Концентрация при минимальной электропроводности

В точке эквивалентности все ионы бария находятся в виде сульфата бария и электропроводность раствора минимальная. С прибавлением следующей порции раствора сульфата натрия концентрация ионов в растворе повышается, так как сульфат-ионы уже не взаимодействуют с ионами бария и остаются в растворе. Электропроводность раствора начинает возрастать. Если снова прибавить порцию раствора сульфата натрия, электропроводность увеличится еще больше. Ход кондуктометрического титрования станет особенно наглядным, если изобразить его в виде графика (см. рис. 57, а). По оси абсцисс откладывают объем раствора сульфата натрия (в миллилитрах), по оси ординат — удельную электропроводность раствора. [c.365]

В целях экономии золота стараются применять минимальные концентрации его в электролите, однако это влечет за собой необходимость работы при малых плотностях тока. При низких концентрациях свободного цианида наступает пассивация золотых анодов, в особенности при замене цианида калия цианидом натрия, образующим труднорастворимую пленку На[Ли(СЫ)2]. В электролит обычно вводят поташ для повышения электропроводности. Рассеивающая способность золотых цианистых электролитов высокая. Для золочения может быть использован электролит следующего состава (в л). [c.208]

Напряжение на электролизере в процессе электрохимического разложения H I зависит от потерь напряжения в электролите и диафрагме. При концентрации НС1 в электролите 15—20% электропроводность раствора максимальна, а следовательно, и минимальны потери напряжения. Обеспечивается также высокий выход по току хлора, наименьшая скорость разрушения анодов и незначительный унос хлорида водорода с продуктами электролиза. [c.129]

Так, к уравнениям вида (II, 8) относятся зависимости, найденные в работах [614] и [615] для коэффициента активности электролита и энергии кристаллической решетки и других свойств, в работе [616] —для концентрации, отвечающей минимальной электропроводности раствора электролита, и силы кислот (см. также [617]). Есть работы, связанные с уравнениями, которые можно объединить соотношением [c.103]

Так, например, кондуктометрический метод анализа основан на измерении изменения электропроводности раствора при его титровании. Как известно, электропроводность раствора при постоянной температуре приблизительно пропорциональна концентрации растворенного вещества. Поэтому при прибавлении в качестве титрованного раствора реактива, связывающего ионы определяемого элемента в недиссоциированные соединения, электропроводность раствора будет уменьшаться, достигая эквивалентной точки. Дальнейшее прибавление титрованного раствора не уменьшает, а увеличивает теплопроводность, так как при этом увеличивается концентрация ионов реактива в анализируемом растворе. Таким образом, минимальная электропроводность раствора при титровании будет служить признаком достижения эквивалентной точки. Следует, однако, учитывать, что в некоторых случаях изменение электропроводности раствора может иметь несколько иной характер. [c.40]

Удельная электропроводность концентрированных растворов на порядок выше электропроводности водных растворов солей [51, 53—57]. С увеличением концентрации электропроводность понижается и проходит через минимум для 0,04 М растворов. Измерение чисел переноса растворов натрия показало, что эквивалентная электропроводность аниона (сольватированного электрона) имеет минимальное значение в 0,04 М растворе, а эквивалентная электропроводность иона металла непрерывно понижается с увеличением концентрации [58]. Голубая окраска разбавленных растворов металлов в аммиаке обусловлена коротковолновой частью широкой полосы поглощения с максимумом при 15 ООО А. Спектры поглощения растворов щелочных и щелочноземельных металлов (по крайней мере кальция) идентичны [59, 60]. [c.63]

Аналогично этой кривой изменяется с концентрацией и эквивалентная электропроводность раствора ПАВ. На рис. ХП1, 5 показаны типичные концентрационные кривые эквивалентной электро-. проводности для растворов обычных мыл. Выбранный масштаб графика не позволяет изобразить на нем начальные участки кривых, отвечающие предкритической области. Однако по форме второго и третьего участков можно видеть, что эквивалентная электропроводность растворов мыл, содержащих 12 и более атомов углерода в цепи, резко падает в области небольших концентраций и достигает минимального значения -в точке, отвечающей образованию мицелл, а затем несколько увеличивается. При этом с уве- [c.408]

