Марганца ионы как катализаторы

При объемных методах марганец окисляют до семивалентного в горячем сернокислом растворе надсернокислым аммонием в присутствии катализатора — ионов серебра. Без катализатора марганец окисляется персульфатом до двуокиси. Для полного окисления марганца достаточно 5—10 мг азотнокислого серебра. [c.174]

При колориметрическом определении марганец (И) окисляют до перманганат-иона в кислом растворе персульфатом аммония в присутствии ионов серебра в качестве катализатора лучше окисление проводить перйодатом калия > i . [c.194]

Для получения катализаторов ионно-координационной полимеризации используют такие переходные металлы, как титан, ванадий, хром, марганец, железо, кобальт, никель, цирконий, ниобий, молибден, палладий, индий, олово, вольфрам. Для образования комплексов в основном с галогенидами этих металлов используют алкилпроизводные алюминия, цинка, магния, лития, бериллия. На этих катализаторах удалось осуществить промышленный синтез полипропилена, тогда как другие каталитические системы оказались неэффективными. Такие катализаторы широко используются для получения других полимеров (например, полиэтилена) строго стереорегулярной структуры, особенно цис-1,4-полибутадиена и цис-1,4-полиизопрена — синтетических каучуков высокого качества, полноценно заменяющих натуральный каучук, [c.48]

Разложение пероксида водорода ускоряется катализаторами. Если, например, в раствор пероксида водорода бросить немного диоксида марганца МпОз, то происходит бурная реакция и выделяется кислород. К катализаторам, способствующим разложению пероксида водорода, принадлежат медь, железо, марганец, а также ионы этих металлов. Уже следы этих металлов могут вызвать распад Н2О2. [c.474]

Окисление -аскорбиновой кислоты помимо меди катализируют ионы магния [40], серебра. Следует отметить, что кальций, марганец, железо, никель и кобальт почти не обладают каталитическими свойствами в реакциях окисления аскорбиновой кислоты кислородом воздуха [26], а в безводном спиртовом растворе или других певодных растворах йод и другие галогены не реагируют с -аскорбиновой кислотой. Влияние pH на кинетику окисления -аскорбиновой кислоты подвергалось подробному исследованию [41 ]. В отсутствие катализаторов окисление кислородом воздуха не идет и растворы -аскорбиновой кислоты обладают стойкостью к умеренному нагреванию. Двуокись углерода и сернистый ангидрид предохраняют -аскорбиновую кислоту от окисления они применяются для ее стабилизации. [c.23]

Обычно при подготовке образца марганец(П) окисляют до перманганата перйодатом калия или персульфатом аммония в присутствии ионов серебра как катализатора. При использовании в качестве окислителя окиси серебра(II) были получены заниженные результаты для нескольких стандартных образцов. Очевидно, после разрушения избытка окиси серебра(II) часть перманганата восстанавливается. Для окисления марганца до перманганата используется перксенат натрия [2], однако это очень дорогой реагент и едва ли он найдет широкое применение. [c.300]

Спиртовое брожение сахара, катализаторы—железо, кобальт, никель и марганец Никель обладает ббльшей способностью отравляться, чем железо, кобальт и марганец в 5,5 раза больше сахара ферментируется в присутствии иона трехвалентного железа, чем в присутствии иона двухвалентного железа 246 [c.412]

Биологические системы состоят главным образом из водорода, кислорода, углерода и азота. Действительно, более 99% атомов из числа необходимых биологическим клеткам приходится на долю этих четырех элементов. Тем не менее, как известно, биологические системы нуждаются во многих других элементах. На рис. 23.5 показаны необходимые для биологических систем элементы. К их числу относятся шесть переходных металлов-железо, медь, цинк, марганец, кобальт и молибден. Роль этих элементов в биологических системах обусловлена главным образом их способностью образовывать комплексы с разнообразными электронно-донорньши группами. Многие ферменты, выполняющие в организме роль катализаторов, функционируют благодаря наличию в них ионов металлов. Принцип действия ферментов будет рассмотрен подробнее в гл. 25. [c.375]

Металлические катализаторы (медь, цинк, марганец, кадмий, олово, свинец, серебро) соли металлов (нитрат меди, нитрат цинка), способные давать растворимые комплексные ионы с азотистыми основаниями, например аммиаком при прибавлении гидрата окиси аммония к одной или нескольким из этих солей получается прозрачный раствор при нагревании этого раствора медленно выделяется аммиак и осаждается гидрат окиси металла [c.467]

Персульфат калия. В кипящих кислых растворах, содержащих следы иона серебра (I) в качестве катализатора, персульфат калия (КгЗгОв) количественно окисляет церий(III) до церия(IV), марганец (II) до перманганата, хром (III) до бихромата и ванадий(IV) до ванадия (V). Можно использовать в качестве сильного окислителя и персульфат аммония. После того как реакция окисления закончится, надо кипятить раствор еще приблизительно 10 мин для разложения избытка персульфата [c.316]

Таким образом, прибавленный к раствору марганец(П) полностью регенерируется и на реакцию не расходуется, но сильно ускоряет реакцию. В перманганатометрии одним из продуктов реакции окисления щавелевой кислоты являются Мп +-ионы, которые по мере образования в растворе ускоряют процесс реакции. Такие реакции называют автокаталитическими. Первые капли перманганата при титровании горячего подкисленного раствора щавелевой кислоты обесцвечиваются медленно. По мере образования небольшого количества хМп +-ионов дальнейшее обесцвечивание перманганата происходит практически мгновенно, так как образовавшиеся Мп +-ионы играют роль катализатора. [c.309]

Во всех перечисленных нами визуальных методах колориметриро-вания используют поглощение света в видимой области, поэтому для определения того или иного элемента требуется перевести этот элемент форму окрашенного соединения, хорошо визуально наблюдаемого. В качестве примера можно привести определение марганца в виде перманганат-иона в сталях. В этом случае после растворения стали в кислотах (но не в соляной) под действием персульфата аммония в кислой среде (в присутствии ионов серебра как катализатора) двухвалентный марганец окисляют до семивалентного и далее определяют методом колориметрического титрования. Другим, примером визуального колориметри-рования может служить определение железа в виде его роданидного интенсивно окрашенного комплекса,, определение малых количеств никеля с диметилглиоксимом и др. [c.176]

Одним из наиболее распространенных и быстрых методов определения марганца в сталях, при его содержании не более 1,5%, является персульфатный метод. Сталь растворяют в смеси серной и фосфорной кислот и двухвалентный марганец окисляют персульфатом аммония 1В присутствии ионов серебра в качестве катализатора до марганцовой кислоты [c.83]

Биоактивность отдельных химических элементов. Экспериментально установлено, что в организме человека металлы составляют около 3 % (по массе). Это очень много. Если принять массу человека за 70 кг, то на долю металлов приходится 2,1 кг. По отдельным металлам масса распределяется следующим образом кальций (1700 г), калий (250 г), натрий (70 г), магний (42 г), железо (5 г), цинк (3 г). Остальное приходится на микроэлементы. Если концентрация элемента в организме превышает 10 %, то его считают макроэлементом. Микроэлементы находятся в организме в концентрациях 10 —10 %. Если концентрация элемента ниже 10 %, то его считают ультрамикроэлементом. Неорганические вещества в живом организме находятся в различных формах. Большинство ионов металлов образуют соединения с биологическими объектами. Уже сегодня установлено, что многие ферменты (биологические катализаторы)- содержат ионы металлов. Например, марганец входит в состав 12 различных ферментов, железо — в 70, медь — в 30, а цинк — более чем в 100. Естественно, что недостаток этих элементов должен сказаться на содержании соответствующих ферментов, а значит, и на нормальном функционировании организма. Таким образом, соли металлов совершенно необходимы для нормального функционирования живых организмов. Это подтвердили и опыты по бессолевой диете, которая применялась для кормления подопытных животных. Для этой цели многократным промыванием водой из пищи удаляли соли. Оказа ]ось, что питание такой пищей приводило к гибели животных. [c.168]

Озон. В присутствии катализатора Ag озон окисляет марганец (П) до перманганат-ионов, церий (П1) до церия (IV), ванадий (IV) до ванадия [c.57]

Реакция окисления л-ТК в присутствии кобальт-бр01мидного iкaтaлизaтo pa протекает значительно медленнее, чем в присутствии кобальт-марганец-бромидного катализатора (рис. 3.14, кривые 1, 1 соответственно). Максимальное накопление окисленных форм кобальта и марганца в реакционной смеси, как и в случае окисления я-ксилола (см. рис. 3.13, 3.14), соответствует максимальному накоплению /г-карбоксибензальдегида. В реакционной смеси также одновременно присутствуют все окисленные и восстановленные формы МПВ и бромид-ион. Образование я-толуиловой кислоты может быть представлено схемами <3.123—3.126) [c.154]

В системах, где возникают такие радикалы (спирты, амины, некоторые непредельные соединения), ионы металлов переменной валентности проявляют себя как катализаторы обрыва цепей (см. гл. 13). Реакция ионов с пероксильными радикалами проявляет себя и в составе продуктов окисления, особенно на ранних стадиях окисления. Так, например, при автоокислении циклогексана единственным первичным продуктом окисления является гидропероксид Другие продукты, в частности спирт и кетон, появляются позднее как продукты распада гидропероксида. В присутствии стеаратов таких металлов, как кобальт, железо, марганец все три продукта (ROOH, ROH и кетон) появляются сразу с началом окисления и в начальный период (пока распад ROOH незначителен) образуются параллельно с постоянной скоростью. Соотношение скоростей их образования определяется катализатором. Причина такого поведения, очевидно, связана с быстрой реакцией взаимодействия R02 с катализатором. Таким образом, реакция пероксильньос радика- [c.518]

Результаты опытов по окислению /г-ксилола в присутствии кобальтмарганецбромидного катализатора (рис. 3.26) позволили впервые проследить закономерности изменения состава продуктов реакции и связанные с ими изменения валентных состояний кобальта, марганца и брома. В реакционной смеси на отдельных стадиях окисления одновременно присутствуют кобальт и марганец в окисленной и в восстановленной формах, а также бром-ион. Это указывает, что наряду с известными реакциями (3.9) —(3.11) [c.102]

Полученные данные позволили предположить, что активной формой катализатора может быть двухъядерный комплекс, содержащий кобальт, марганец и бром, в который в качестве лигандов входят исходные и промежуточные продукты реакции , при этом наиболее активные комплексы формируются, когда в-реакционной среде соотношение 2 Ме +] Е[Ме2+] в стационарных условиях находится в пределах 0,4—0,8, а обшее содержание кобальта в 2—8 раз больше, чем марганца. Механизм катализа реакции окисления можно представить в следующем виде (лигандное окружение ионов металлов в комплексах не показано) [c.108]

Фирма Standart Oil ompany регенерирует катализатор сжиганием кубового остатка [5]. Полученную золу растворяют в серной кислоте в присутствии ионов хлора. Раствор обрабатывают ЫагЗ или H2S для удаления меди, затем с целью удаления железа и хрома — оксидом кальция при кипении раствора и pH среды 4,0—4,8. Из раствора, свободного от меди, железа и хрома, высаживают кобальт и марганец в виде карбоната, который используют в качестве катализатора. Наряду с некоторыми преимуществами данный способ имеет существенные недостатки многостадийность, необходимость регенерации хлора и др. [c.191]

Миндальная кислота, Н2СЮ4 а-Оксимасляная кислота, Н2СГО4 Малоновая кислота, Н2СЮ4 Каталитическая Парафин Продукты окисления переработка те Жирные кислоты Ионы марганца (2-[-) [348] хнического сырья сложного состава Стеарат марганца — стеарат железа — стеарат натрия. По активности заменяет дорогой марганцевый катализатор [349] Ускоритель, состоянии из 0,1% Fe, 0,03% Мп и 0,04% Na в виде нафтенатов в синтине [350] Марганец — калиевые соли монокарбоновых кислот i4—С15 [351] [c.906]

Окисление муравьиной кислоты перекисью водорода Гидрат окиси железа сильно активируется медью (марганец, кобальт, никель, цинк не дают такого промотирующего действия) медь без гидроокиси железа практически неактивна магнитная окись железа различного происхождения — слабый катализатор, но медь ее сильно активирует механизм каталитического действия предполагает превращение иона двухвалентной меди с перекисью водорода в перекись меди 212а [c.376]

Содержание марганца определяют также колориметрическим способом (персульфатным). Предварительно для удаления хлоридов, затрудняющих проведение эксперимента, добавляют сернокислую ртуть, что приводит к образованию малорастворимой соли Hg l2. Затем весь имеющийся в растворе марганец переводят в перманганат под дейст-впем персульфата в присутствии ионов серебра, которые служат катализатором [c.32]

Мешающие вещества. В присутствии марганца, если проводить окисление хрома(III) персульфатом с добавлением катализатора — соли серебра (что необходимо при большом содержании крома), марганец окисляется до перманганат-ионов и раствор окрашивается в фиолетовый цвет. Перманганат разрушают добав" лением соляной кислоты и кипячением. [c.151]

Перенос электронов в органических лигандах, обусловленный их координацией с иона1Ми металлов, облегчает окисление самих органических реагентов. Очень популярным примером таких р еак-ций ъ аналитической химии является окисление щавелевой кислоты Перманганатом, которое катализируется марганцем (II). При этом образуются комплексы оксалат- марганец(П), которые затем распадаются с образованием двуокиси углерода радикала СО2 — сильного восстановителя. Окисление аскорбиновой кислоты катализируется ионами меди(II), образующими комплексы с этим органическим лигандом [56]. Медь(II) также действует в качестве катализатора декарбоксилирования (многих карбоновых кислот, которые могут образовывать промежуточные хелаты, например щавелевоуксусная [67] и ацетондикарбоновая кислоты. Подобное же действие наблюдается при окислении а-кетокислот в нрисутствии Zn(II), Fe(II), Fe(III), Mn(II) и других ионов металлов [58]. [c.159]

При интенсивном расходовании /г-ксилола и максимальном накоплении /г толуилового альдегида суммарная концентрация Со + и Мп + достигает 50% от исходного количества, при этом весь взятый для реакции марганец переходит в трехвалентное состояние. По мере превращения накопившегося /г-толуилового альдегида и /г-толуиловой кислоты (кривая 2) практически есь кобальт и часть марганца переходят в двухвалентное состояние, и с этого момента основными окисляющимися продуктами становятся /г-тол у иловая кислота и л-карб зксибензальдегид. С накоплением последнего в реакционной смеси наблюдается повторный, более глубокий (до 60%) переход кобальта и марганца в трехвалентную форму. На завершающей стадии реакции по мере расходования /г-карбоксибензальдегида основными валентными формами катализатора становятся 00 + и МпЗ+, Валентные превращения металлов переменной валентности (МПВ) сопровождаются изменением концентрации бромид-ионов в реакциоиной смеси. Резкое снижение концентрации Вг в период интенсивного превращения / -ксилола связано, очевидно, с переходом его в ковалентно-связаБное состояние в продуктах реакции обнаруживаются ксилилбр01мид и /г-кси-л ил ацетат, образующиеся по реакциям [c.150]

Если к раствору прибавить предварительно немного А ЫОз (ион Ag служит катализатором), то весь марганец окисляется в ионы Мп04 и раствор окрашивается в красно-фиолетовый цвет [c.214]

Церий (III) можно легко окислить до четырехвалентного персульфатом аммония в горячем разбавленном сернокислом растворе в присутствии ионов серебра в качестве катализатора. Так как хром и марганец в этих условиях также окисляются в сильно окрашенные хромат и перманганат, то в растворе не должны присутствовать заметные количества этих металлов. Хлориды, фториды и фосфаты должны отсутствовать. Влияние железа (III) и других окрашенных ионов, присутствующих в малых количествах, можно компенсировать, помещая аликвотную часть анализируемого раствора, не окисленную персульфатом, в контрольную кювету фотометра. Можно также добавить аплю перекиси водорода для восстановления церия (IV) до бесцветного церия (III) и найти увеличение прозрачности, соответствующее церию (IV). [c.509]

Таким образом, для осуществления катализа необходимо, чтобы между субстратом и катализатором возникали достаточно сильные связи, чтобы могла произойти заметная поляризация, или отток электронного облака от основной связи А—В. В ряде случаев причиной этого является образование ковалентных связей между субстратом и некоторыми функциональными гругшами фермента. В других случаях мы сталкиваемся с так называемой координационной связью, являющейся причиной образования комплексных соединений. Простетической группой множества ферментов является атом или ион металла (железо, марганец, медь, кобальт, молибден и др.). Все эти металлы относятся к так называемым переходным группам в периодической системе. Все они замечательны тем, что содержат неспаренные электроны (или незаполненные места) в с1-оболочке. Вследствие этого ионы переходных металлов способны образовывать дополнительные. ковалентные связи с атомами, служащими донорами электронов, т. е. предоставляющими для связи неподеленную электронную [c.167]

При открытии микропримесей в материалах особо высокой чистоты используют кинетические методы анализа. Они основаны на том, что некоторые ионы являются катализаторами определенных реакций. Проводя каталитические реакции в присутствии анализируемой пробы, удается обнаружить марганец или кобальт при концентрации его ионов 10- — 10- мкг/мл. [c.39]

Для дифференциации ионов большое значение в химическом анализе имеют окислительно-восстановительные реакции. Например, в третьей группе катионов для элементов хрома и марганца характерна реакция окисления их в окрашенные анионы— хромат и перманганат. В результате очень удобной реакции окисления персульфатом аммония в присутствии катализатора (иона серебра) трехвалентный хром и двухвалентный марганец окисляются в указанные высшие формы соединений этих элементов. Но если оба элемента присутствуют одновременно, то один мешает открытию другого, так как окраски их смешиваются. Однако из периодической закономерности следует, что для марганца состояние высшей валентности является менее устой-чивым, нежели для хрома, так как в последовательном ряду переходных элементов 4-го периода происходит постепенное сжатие атолюв. Количество непарных ii-электронов у марганца больше, и высшая валентность его поэтому также больше валентности хрома, но устойчивость этой высшей валентности меньше. В качественном анализе это свойство используют таким образом, что к раствору, содержащему перманганат и бихромат, прибав.- [c.67]

Таким катализатором явилась комбинация солей кобальта, марганца и брома в концентрациях 0,05-0,5% ионов кобальта в расчете на растворитель, 1—20% ионов марганца от веса кобальта и 1,5 вес. ч.брома на 1 вес. ч. кобальта [163-166 ]. Среди соединений брома наиболее подходящими являются бромид кобальта, свободный бром или их смесь [167 ], бромистый водород, тетрабромэтан, бромоформ и бромистый марганец [168]. Оказалось, что бромистые соединения, содержащие калий и натрий, влияют отрицательно на разработанный способ окисления. А такие соединения, как бромоформ, обладая высокой каталитической активностью оказьшают значительно меньшее корродирующее действие [169 ]. [c.50]

В качестве катализаторов использовали продажные цеолиты Линде X. NaX и СаХ 11 )пменялись без дальнейшей обработки, МпХ был приготовлен из натриевой формы ионным обменом с раствором MnSO . Степень обмена определяли сплавлением навески образца с KHSO4, выщелачиванием расплава в воде и анализом на марганец и алюминий титрованием этилендиаминтетрауксусной кислотой. Для сравнения активности NaX и (Na, Мн)Х с различным содержанием марганца были использованы порошки чистых цеолитов типа X. Для других сравнительных опытов брали таблетированные цеолиты типа X (предпочтительно содержащие глину в качестве связующего). Таблетированные цеолиты были значительно менее активны, но более удобны в работе по сравнению с порошкообразными. Опыты с порошкообразными цеолитами подтвердили, что каталитическая активность присуща собственно цеолитам. Таким образом, присутствие связующего в таблетированных цеолитах не оказывает влияния на относительные активности. [c.170]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология