Мо, Ге, N1 [382] [c.200]

Экстракционные методы. Наибольшее применение экстракционные методы концентрирования примесей имеют при анализе -ВОДЫ, кислот, щелочей, щелочных металлов и их солей. Характерно для этого способа концентрирование анионных форм таких элементов, как мышьяк, фосфор, вольфрам, селен, теллур, и неметаллов. Основные элементы, как правило, экстрагируют из сильно кислых сред активными кислородсодержащими растворителями в виде галогенсодержащих комплексных соединений. Такой метод отделения примесей в ряде случаев сопровождается побочными нежелательными эффектами (например, соэкстракцией). [c.202]

Побочную подгруппу VI группы составляют элементы хром Сг, молибден Мо и вольфрам W. Они относятся к -элементам. Их атомы на внешнем энергетическом уровне содержат у хрома и молибдена по одному электрону, у вольфрама — два электрона, что обусловливает их металлический характер и отличие от элементов главной подгруппы. В соответствии с числом валентных электронов они проявляют максимальную степень окисления +6 и образуют оксиды типа НОз, которым соответствуют кислоты общей формулы НаНО,. Сила кислот закономерно падает от хромовой до вольфрамовой. Большинство солей этих кислот в воде малорастворимо, однако хорошо растворяются соли щелочных металлов и аммония. [c.195]

В широких пределах изменяется и твердость металлов щелочные металлы мягки, как воск, а самые твердые из металлов, к которым относятся вольфрам и хром, не поддаются обработке закаленными напильниками. [c.123]

Медь, серебро и свинец кристаллизуются в плотнейшей кубической (гранецентрированная решетка), а цинк и магний — в гексагональной упаковке. Щелочные металлы и вольфрам кристаллизуются в объемноцентрированной кубической решетке. [c.583]

В -машине плазма создается при направлении потока атомов щелочных металлов на горячую вольфра.мовую пластину, где происходит поверхностная ионизация и возникает обратный поток электронов и ионов. [c.295]

Иодиды щелочных металлов, алкилбромиды и бромистый водород Платина или вольфрам [c.192]

Электрогравиметрический метод анализа заключается в выделении определяемого элемента в виде металла на предварительно взвешенном катоде, после чего электрод с осадком взвешивают и определяют количество металла. Этим способом можно определять кадмий, медь, никель, серебро, олово и цинк. Некоторые вещества могут окисляться на платиновом аноде с образованием нерастворимого плотного осадка, пригодного для гравиметрического определения. Примером может служить окисление свинца(П) до диоксида свинца. Кроме того, в аналитической химии электролиз можно использовать для разделений ионов известен способ, когда легко восстанавливающиеся ионы металлов осаждаются на ртутном катоде, а трудно восстанавливающиеся катионы остаются в растворе. Таким способом алюминий, ванадий, титан, вольфрам, щелочные и щелочноземельные металлы можно отделить от железа, серебра, меди, кадмия, кобальта и никеля, которые выделяются на ртути. [c.413]

Этот метод применим в присутствии меди, кобальта, никеля, марганца, цинка, магния и ртути. Хорошие результаты получаются также в присутствии щелочноземельных металлов, алюминия, урана и кадмия, если осаждение проводить медленным добавлением ацетата аммония к горячему солянокислому раствору молибдена, содержащему небольшой избыток свинца. Соли щелочных металлов не препятствуют определению, за исключением сульфатов, которые должны быть удалены в случае наличия в растворе щелочноземельных металлов. В отсутствие последних небольшие количества сульфатов, такие, какие могут образоваться при растворении сульфида молибдена, не оказывают влияния на осаждение. При наличии в растворе сульфатов и хлоридов следует избегать введения в раствор большого избытка свинца. Свободные минеральные кислоты и винная кислота препятствуют количественному осаждению молибдена, а железо, хром (П1), алюминий, ванадий, вольфрам и кремний, если присутствуют в значительных количествах, загрязняют осадок. Фосфор, хроматы и арсенаты должны отсутствовать. К элементам, мешающим определению, относятся также олово, титан и другие элементы, соли которых легко гидролизуются. [c.366]