Определим концентрацию, при которой электропроводность минимальна. [c.134]

Если же мы попытаемся найти концентрацию Смин, при которой электропроводность минимальна, и для этого приравняем к нулю [c.125]

Величина электропроводности растворов имеет большое значение для протекания электрохимических процессов. На ее основе можно сделать рациональный выбор состава электролита, при котором непроизводительные затраты электроэнергии будут минимальными. Знание электропроводности растворов необходимо при составлении энергетических и тепловых балансов электролизеров и химических источников тока. С величиной электропроводности связана рассеивающая способность гальванических ванн, т. е. возможность получения равномерного осадка металла на участках покрываемого изделия, различно удаленных от анода. Однако использование данных по определению электропроводности не ограничивается только электрохимией. Кондуктометрия находит самое широкое применение как метод химического анализа, производственного контроля и научного исследования. Она обладает рядом преимуществ перед химическими методами анализа, так как позволяет определить содержание индивидуального вещества в растворе простым измерением электропроводности раствора. Для этого нужно только иметь предварительно вычерченную калибровочную кривую зависимости электропроводности от концентрации вещества. Кроме того, в процессе измерения электропроводности анализируемый раствор практически не изменяется, благодаря чему можно проводить повторные измерения и, сохранив его, в любое время проверить полученные результаты. [c.104]

Наиболее важное после селективности свойство ионитовых мембран — это их электропроводность в электролитах той же природы, концентрации и при той же температуре, какие встречаются на практике. Электропроводность высокоселективных мембран не должна сильно изменяться с изменением внешней концентрации в пределах, встречающихся в большинстве случаев деминерализации. Тем не менее, измерение электропроводности проводили при минимальных значениях из предполагаемого интервала концентрации. Поэтому стандартными условиями при определении электропроводности мембран были следующие 0,1%-ный раствор хлористого натрия при температуре 30° С. [c.187]

Кроме самого белка, в растворе всегда имеются ионы электролитов буферная система, используемая для поддержания pH среды, противоионы, нейтрализующие заряд белка часто добавляют нейтральные соли. Ниже будет показано, что точный электрофоретический анализ белковой смеси возможен только в том случае, если концентрация электролита в растворе значительно превышает эквивалентную концентрацию белка. Этим ограничивается минимальная концентрация электролита в растворе, которая и определяет в основном его электропроводность и выбирается обычно в пределах 0,2—0,05 М. [c.49]

Электропроводность ионитовой мембраны увеличивается с ростом концентрации электролита, в который она помешена, и наоборот —уменьшается при снижении концентрации электролита. Минимальная электропроводность мембраны достигается в дистиллированной воде. [c.64]

Если концентрация электролита низка, то электропроводность мембраны почти не зависит от концентрации раствора. Минимальная электропроводность мембраны равна электропроводности, измеренной в момент помещения мембраны в дистиллированную воду. Если мембрана находится в равновесии с концентрированным раствором электролита, ее электропроводность повышается. Это является следствием проникновения в мембрану некоторого количества ко-ионов, а значит, и соответствующего количества противоионов, поскольку одни ко-ионы не могут преодолеть электростатического отталкивания фиксированных зарядов в мембране. Как уже разбиралось, количество проникшего в мембрану электролита определяется условиями равновесия Доннана на границе мембрана — раствор. Участие ко-ионов в переносе тока через мембрану, однако, снижает селективную ионопроницаемость мембран. Подвижность ионов, а значит, и электропроводность мембраны зависят от валентности противо-ионов и ко-ионов. [c.23]

Кондуктометрия — это метод электрохимической индикации, в котором для нахождения точки эквивалентности используют шзменение электропроводности в ходе титрования. Поэтому говорят также о титровании по электропроводности. i В отличие от электрохимических величин, используемых в лругих методах индикации, таких, как потенциометрия, амие-рометрия, вольтамперометрия, суммарная электропроводность электролита аддитивно складывается из электропроводности всех находящихся в растворе ионов независимо от того, принимают они участие в реакции или нет. Поэтому кондуктомет-рические измерения отражают не конкретные процессы, происходящие при титровании, а изменения, происходящие в растворе в ходе титрования и связанные с вкладом ионов, участвующих в реакции, в суммарную электропроводность всех ионов, находящихся в растворе. При титровании по электропроводности точность определения тем меньще, чем больше в растворе концентрация посторонних ионов, не участвующих в реакции. Ияаче говоря, наиболее удовлетворительные результаты получаются при титровании растворов с минимальным содержани-<ем посторонних электролитов. [c.318]

За точкой эквивалентности в растворе появляется избыточное количество щелочи, содерлощей довольно подвижные ионы ОН- (/он- =174). В результате электропроводность раствора по мере накопления этих ионов постепенно увеличивается. Таким образом, минимальное значение электропроводности соответствует достижению точки эквивалентности при титровании. Спроектировав его на ось объемов, мол<но найти объем щелочи в кубических сантиметрах, который пошел на титрование, н с помощью обычных аналитических формул рассчитать концентрацию кислоты в исследуемом растворе. [c.276]

Растворы для электрокнмнчеасого обезжиривания должны омылять жиры, легко эмульгировать загрязнения, иметь высокую электропроводность, которая определяется главным образом концентрацией щелочи н углекислого натрия. ПАВ не вводят в эти растворы или добаи-лясот в минимальных коицентрацнях. вз-за их склонности к пенообра-зованию, затрудняющему удаление выделяющихся на электродах газов, что может привести к образованию взрывоопасной газовой смесн. [c.37]

В МЭКХ могут применяться как анионные, так и катионные детергенты. Однако наиболее распространены анионные детергенты. Наиболее часто применяется, как уже отмечалось, ДДСН. Меньше подходят гомологи ДДСН. Так, например, расвор децилсульфата натрия с необходимой концентрацией (50 мМ) обладает высокой электропроводностью, что увеличивает поток и, как следствие, возникают проблемы с джоулевым теплом. Тетрадецилсульфат натрия обладает при комнатных температурах слишком малой растворимостью, что ограничивает его применение только высокими температурами. В общем случае сульфаты и сульфонаты предпочтительнее карбоксилатов, поскольку они сохраняют постоянную часть заряда в широкой области pH. В таблице 26 приведены некоторые детергенты со своими КМК и числами агрегирования. Величина ККМ представляет собой минимальную концентрацию детергента, необходимую для образования мицеллы. Под числом агрегирования понимают число молекул детергента, укладываемых по диаметру мицеллы. [c.81]

Хейтман [30] пришел к заключению, что отложение на лопатках турбин было минимальным, когда концентрация кремнезема составляла менее чем 0,000001 масс.%, концентрация железа — менее чем 0,0000005 масс. /о, а электропроводность — менее чем 0,1 (мкОм-см) . Согласно измерениям Хейтмана [31], концентрация кремнезема в паровой фазе при давлении пара 0,3 кг/см колеблется в пределах от 0,1 мг/кг при 400 °С до 5 мг/кг при 600 °С, но она повышается до более чем 100 мг/кг при давлении 300 кг/см . [c.24]

В щелочных золях небольшие добавки солей, таких, наиример, как сульфат натрия, ускоряют желатинирование ири высушивании золя. Так как для иолучения более прочной структуры геля золь должен высушиваться вилоть до достижения возможно более высокой концентрации кремнезема, то очевидно, что в стабилизированных щелочью золях необходимо избегать присутствия электролитов. Так, наиример, Рейтер [229] утверждает, что ири использовании в качестве связующего золя кремнезема, имеющего небольшие ио размеру частицы ири pH в пределах 8,5—9 и минимальном содержании электролита, электропроводность золя обусловливается только присутствием коллоидных частиц кремнезема и стабилизирующих систему противоионов, но не примесями электролита. [c.505]

Область концентраций, в которой применимо уравнение Онзагера, может быть расширена с помощью трех различных методов. Первый метод приложим только к таким растворам электролитов, электропроводность которых меньше электропроводности, определяемой из данных, полученных для разбавленных растворов с помощью предельного закона. Этот метод основан на допуп1 епии о том, что разница в электропроводности обусловлена конечной величиной константы диссоциации. В основе второго метода лежит представление о полной диссоциации электролита, что соответствует бесконечной величине константы диссоциации при этом все отклонения от предельного уравнения пытаются объяснить с помощью более тщательного теоретического исследования, прп котором либо учитываются члены высших порядков, либо в исходную физическую картину вводится представление о среднем (минимальном) расстоянии, па которое могут сближаться ионы . Третий метод состоит в чисто эмпирическом добавлении членов, содержащих с в более высокой степени, чем /2. Для ясности изложения каждый из перечисленных методов будет рассмотрен отдельно. [c.146]

Функциональные показатели количественно характеризуют растворы и получаемые покрьггия. Среди первых можно выделить скорость осаждения (мкм/ч, мг/см -ч), температуру, кислотность и другие технологические показатели применения раствора чувствительность к активации, определяемую по обратной величине периода индукции реакции металлизации ( - ) или по минимальному количеству активатора на поверхнсстн диэлектрика (мг/см ) состав и возможные отклонения концентраций компонентов от оптимального. Качество покрытий оценивают по химическому составу физическому составу и структуре механическим свойствам (твердость, пластичность, эластичность, вязкость, прочность, ползучесть) физическим свойствам (электропроводность, теплопроводность, магнитная восприимчивость и вязкость, отражательная способность, прозрачность) химическим свойствам (коррозионная стойкость, растворимость и т. п.) технологическим свойствам (паяемость, свариваемость, полируелюсть). [c.35]

Электропроводность металлополимерных покрытий в зависимости от состава. может изменяться в широких пределах — от металлической до электропроводности полимера. Это позволяет наносить на металлополимерный слой гальванически или электрофоретически металл или полимер, т. е. получать двухслойные металл-металлополимерные или полимер-металлополимерные покрытия. Особенности формирования гальванических покрытий по металлополимерному слою определяются тем, что электрокристаллизация происходит на поверхности с неравномерной поляризацией. Распределение активных центров на поверхности является функцией состава металлополимера. Минимальная концентрация меди в металлополимерном грунте, при которой число активных центров на единице поверхности оказывается достаточным для формирования равномерного сплошного гальванического покрытия, составляет приблизительно 60 %. Как показывают поляризационные кривые медного и металлополимерных электродов в растворе сернокислой меди и серной кислоты (рис. 10), в зависимости от содержания полимера в металлополимерном электроде поляризуемость его меняется по-разному при концентрации полимера до 60 % поляризационные кривые сдвигаются в анодную область, а при концентрации свыше 70 % — в катодную область. [c.118]

В отличие от сульфата бария, хлорид серебра быстро осаждается даже при небольшом пересыщении растворов. Дэйвис и Джоне нашли нижний предел пересыщения, ниже которого образования центров кристаллизации, по-видимому, вообще не происходит. Их метод заключался в наблюдении скорости изменения электропроводности со временем как функции концентрации раствора, а затем — в экстраполяции до нулевого значения скорости изменения. Авторы показали, что предельная величина пересыщения зависит от соотношения концентраций ионов серебра и хлорида, и что при соотношении концентраций, равном единице, эта предельная величина достигает минимального значения 1,32. Однако применение экстраполяции вызывает сомнения, так как скорость изменения электропроводности связана скорее с ростом кристаллов, а не с процессом образования центров кристаллизации. [c.150]

Микрофотографии избирательного травления кристаллов КС — КВг различных составов показаны на рис. 4. Обращает на себя внимание по-выщенная поверхностная плотность ямок травления кристаллов с небольшими добавками КС1 и КВг в твердом растворе. В результате статистического изучения подобных микрофотографий построена зависимость плотности дислокаций от состава твердых растворов (см. рис. 3, б). Максимумы кривой примерно отвечают составам с минимальными концентрациями /-центров и максимальными значениями электропроводности. Связь электропроводности с дислокациями может быть объяснена следующим образом. Зейтцем [14] высказаны интересные соображения об образовании вакантных мест из дислокаций. Существенную роль в этом процессе играют уступы на линиях дислокаций. В месте уступа в кристаллической решетке образуется потенциальная яма, равносильная наличию в этом месте некоторого эффективного заряда. Зейтц рассматривает это место как зарождающуюся вакансию благодаря тому, что ближайший ион захватывается уступом и включается в ряд ионов, образующих особенную плоскость дислокаций. Образовавшаяся вакансия может продиффундировать в глубь кристалла. При нагревании кристалла, необходимом для снятия температурной зависимости электропроводности, дислокации начинают перемещаться, встречая на своем пути препятствия. Это обусловливается появлением уступов на линиях дислокаций, а следовательно, некоторого дополнительного числа вакансий, увеличивающих ионную проводимость кристалла. [c.189]

При одновременном растворении Ь1гО и РеаОз в эквивалентных количествах иа каждый с пониженным зарядом приходится Ре " с повышенным зарядом, которые взаимно компенсируются, поэтому электропроводность не изменяется. В то же время химическая адсорбция СО иа таком контакте не имеет места. Дополнительное растворение окисн железа сверх эквивалентного содержанию Ь1гО, снижающее электропроводность и концентрацию N1 +, восстанавливает частично адсорбционную способность по отношению к СО. Это подтверждает предположение, что основное влияние на Е аде оказывают катионы с аномальным зарядом. Для этой модели активной поверхности распределение активных центров будет изменяться с температурой. Чем ниже температура, тем больше N 3+ находится в катионных узлах, ближайших к Ь1+, так как при таком расположении система обладает минимальной энергией. С ростом температуры связь с N1 + может быть ослаблена вследствие передвижения его на более удаленные катионные узлы. Чем дальше удален N 3+ от Ь1+, тем меньше взаимодействие между ними, тем выше концентрация активных центров адсорбции для газов — доноров и акцепторов электронов. Освобождение Ы+ от N1 + создает не один, а набор активных центров адсорбции кислорода, отличающихся энергиями активации. Функция распределения активных центров определяется равновесным распределением катионов и N1 + на поверхности при данной температуре. Если — тепло, требующееся на разрыв связи, то количество разъединенных катионов и+ — N1 + зависит от температуры согласно уравнению [c.75]

Был использован промышленный карбид титана и карбид, очищенный соляной кислотой и отмытый до постоянной электропроводности промывных вод. -потенциал измеряли методом электроосмоса в модернизированном приборе Гортикова [6] и рассчитывали по уравнению Смо-луховского [7]. Поправку на поверхностную электропроводность во внешней обкладке двойного электрического слоя не вводили, поскольку уже в 10 -н. растворах она очень мала [8]. Диафрагмы из Т1С получали при центрифугировании предварительные опыты показали, что рассчитываемые величины -по-тенциала не зависят от длины диафрагмы и ее уплотнения. Отношение длины капилляров к их сечению, по-видимому, превышало некоторое минимальное значение, необходимое для установления стационарного электроосмотического переноса при заданном градиенте потенциала [8]. Устойчивость суспензий оценивали по скорости просветления жидкости в цилиндре, а также по оптической плотности центрифугированной суспензии. Рабочая концентрация суспензий составляла 10 вес.%. Суспензии карбида титана в чистой воде характеризуются небольшими отрицательными значениями -потенциала (рис. 1 и 2). Е-потенциал очищенного Т1С по абсолютному значению выше технического. Это связано, по всей вероятности, с наличием в промышленном продукте примесей железа [9]. Окислы железа в воде имеют положительный заряд на поверхности карбида титана. Добавление щелочи приводит к повышению отрицательного -потенциала, который достигает своего максимального значения при pH 11,5 для технического и pH 12,4 для очищенного образца. Дальнейшее повышение концентрации щелочи в системе резко снижает -потенциал Т1С. [c.44]

Оптимальная концентрация хлорной кислоты определяется не только электропроводностью ее водных растворов, но и растворимостью молекулярного хлора, от которой зависит его концентрация на поверхности анода. Поэтому зависимость выхода по току хлорной кислоты от концентрации фонового электролита— водного раствора НСЮ4 носит экстремальный характер, как видно из рис. П1.4 [136]. Из данного рис. видно, что максимальный выход хлорной кислоты достигается при определенной концентрации фонового электролита, соответствующей минимальной парциальной скорости побочной реакции выделения кислорода. [c.94]

При этом обладающие высокой электропроводностью ионы водорода, которые первоначально присутствуют в растворе, заменяются ионами натрия, электропроводность которых значительно меньше. Иначе говоря, образующаяся соль имеет меньшую электропроводность, чем соответствующая ей сильная кислота. Следовательно, добавление щелочи к раствору кислоты должно сопровождаться уменьшением электропроводности. После завершения нейтрализации дальнейшее добавление щелочи вызывает увеличение электропроводности, так как ионы гидроксила уже не вступают в реакцию. Таким образом, в конечной точке нейтрализации электропроводность системы имеет минимальное значение, по которому можно определить эквивалентную точку реакции. Если графически изобразить удельную электропроводность раствора кислоты как функцию объема прибавленной щелочи, то кривая будет иметь форму, представленную на рис. 24. Если взят до аточно разбавленный исходный раствор и его объем незначительно меняется в ходе титрования, удельная электропроводность будет приблизительно пропорциональна концентрации не нейтрализованной [c.114]

Из этого выражения видно, что минимальная величина добротности колебательного контура не зависит от частоты. Таким образом, при увеличении частоты питания колебательного контура, в который входит емкостная ячейка, чувствительность показаний высокочастотного кондуктометра возрастает лишь за счет увеличения разности предельных значений добротности колебательного контура при чистом растворителе в ячейке и концентрации раствора, соответствующего gмин, а положение максимума показаний прибора сдвигается в сторону больших значений электропроводности растворов. [c.33]

Для анализа окиси углерода в содержащих кислород газах в лабораторных и промышленных условиях в датчик для анализа водорода (см. рис. П-1) внесены некоторые конструктивные изменения [14]. В качестве индикаторного электрода используется электрод из карбида бора В4С, покрытый платиновой чернью в количестве 3,4 мг/ м [9]. Электрод обладает высокой каталитической активностью при электроокислении СО до СО2. Вместо ионообменной мембраны (как это показано на рис. П-1) в качестве электролита для определения окиси углерода используется серная кислота концентрации 63%, имеющая минимальное давление водяного пара при 25 °С и высокую электропроводность. Вспомогательным электродом и электродом сравнения служит окисно-свинцовый электрод РЬ02 РЬ504, Н2504, равновесный потенциал которого в используемом электролите 1,715 В (по водородному электроду в том же растворе). Катализатор такого комбинированного электрода (РЬОг) готовятся окислением РЬО. Окисно-свин-цовый электрод с геометрической поверхностью 4 см в 63%-ной серной кислоте при токе 5 мА поляризуется всего на 85 мВ. Вместо токоотводов из золотой сетки (см. рис. П-1) для обоих электродов используются токоотводы из тантала. [c.58]

Много внимания уделяется в последнее время кислотноосновным реакциям в диметилсульфоксиде [27]. Этот растворитель (е=49) является более сильным основанием и акцептором протона при образовании водородной связи, но одновременно и более слабой кислотой, чем ацетонитрил. Поэтому его ионное произведение (10 з ) не очень отличается от такового для ацетонитрила. В диметилсульфоксиде можно приготовить растворы с известной концентрацией ионов лио-ния и лиата, используя соответственно толуолсульфокислоту и цезиевую соль этого растворителя. Поскольку стеклянный электрод позволяет проводить измерения pH в пределах 25 единиц, с его помощью исследовали широкий круг слабых кислот. Метод индикаторов и измерения электропроводности дают практически согласующиеся результаты. В разбавленных растворах осложнения, связанные с ассоциацией, за исключением случая алкоксил-ионов, минимальны, и можно определять стандартные значения р/С. Они несколько выше, чем в воде, — среднее по 28 кислотам значение разности рЖМегЗО)—рЖНгО) составляет 2,5, хотя наблюдаются значительные индивидуальные отклонения от этой величины. Диметилсульфоксид, однако, сильно отличает от воды тот широкий интервал кислотности, который можно получить в области разбавленных растворов в данном растворителе. Особенно это касается щелочных растворов. Так, 0,01 М раствор цезиевой соли диметилсульфоксида имеет эффективное значение pH на 27 единиц больше, чем 0,01 М раствор сильной кислоты. Для сравнения в воде эта разница составляет 10 единиц. Гидроксил- и алкоксилсодержащие растворы в диметилсульфоксиде имеют очень сильные основные свойства из-за слабой тенденции этого растворителя к сольватации анионов, причем эти свойства сохраняются при добавлении значительных количеств воды или спирта. Такие растворы широко используются при исследовании очень слабых кислот [28]. [c.83]