Система химически неоднородная

При этом процесс перетекания газа из сосуда А в сосуд В происходит самопроизвольно, а в сосуде В происходит возрастание (несамопроизвольное) давления. Оба эти процесса идут непрерывно и взаимосвязано. Следовательно, в природе как в фазово, так и химически неоднородных системах одновременно и взаимосвязанно проходят как само-, так и несамопроизвольные процессы, которые неотделимы друг от друга. [c.40]

Химический потенциал, подобно Т и Р, выравнивается в юде протекания процесса химического превращения веществ и обмена веществами между фазами. Однако в отличие от Р и Г химический потенциал нельзя опытно измерить, его величину только рассчитывают. Для химически неоднородной или гетерогенной системы термодинамические функции можно уже представить в таком виде [c.145]

Ранее было показано, что состояние химически неоднородной системы можно рассчитать с помощью энергии Гиббса по уравнению [c.189]

Однако прежде необходимо принять во внимание диффузию, которая всегда имеет место в неоднородных по пространству системах и в системах, где неоднородность создается самой химической реакцией [42, 120, 148, 268,317, 351,436, 437]. [c.173]

Полимеры представляют собой неоднородные системы в отношении как формы макромолекул, так и молекулярных масс. Такая физико-химическая неоднородность определяется условиями синтеза и очистки полимера. В отличие от низкомолекулярных соединений полимеры представляют собой смесь макромолекул различной молекулярной массы, часто различающихся даже по химическому составу (сополимеры, производные целлюлозы и хитозана, белки). Полимерные материалы (волокна, пленки) могут быть изготовлены и из смесей полимеров. [c.16]

Понятие среднего молекулярного веса системы хотя и не имеет реального эквивалента, тем не менее служит удобным средством упрощения вида расчетных формул. Согласно (111.7) можно определить средний молекулярный вес химически неоднородного вещества как тот молекулярный вес, который был бы у этого вещества, если бы оно было химически однородно и состояло из молекул, имеющих такую же массу, какова средняя масса фактически составляющих это вещество молекул. [c.70]

Процесс формирования надмолекулярных структур протекает по-разному в зависимости от расстояния до поверхности и связан с энергией когезии полимера. Влияние поверхности на формирование структур обусловливает возникновение неоднородностей в наполненной или армированной системе на. надмолекулярном уровне. Так как возникновение молекулярной структурной и химической неоднородности является следствием формирования полимерного материала в присутствии наполнителя, то механические свойства связующего в такой наполненной системе всегда хуже свойств связующего, отвержденного в отсутствие наполнителя. Ухудшение свойств полимерной фазы компенсируется ее взаимодействием с наполнителем и существованием структуры наполнителя, играющей важную роль в свойствах композиционного материала. [c.284]

Б] Теорема. В состоянии равновесия неоднородной системы химический потенциал одного и того же. компонента во всех фазах одинаков [c.328]

В термодинамике фазой называют гомогенную систему, находящуюся в термодинамическом равновесии [50—53]. При этом под термином гомогенная система понимают термодинамическую систему, в которой нет поверхностей раздела между частями системы, различающимися физическим строением или химическими свойствами, но могут быть поверхности раздела между тождественными частями системы (например, куски льда образуют гомогенную систему, но система лед—вода является уже гетерогенной). Следует заметить, что гомогенная система может быть химически неоднородной (например, растворы, смеси газов), а химически однородная система может быть гетерогенной (например, система лед—вода). [c.87]

Термодинамические системы делятся на простые (химически однородные) и сложные (химически неоднородные), гомогенные (физически однородные) и гетерогенные (физически неоднородные), изолированные (замкнутые) и неизолированные (незамкнутые), адиабатно изолированные и адиабатно неизолированные. Система, [c.54]

В реальных каталитических процессах эти условия в большей или меньшей степени нарушаются процессами переноса вещества и тепла, изменением размера и химического состава поверхности и т. п. макроскопическими факторами. Они называются так потому, что в результате их действия в реагирующей системе возникают неоднородности в концентрациях, температуре, химическом составе фаз, причем протяженность этих неоднородностей во много раз превосходит молекулярные размеры. [c.140]

Такие разнородные кристаллы образуют на поверхности металла участки с различными электрохимическими свойствами, причем разность потенциалов образующихся микропар также вызывает явления коррозии, хотя и в меньшей степени, чем в химически неоднородных металлических системах. [c.410]

Настоящее исследование предпринято с целью изучить действие растворенного тела на смесь двух растворителей. Вступая в жидкость, состоящую из частиц химически однородных, растворенное тело производит в ней ряд изменений, выражающихся понижением температуры замерзания, повышением температуры кипения и т. д. Эти свойства раствора хорошо изучены. Иную картину изменений возможно предположить в системе более сложной. Переходя в раствор и встречаясь с частицами химически неоднородными, растворенное вещество нарушит форму равновесия, установившуюся между частицами смеси, и произведет, кроме обычных изменений свойств, ряд изменений, зависящих от отношения вступающего тела к составным частям жидкости. Чем больше различия в отношении растворенного вещества к отдельным частям растворителя, тем резче должны быть выражены изменения, которые характеризуют растворение в сложной жидкости. Изменяя химическую функцию растворенного тела и частей растворителя, мы вправе ожидать ряда явлений, не имеющих места в более простых случаях растворения и указывающих вместе с тем новую связь общих свойств раствора с химическим взаимодействием частиц, его образующих. [c.45]

Всякая неоднородная система независимо от числа ее фаз состоит из одного или нескольких компонентов последние, не являясь синонимами присутствующих в системе химических элементов или их соединений, представляют собой такие состав- [c.265]

Наибольшую трудность при оценке характера коррозионного процесса представляют системы с неоднородной поверхностью — многофазные сплавы или конструкции, где могут сочетаться металлы с различной химической стойкостью. [c.39]

Растворимость зависит также от природы системы растворитель — осадитель, применяемой для фракционирования, и от температуры проведения опыта. Причем природа системы растворитель — осадитель и температура будут оказывать различное влияние на зависимость растворимости от молекулярного веса и от химического состава. Отсюда следует, что для химически неоднородного полимерного образца результаты фракционирования в значительной стенени зависят от условий проведения эксперимента. Подобная зависимость результатов от условий фракционирования появляется также в особых обстоятельствах и для химически однородных образцов, например при образовании ассоциатов. [c.295]

Таким образом, полное время сгорания химически неоднородной горючей системы складывается из времени, необходимого для возникновения физического контакта между горючим веществом и кислородом воздуха Тф, и времени, затрачиваемого для протекания самой химической реакции, Тх [c.29]

Неоднородной называется система, состоящая из двух или нескольких физико-химических неоднородных (находящихся в различных агрегатных состояниях) фаз (например, газ— жидкость, жидкость—твердые частицы, газ—твердые частицы). Фаза, которая находится в мелкораздробленном состоянии, называется дисперсной (или внутренней). Фаза, представляющая собой среду, в которой распределены частицы дисперсной фазы, называется дисперсионной (или внешней). Она является сплошной фазой. [c.114]

В. И. Касаточкина, который рассматривает графитацию как гомогенный процесс. Положения о фазовых состояниях гомогенной системы были развиты В. А. Каргиным и Г. Л. Слонимским [96] по отношению к полимерам. Под фазой они понимают гомогенную систему, находящуюся в термодинамическом равновесии. Гомогенная система, в которой нет поверхностей раздела между ее частями, может быть химически неоднородной. Понятие фаза не отождествляется с понятием агрегатное состояние . Так, твердые стеклообразные тела термодинамически являются жидкими фазами к твердым фазам относятся только кристаллические тела. Гомогенность понимается без учета неоднородностей, обусловленных молекулярным строением тела, и аморфный полимер считается гомогенным телом, а микрокристаллический полимер, в котором имеются неупорядоченные области, — гетерогенным. При этом авторы утверждают, что внутренние напряжения в полимере отражаются на форме кристаллов и ограничивают их рост. Пластинчатые и игольчатые формы вызывают меньше напряжений и потому быстрее растут. Развивающаяся кристаллизация приводит к минимуму внутренних напряжений и к наилучшим условиям для их релаксации, т. е. к уменьшению внутренней энергии. [c.203]

Исследование кинетики каталитических процессов - одним из основных методов определения механизма катализа, знание которого необходимо для решения проблем научного и практичесюго плана,Кинетические данные при этом до.таны быть надежными и неискаженными макроскопическими факторами. К последним относят физические этапы переноса вещества.и тепла, затруднения в осуществлении которых приводят к концентрационным и температурным неоднородностям в реакционном объеме и внутри кусков пористого катализатора и тем самым оказывает искажающее влияние на кинетику процессов /17 К одному из видов макрофакторов В.А.Ройтер отнес такхе химические неоднородности в ишхте и по глубине зерен контакта, которые могут возникать вследствие химического взаимодействия катализатора с реакционной средой /2-А7 и неучет которых, также как и первых двух типов искажений, обесценивает результаты исследований как в теоретическом, так и в практическом отношениях. Большое внимание этому важному для катализа принцицу о воздейотвии реакционной системы на катализатор уделяет в своих работах Г.К.Боресков /Ь- . [c.90]

Электродвижущая сила (э. д. с.) в общем случае ошределяет-ся как та часть ра боты переноса единичного положительного заряда из одной точки электрического поля в другую, которая совершается сторонним , электрическим толем. Наиболее распространенный случай возникновения Естор или а. д. с., в электрохимических системах а1блюдается в результате взаимодействия между зарядами, которые обусловлены физико-химической неоднородностью системы (гальванические элементы, аккумуляторы). [c.132]

Понятие о твердой фазе. Термодинамическое определение фазы (см. гл. II, 9) включает следующие основные положения. Во-первых, подразумевается, что система находится в состоянии термодинамического равновесия, т. е. обеспечены условия свободного массопереноса и теплообмена как в объеме каждой фазы, так и в системе в целом. Во-вторых, каждая фаза, составляющая систему, должна быть физически однородной ее частью. При этом химическая однородность фазы не обязательна. Примером физически однородной (однофазной), но химически неоднородной системы являются воздух — молекулярный раствор газов, не взаимодействующих друг с другом, молекулярные водные растворы неэлектролитов и т. п. Химическая неоднородность в однофазной системе наблюдается только при полном отсутствии химического взаимодействия между компонентами. Если такое взаимодействие при образовании фазы возможно, то оно приводит к возникновению и физически и химически однородной однофазной системы. Например, смесь газообразного оксида азота и кислорода физически однородна. Если бы эти газы пе взаимодействовали друг с другом, то их смесь была бы однофазной, но химически неоднородной (как воздух). Поскольку в системе возмол<но химическое взаимодействие, приводящее к образованию нового вещества (дыокспд азота НОг), то состояние термодинамического равновесия наступит тогда, когда система станет и физически и химически однородной. В-третьих, термодинамическое определение фазы предусматривает наличие межфазной границы раздела — поверхности, отделяющей данную фазу от всех остальных фаз в системе н от окружающего пространства. Поверхностный слой фазы находится в иных условиях по сравнению с объемом и обладает избыточной свободной энергией. Вследствие этого свойства поверхности отличаются от свойств вещества в целом. Поэтому понятие фазы применимо к макроскопическим объектам, для которых объемные свойства являются определяющими. Если поверхностными свойствами по сравнению с объемными пренебречь нельзя (что наблюдается, например, в тонких пленках), то классическое понятие фазы становится неприменимым. При этом не имеет значения абсолютное количество вещества в объеме данной фазы, важ[ю лишь соотношение между поверхностью и объемом. Например, фазой нельзя считать тонкую масляную пленку на поверхности воды, хотя общая масса этой пленки может быть значительной. [c.302]

Понятие о твфдой фазе. Термодинамическое определение фазы (см. 9 гл. II) включает следующие основные положения. Во-первых, подразумевается, что система находится в состоянии термодинамического равновесия. Во-вторых, каждая фаза, составляющая систему, должна быть физически однородной ее частью. При этом химическая однородность фазы не обязательна. Примерами физически однородных (однофазных), но химически неоднородных систем являются воздух — молекулярный раствор газов, не взаимодействующих друг с другом, молекулярные водные растворы неэлектролитов и т.п. В-третьих, термодинамическое определение фазы предполагает наличие межфазной границы раздела — поверхности, отделяющей данную фазу от всех остальных фаз в системе и от окружающего пространства. Поверхностный слой фазы находится в иных условиях по сравнению с объемом и обладает избыточной свободной энергией. Вследствие этого свойства поверхности отличаются от свойств вещества в целом. Поэтому понятие фазы применимо к макроскопическим объектам, для которых объемные свойства являются определяющими. Если поверхностными свойствами по сравнению с объемными пренебречь нельзя (что наблюдается, например, в тонких пленках), то классическое понятие фазы становится неприменимым. При этом не имеет значения абсолютное количество вещества в объеме данной фазы, важно лишь соотношение между поверхностью и объемом. Например, фазой в термодинамическом смысле нельзя считать тонкую масляную пленку на поверхности воды, хотя общая масса этой пленки может быть значительной. [c.185]

Например, если примеси могут образовать фазу, изоструктур-ную легируемой матрице, то результатом допирования явится кластеризация примесей, и в системе возникают локальные химические неоднородности (примесные комплексы). В противном случае результирующее состояние системы будут определять по крайней мере два возможных эффекта — реконструкция каждого дефекта и кластеризация разносортных дефектов. Естественно, что механизм формирования конечного состояния сложнолегированной системы будет зависеть от многих факторов — химического состава и структуры кристалла, химической природы и концентрации примесей, внешних условий. [c.59]

Принцип химической и гранулометрической однородности должен последовательно соблюдаться при изготовлении многих твердофазных материалов. Особенно чувствительны к степени химической п гранулометрической однородности материалы со специальными функциями (полупроводниковые стекла, ферриты, сегнетоэлектрики, твердые электролиты). Для достижения химической и гранулометрической однородности предложены различные технологические решения, среди которых можно отметить и крио-химическую технологию. Заметим, что попытка создать идеально гомогенную в химическом смысле систему наталкивается на прин-ниг.иальныс трудности при переходе от макро- к микроуровню. При любой температуре, отличной от абсолютного нуля, химически сложная система всегда неоднородна на микроуровне незави- [c.168]

Согласно современным представлениям, химическая реакция при воздействии ударной волны на пористое ВВ начинается в отдельных очагах— горячих точках и происходит в форме теплового взрыва. Причиной возникновения и существования горячей точки является физико-химическая неоднородность ВВ. Возникшая реакция распространяется возможно в форме горения на остальную массу ВВ, что приводит к возникновению системы волн сжатия, которая усиливает первую ударную волну. Это вызывает увеличение концентрацииторячих точек, давления в зоне реакции и в конечном итоге приводит к детонации. [c.192]

Понятие о твердой фазе. Термодинамическое определение фазы (см. 9 гл. П) включает следующие основные положения. Во ервых, подразумевается, что система находится в состоянии термодинамического равновесия. Во торых, каждая фаза, составляющая систему, должна быть физически однородной ее частью. При этом химическая однородность фазы не обязательна. Примерами физически однородных (однофазных), но химически неоднородных систем являются воздух — молекулярный раствор газов, не взаимодействующих друг с другом, молекулярные водные растворы неэлектролитов и т.п. В-третьих, термов динамическое определение фазы предполагает наличие межфазной границы раздела — поверхности, отделяющей данную фазу от всех остальных фаз в системе и от окружающего пространбтаа. Поверхностный слой фазы находится в иных условиях по сравнению с объемом и обладает избыточной свободной энергией. Вследствие этого свойства поверхности отличаются от свойств вещества в целом. [c.185]

В качестве примеров постепенного введения новых понятий и положений и постепенного перехода от простого к сложному можно указать на следующее. В гл. 8 определение условий равновесия смеси идеальных газов основано только на свойствах внутренней энергии иэнтропии. В гл. 9 дана общая теория равновесия, в частности, рассмотрена свободная энтальпия. В гл. 10 и И на основе свободной энтальпии рассмотрены равновесия неоднородной унарной системы и неоднородных систем с газовой фазой. Парциальные величины и в частности химический потенциал вводятся только в гл. 15. Равновесие произвольной неоднородной системы и теория растворов (гл. 16—21) изложены с помощью химического потенциала, и только в конце книги (гл. 22) появляются понятия летучесть, активность, коэффициент активности. В гл. 22 не только обстоятельно изложены эти понятия, но с их помощью некоторые результаты, полученные до сих пор для идеальных систем, распространены на произвольные системы. Отметим некоторые особенности в отдельных главах. [c.10]

Процесс взаимного проникновения частиц двух или нескольких веществ, граничащих друг с другом, называется диффузией. Диффузия в химически однородной системе называется самодиффузией. Диффузия и самодиффузия наблюдаются в газах, жидкостях и твердых веществах. Движущей силой диффузии в химически неоднородной системе является разность концентраций диффундируе-мого вещества в различных частях системы. Чем больше разность концентраций данного вещества в разных частях системы, тем интенсивнее происходит переход частиц этого вещества от участков с большей концентрацией к участкам с меньшей концентрацией. Во многих случаях этот переход связан с преодолением пограничного слоя соприкасающихся фаз. Например, при диффузии между газом и жидкостью частицы веществ преодолевают пограничный слой, состоящий из двух тонких пленок — жидкостной, в которой концентрация газа больше, чем в глубине жидкости, и газовой, в которой концентрация жидкости больше, чем в остальной массе газа. Такой слой оказывает существенное сопротивление процессу диффузии. Для уменьшения этого сопротивления процесс диффузии проводят так, чтобы площадь межфазного контакта была как можно больше. [c.198]

Мы должны представить себе, что система, находящаяся в каком-либо неравновесном состоянии (и в связи с этим физически или химически неоднородная), разбита на весьма большое число элементарно малых участков, настолько малых, что неоднородностью в пределах каждого участка можно пренебречь, но с молекулярной точки зрения еще достаточно больших, чтобы понятия температуры и тепла сохраняли для этих участков свой смысл. Иначе говоря, мы как бы заменяем рассматриваемую систему совокупностью большого числа весьма малых тел, находящихся в равновесных состояниях и подобранных таким образом, чтобы каждое из них возможно ближе подходило к состоянию соответствующего участка изучаемой неравновесной системы. Если бы мы термически и олировали друг от друга все эти элементарные тела (участки системы), то, таким образом, любое неравновесное состояние могло бы быть представлено нами как бесконечно близкое к нему равновесное состояние совокупности указанных элементарных тел. Равновесный процесс для такой совокупности элементарных тел, разобщенных в отношении тепла и работы, мы будем называть квазиравновесным процессом системы, которую эта совокупность элементарных тел заменяет. [c.103]

Общепринятый путь вывода парциальных изотерм адсорбции компонентов смеси лежит в совместном решении уравнения состояния (I) с адсорбционным уравнением Гиббса двухкомпонентной смеси. Математически эта задача сводится к решению системы линейных неоднородных уравнений в частных производных. Однако в рамках осмотической теории адсорбции возможен другой, более простой путь. Он состоит в следующем. Запишем выражение для химического потенциала реального компонента i трехкомпо-нентного вакансионного раствора [c.63]

Существз ют многочисленные доказательства того, что скорость перемещения атомов различных компонентов сплава неодинакова. Скорости диффузии каждого компонента сплава, определенные при помощи радиоактивных изотопов, можно отождествить с истинными скоростями самодиффузии. Понятие самодиффузии применимо только для гомогенных сплавов. В бинарной системе, характеризуемой неоднородностью состава, скорость диффузии каждого компонента в поле химического градиента концентрации (скорость гетеродиффузии) не совпадает со скоростью самодиффузии, за исключением идеальных или разбавленных твердых растворов. [c.151]

Хорошо известно, что свойства сополимеров, полученных па различных каталитических системах и при разных температурах, но имеющих одинаковый состав, молекулярный вес и МВР, довольно сильно различаются. Основным фактором, обусловливающим различия в эластичности, температуре стеклования, способности к переработке этилен-пропиленовых сополимеров одинакового состава, является распределение мономерных звеньев в мак-ромолекулярной цепи (композиционная неоднородность) и в отдельных фракциях (химическая неоднородность). По аналогии с полидисперсностью композиционная неоднородность сополимеров определяется статистическим характером процесса сополимеризации и поэтому является весьма чувствительной характеристикой механизма сополимеризации [413]. Любые изменения в характере композиционной неоднородности, неожиданные с точки зрения [c.72]

Исследования подобных явлений в макромолекулярных системах находятся еще в стадии предварительного развития. Не совсем ясно, в какой степени влияет композиционная неоднородность на общие характеристики образцов. Для удобства последующего рассмотрения в табл. 12-1 приведены возможные типы химической неоднородности макромолекулярных соединений. Прежде чем обсуждать методы фракционирования, необходимо отчетливо представить себе указанные группы композиционных неоднородностей. Во второй колонке таблицы указаны соединения, которые могут обладать химической неоднородностью данного типа. Конкретные примеры соединений, приведенных в третьей колонке таблицы, более подробно рассматриваются в работах, цитированных в разд. IV данной главы. При классификации макромолекулярных соединений удобно исходить из типа и распределения основных мономерных звеньев в макромолекулах. Рассмотрим в качестве примера частично омыленный поливинилацетат. Этот полимер состоит из двух основных химических звеньев — винилового спирта и винилацетата. Образцы, содержащие гомонолимеры, отдельно не указаны в табл. 12-1, поскольку они уже приведены в общей схеме. Например, сополимер двух соединений X и Y может состоять из действительно сополимерных молекул и в то же время содержать любые гомополимеры типа X и Y или привитой сополимер. Система стирол на целлюлозе может содержать истинный привитой сополимер, чистый полистирол и чистую целлюлозу. Наиболее часто могут встречаться полимерные образцы с химической неоднородностью типа А и Б (см. табл. 12-1). Природа химической неоднородности и степень ее определяются условиями получения образцов темпера- [c.292]

Явления, наблюдаемые в процессе фракционирования химически неоднородных сополимеров, можно объяснить на примере двух конх ретных образцов, обладающих в этом отношении весьма различными характеристиками сополимер винилацетата и винилхлорида со средним содержанием хлора 31,3 вес.% и сополимер 64 мол.% этилена и 36 мол.% пропилена. Сополимер винилацетата с винилхлоридом фракционировали в системе ацетон (растворитель) — петролейный эфир (осадитель) при комнатной температуре [6], после этого определяли содержание хлора в фракциях. Содержание хлора изменялось в пределах 29—33%, на основании чего был сделан вывод о достаточной химической однородности сополимера. То, что подобный вывод совершенно ошибочен, можно показать, если проводить [c.295]

Указанная схема полностью обратимого процесса, однако, является по существу идеализированной, которой на практике подчиняется лишь сравнительно небольшое число дисперсных систем, главным образом коллоидные растворы некоторых органических красителей. Даже в таких обратимых лиофильных системах, какими являются растворы желатины, агар-агара, синерезис протекает все же не вполне обратимо, причиной чего является химическая неоднородность подобных полимеров и явление побочных (например, гидролитических) реакций с растворителем. Во многих случаях неполная обратимость является кажущейся, как результат гистерезиса в длительно протекающих процессах структурирования и деструктурирования. В случае неэластичных (необратимых) или хрупких студней (гелей) застудневание и синерезис протекают вообще необратимо по схеме [c.232]