Осаждение ванадия в виде ванадата свинца может служить лишь для его предварительного отделения, обычно группового, так как осадок нельзя непосредственно взвешивать и, кроме того, совместно с ванадием осаждаются молибден, вольфрам и хром (VI). Этот метод применяют после переведения ванадия в раствор в виде ванадата щелочного металла. Раствор слабо подкисляют азотной кислотой, вводят ацетат свинца в небольшом избытке, нагревают до кипения и перемешивают до коагуляции осадка. Затем осадок отфильтровывают, промывают сильно разбавленной уксусной кислотой, растворяют в азотной кислоте и отделяют свинец в виде сульфата после выпаривания с серной кислотой. [c.511]

В тех случаях, когда спай должен обладать устойчивостью к парам щелочных металлов (например, цезия), следует покрывать вольфрам слоем хрома, так как пары щелочных металлов восстанавливают окислы вольфрама. [c.118]

Финк и Ма [1вЗ] разработали метод электролиза уже не вольфрамового ангидрида, а непосредственно вольфрамового концентрата в расплаве борно- или фосфорнокислых солей щелочных металлов этот метод подвергся дальнейшему усовершенствованию, и в настоящее время есть сообщения [184, 185] о том, что металлический вольфрам получается в виде кристаллов чистотой 99,6—99,7% при электролизе расплава пиро- и метафосфата натрия. [c.87]

Выбор метода количественного определения вольфрама зависит от объекта анализа, от ожидаемого содержания вольфрама в нем, от требуемой точности определения и быстроты выполнения анализа и ряда других обстоятельств. Общепринятым методом определения вольфрама в рудах является колориметрический метод, основанный на восстановлении в кислой среде комплексного соединения вольфрама с роданидом щелочного металла. При этом появляется зеленовато-желтая окраска позволяющая определять вольфрам даже при содержании его порядка 0,1 мг ШОз в 100 мл раствора. Определение вольфрама этим методом получило широкое распространение благодаря целому ряду преимуществ его перед другими методами. Колориметрические определения могут проводиться без всякого специального оборудования и поэтому незаменимы при полевых определениях. С другой стороны, использование современных фотоколориметров позволяет в условиях стационарной лаборатории довести колориметрические определения до высокой степени точности. [c.92]

Форма Периодической системы, которую предложил Д. И. Менделеев, называется короткопериодной, или классической. В настоящее время все П1ире используется другая форма Периодической системы - длиннопериодная, в которой все периоды-малые и большие-вытянуты в длинные ряды, начинающиеся щелочным металлом и заканчивающиеся благородным газом. Каждая вертикальная последовательность элементов называется группой, которая нумеруется римской цифрой от I до VIII и русскими буквами А или Б. Например, I А-группа - это щелочные металлы (т.е. главная подгруппа I группы в короткопериодной форме), а 1Б-группа - это )лементЫ медь, серебро и золото (т.е. побочная подгруппа I группы) аналогично VI А-группа - это халькогены, а VIB-группа-Э1 0 элементы хром, молибден и вольфрам. Таким образом, главные подгруппы - это А-группы в длиннопериодной форме, а побочные подгруппы -это Б-группы номера групп в обеих формах Периодической системы совпадают. [c.35]

Вольфрамовые бронзы представляют собой соединения с общей формулой Me WOз (где Ме — щелочной металл х изменяется в пределах ОС > < 1, чаще равен 0,1—0,3). Ранее общая формула бронз принималась схематически пЖе О-пг 2О5 pWOз в предположении, что вольфрам в них одновременно пяти- и шестивалентен. Бронзы выделены в виде порошков от синего до золотистого и ярко-красного цвета. Получаются они восстановлением паравольфраматов щелочных металлов сухим водородом или электролизом — при быстром охлаждении расплавов паравольфраматов, при нагревании смесей вольфраматов щелочных металлов с порошком W и АУОг в вакууме [5]. Первым способом бронзы впервые получены Велером еще в 1824 г., а позднее В. И. Спициным, А. С. Кокуриной и Е. А. Никитиной [5]. Вольфрамовые бронзы обладают кубической (типа перовскита) или гексагональной структурой химически устойчивы. [c.234]

Для разложения вольфрамовых руд с низким содержанием вольфрама, а также при определении вольфрама в касситерите применяют сплавление пробы с едким натром и последуюшее выщелачивание плава водой. При этом вольфрам в виде растворимого вольфрамата натрия переходит в раствор, в котором можно определить концентрацию вольфрама фотометрическим методом. Для минералов с высоким содержанием вольфрама такой способ разложения обычно не применяют, так как ионы щелочных металлов препятствуют последующему гидролитическому выделению вольфрамовой кислоты. [c.170]

Вольфрам, тантал и ниобий образуют кислотные ангидриды ШОз, Та Об, МЬзОб, которые подобно кре1Мнйвой кислоте реагируют с гидробки-сяыи щелочных металлов, образуя растворимые вольфраматы, танталаты и ниобаты. В противоположность кремневой кислоте они образуют комплексные соединения с щавелевой, винной и с другими органическими оксикислотами. [c.632]

Сернистый аммоний не дает осадка с раствором вольфрамата щелочного металла, но образует тиовольфраматы WSi". Если же раствор подкислить, то осаждается светлобурый трехсернистый вольфрам WS3, дающий с водой коллоидные растворы и совершенно не растворимый в соляной кислоте. В (NH4)aS тр ехсернистый вольфрам WS3 снова растворяется, образуя WS4"- [c.635]

Прежде чем приступить к обсуждению высших оксидов этих металлов, необходимо упомянуть, что оба они образуют так называемые оксиды М О. Вторую модификацию металлического вольфрама, описываемую как р-вольфрам , получают такими методами, как электролиз расплавленной смеси ШОэ и фосфатов щелочных металлов, или из расплава вольфраматов щелочных металлов при температурах <[700 °С выще этой температуры р-вольфрам необратимо переходит в а-воль-фрам. Предполагается [1], что р-вольфрам в действительности является оксидом ШзО и что шесть атомов вольфрама и два атома кислорода в элементарной ячейке этого соединения (рис. 29.4) статистически располагаются по восьми позициям (соответственно светлые и заштрихованные кружочки). В оксиде СгзО [2] атомы металла занимают позиции с шестикратной координацией, а атомы кислорода — с двукратной. В то же время показано [3], что р-вольфрам может быть получен с содержанием кислорода меньшим чем 0,01 атома на один атом вольфрама (путем восстановления водородом оксида 02.э), хотя присутствие небольшого количества примесных атомов представляется необходимым для устойчивости структуры р-вольфрама . М03О имеет дефектную структуру анти-В1Рз (разд. 9.9.3) в этой структуре девять атомов молибдена статистически занимают девять из двенадцати позиций (ООО) [c.284]

Бериллий из растворов после выщелачивания экстрагируют диалкилфосфорными кислотами в керосине. Литий можно отделять от щелочных металлов экстракцией хлорида лития бутиловым или амиловым спиртом. Вольфрам и молибден можно разделить экстракцией метилизобутилкетоном из кремний-содержащнх кислых растворов. Германий и мышьяк разделяются экстракцией хлоридов четыреххлористым углеродом. Галлий от сопутствующих металлов можно отделить экстракцией эфиром или трибутилфосфатом в виде хлоридов. Ванадий извлекают из нефтяных топлив пиридином. [c.658]

Объем ежегодного производства серной кислоты очень велик, и большая ее часть получается путем окисления сернистого газа в серный ангидрид на платиновых катализаторах или на пятиокиси ванадия [121]. Активными катализаторами являются также и другие переходные металлы — вольфрам, палладий, золото и хром, однако они не так активны и стойки, как платина. Другие катализаторы подразделяются [140] на низкотемпературные, подобно платине (особенно ванадаты натрия, калия, бария, серебра, рубидия, цезия, меди и олова), и высокотемпературные катализаторы, подобные пятиокиси ванадия (в особенности окиси вольфрама, титана, железа, олова, хрома и мышьяка). Однако в промышленности широко используются либо только платина и чистая пятиокись ванадия, либо пятиокись ванадия, промотированная сульфатами или пиросульфатами щелочных металлов. Применение платинированного асбеста в качестве катализатора было предложено еще в 1831 г., когда Филлипсу был выдан патент на этот процесс. Этот метод длительное время считался экономически не выгодным, так как ныль — неокислившаяся сера и следы ртути, мышьяка и фосфора (выделявшиеся из пиритов, использовавшихся в качестве серусодержащего сырья) — быстро отравляла платиновый катализатор. Исследования Винклера во Фрейбурге и Кпейтша и других химиков Баденской анилиновой и содовой фабрики показали, что сернистый газ и воздух можно очистить в достаточной степени впрыскиванием водяного пара и тщательной промывкой на фильтрах, пропитанных серной кислотой. [c.325]

Помимо графита и кремния, которые могут применяться в свободном или элементарном состоянии брикетированными с помощью глины, глинозема или жидкого стекла -, были также предложены многие другие каталиваторы. В качестве примеров можно упомянуть , огнеупорные или содержащие кремнезем кирпичи, пропитанные солями меди, или такие огнеупорные материалы, как хромовые и никелевые стали, ферросилиций, карбид кремиия , окиси хрома, вольфрама, ванадия или урана, или их смеси хром, вольфрам, молибден или сплавы этих металлов Последние из упомянутых металлов устойчивы к действию высоких температур и не благоприятствуют отложению угля. Были предложены также элементы селен, теллур и таллий или соединения их Имеются указания также и на то, что газообразные парафиновые или олефиновые углеводороды (при температуре от 400 до 1100°) подвергались пиролизу в присутствии паров металлов с температурой плавления ниже 500° (за исключением щелочных металлов) Как правило, катализаторы, применяемые для превращения газообразных парафинов в ароматические углеводороды, могут быть также применены и для аналогичных пирогенетических реакций газообразных олефинов. Ароматиче- [c.203]

Купфероновый метод вполне надежен для определения железа, титана, циркония, ванадия и в отдельных случаях — олова, ниобия, тантала, урана (IV), галлия и, вероятно, гафния. Этим методом можно определять также медь и торий, но осаждать их следует из слабокислых растворов результаты определения этих элементов менее удовлетворительны, чем при обычно принятых методах. Из числа элементов, мешающих применению кунферонового метода, следует упомянуть таллий (III), сурьму (III), палладий, ниобий, тантал, молибден, висмут, церий, торий, вольфрам и большие количества кремния, фосфора, щелочноземельных и щелочных металлов Торий и церий частично выделяются купфероном даже из растворов, содержащих 40% (по объему) серной кислоты. Уран (VI) не влияет на осаждение купфероном. Число элементов, мешающих определению купфероном, может показаться очень значительным, но нужно принять во внимание, что часть из них относится к группе сероводорода и может быть легко отделена перед осаждением купфероном, а некоторые элементы встречаются редко. Здесь следует указать на представляющие интерес разделения, которые можно осуществить этим методом, а именно 1) отделение железа, титана, циркония, галлия и ванадия при анализе чистых алюминия, никеля, цинка и т. п. 2) отделение осаждающихся купфероном элементов от алюминия, хрома, магния и фосфора при анализе различных руд и горных пород 3) отделение ванадия (V) от урана (VI), разделение урана (IV) и урана (VI) и отделение ванадия от фосфора. Осажденяе купфероном может быть осуществлено в присутствии винной кислоты, что дает возможность предварительно отделять железо в виде сульфида. Для этого в раствор вводят достаточное количество винной кислоты, чтобы он оставался прозрачным нри последующем добавлении аммиака. В кислом растворе восстанавливают железо сероводородом и затем подщелачивают аммиаком. Выделившийся осадок сульфида железа отфильтровывают, как описано нри осаждении сульфидом аммония (стр. 115), фильтрат подкисляют серной кислотой, удаляют сероводород кипячением и после этого проводят осаждение купфероном. [c.144]

Помимо приведенных выше, известен еще ряд методов определения молибдена, но они большого интереса не представляют, хотя некоторые из них, как, например, метод осаждения нитратом ртути (I) из почти нейтрального карбонатного раствора, дают весьма точные результаты при анализе чистых растворов молибдена. Нитратом ртути (I) осаждаются также хром, ванадий, молибден, вольфрам, фосфор и мышьяк, и эта реакция в отдельных случаях примейяется лишь для предварительного выделения молибдена из карбонатных растворов, получаемых в результате выщелачивания водой плава породы с карбонатами щелочных металлов [c.370]

При определении вольфрам следует по возможности избегать сплавления анализируемого материала с карбонатом натрия, перекисью натрия или с пиросульфатами щелочных металлов, так как соли щелочных металлов препятствуют количественному выделению вольфрама кислотами и замедляют его осаждение цинхонином. Это, однако, не явлдется препятствием для применения такого сплавленИя, если оно проводится в качестве предварительной операции перед определением других содержащихся в минерале элементов, например железа (содержание которого определяют в остатке после выщелачивания карбонатного нлава водой). [c.765]

Вольфрам, находяш ийся в виде вольфрамата в щелочном или аммиачном растворе, содержащем значительные количества хлоридов щелочных металлов, можно количественно осадить следующим способом Раствор разбавляют до 100—200 м.л, нагревают до 50° С, прибавляют свежеприготовленный раствор 0,5 г таннина, затем подкисляют разбавленной со яной кислотой по лакмусу и вводят немного мацерированной бумаги. Энергично перемешав раствор, прибавляют по каплям 5 мл 5%-ного раствора цинхонина в разбавленной (1 3) соляной кислоте. Оставляют стоять на холоду в течение несколг.ких часов, лучше на ночь, после чего раствор сливают декантацией через бумажный фильтр средней плотности (белая лента). Смывают осадок, попавший на фильтр, обратно в стакан и тщательно промывают фильтр 100 мл холодного 5 %-ного раствора хлорида аммония, содержащего немного цинхонина. Осадок перемешивают, снова переносят на фильтр и промывают, Жидкости дают стечь, осадок переносят во взвешенный фарфоровый тигель, осторожно нагревают до обугливания бумаги, а затем прокаливают до WOg, как описано на стр. 774. [c.766]

Из кислых растворов, содержащих только вольфрам, сероводород выделяет лишь небольшой осадок, тогда как совместно с сульфидом молибдена и другими сульфидами осаждаются значительные количества вольфрама. Это соосаждение можно предупредить, прибавляя винную или щавелевую кислоты. Сульфиды щелочных металлов дают темно-коричне-вые растворы тиовольфрамата, если отсутствуют такие элементы, как марганец, совместно с которыми вольфрам частично осаждается. Препятствует ли винная кислота соосаждению вольфрама в этих условиях, как в случае осаждения сероводородом из кислых растворов, нам не известно. Подкисление раствора тиовольфрамата приводит к неполному выделению коричневого хлопьевидного сульфида WSз при условии отсутствия тартратов и оксалатов. В присутствии я<е этих реагентов осаждение не происходит. [c.767]

До середины XVIII в. было известно около 30 химических элементов затем открыли металлические кобайьт (1735) и никель (1751), напоминающие по свойствам же лезо. С 1766 г. по 1774 г. были открыты водород, кислород, азот и хлор. В конце XVIII в. были обнаружены близкие по свойствам металлы молибден и вольфрам (1781) и хром (1797). В начале XIX в. выделили при электролизе щелочные металлы, затем были открыты многие редкоземельные элементы, среди них иттрий, церий, лантан, тербий, эрбий и.др. К 60-м годам прошлого века стало известно уже 63 химических элемента. В этот. же период времени была завершена реформа атомно-молеку-лярного учения, выработаны методы определения атомных масс, которые были рассчитаны для всех известных тогда элементов (хотя и не всегда правильно). [c.155]

Тиосоли образуют также платина, золото, германий, теллур, молибден, вольфрам, ванадий и углерод. Тиосоли всех этих элементов можно получить обработкой соответствующих сульфидов раствором сульфида щелочного металла. Еще ряд тиосолей можно приготовить сплавлением, однако относительно полученных таким способом соединений часто остается сомнение, действительно ли имеют дело с настоетцими тиосолями, а не с двойными сульфидами (в узком смысле этого слова, т. е. с двойными соединениями сульфидов, не имеющих характера солей). [c.792]

Элюирование 50 элементов чистой плавиковой кислотой (1—24 М) изучено Фарисом [5]. Алюминий, скандий, титан, цирконий, гафний, ниобий, тантал, молибден, вольфрам, уран и олово образуют анионные комплексы и удерживаются анионитами. Коэффициенты распределения указанных металлов, за исключением ниобия, повышаются с увеличением концентрации плавиковой кислоты. К непогл ощаемым элементам относятся щелочные металлы, марганец, кобальт, никель, медь, цинк, кадмий и щелочноземельные металлы (кроме бериллия, который удерживается анионитом, и магния, для которого получились невоспроизводимые результаты). [c.295]

При комнатной температуре трифторид азота не реагирует со стеклом, щелочами, кислотами, он не воспламеняется от электрической искры. В то же время при нагревании или электрическом импульсе (искра) он взрывается с водородом, метаном, аммиаком и окисью углерода. Щелочные металлы реагируют со взрывом при температурах плавления. Ряд металлов хром, никель, молибден, вольфрам, марганец, кобальт не реагируют с трифторидом азота даже при нагревании. Медь, алюминий, нелегированные стали дают поверхностные реакции с трифторидол% азота только при температурах красного каления. [c.82]

Наряду со спеканием компактный вольфрам высокой плотности получают также методами осаждения из газовой фазы, электрохимическим и плазменным осаждением, дуговой, в том числе гарннссажной, и электронно-лучевой плавками, выращиванием монокристаллов в специальных кристаллизационных аппаратах с использованием электронного и плазменного нагревов (электронно-лучевая зонная плавка, плазменно-дуговая плавка). Плавка вольфрама в дуговых и электронио-лучевых печах обеспечивает эффективную очистку от примесей и получение крупных заготовок массой до 3000 кг, предназначенных для изготовления листов, профилей, труб и других изделий методами фасонного литья, прессования, прокатки. Для измельчения зерна с целью повышения технологической пластичности применяют модификаторы и раскислителя (например, карбиды циркония, ниобия и т. д.), а также гарниссажную плавку с разливкой металла в изложницу. Для снижения содержания примесей и одновременно создания более мелкозернистой структуры используют дуплекс-процесс электронно-лучевая плавка+электродуговая плавка Наиболее глубокая очистка от примесей реализуется при выращивании монокристаллов вольфрама. При этом у вольфрама появляются особые свойства, присущие только монокристаллическому состоянию, в частности анизотропия свойств, более высокая по сравнению с поликристаллами эрозионная стойкость, высокая устойчивость к расплавам и парам щелочных металлов, к термоциклированию, облучению, лучшая совместимость со многими неорганическими, в том числе металлическими, материалами и т. д. [c.398]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология