Полиизопрен применение

Первый зарегистрированный пример применения ионного механизма дисперсионной полимеризации — анионная полимеризация стирола в гептане с использованием бутиллития в качестве инициатора [40]. Образующуюся дисперсию полистирола стабилизировали различными типами каучуков [полибутадиен, поли(бу-тадиен-со-стирол) и полиизопрен]. Позднее для этих целей использовали поли(этилен-со-пропилен), атактический полипропилен и натуральный каучук [41 ]. В случае каучуков, содержащих ненасыщенные группы, появляется возможность прививки растущего полистирола. Привитой сополимер, вероятно, функционирует как истинный стабилизатор для образующегося полимера. [c.241]

В работах [5, 6] показана возможность исследования микроструктуры полиизопренов по спектрам ЯМР С, в которых сигналы, относящиеся к цис- и гранс-1,4-звеньям, хорошо разрешены. Известно также применение спектров комбинационного рассеяния [7], методов пиролитической деструкции полиизопрена с последующей идентификацией димеров [8]. Комплексное использование известных спектроскопических и химических способов не только позволяет определять типы полимерных структур, в том числе и циклические [9, 10], но и дает весьма ценную информацию о последовательности присоединения звеньев [И, 12]. [c.203]

Применение катализаторов Циглера — Натта позволяет синтезировать практически 100%-ный стереорегулярный (пространственно упорядоченный) полибутадиен с полимеризацией мономеров только в 1,4-положениях и созданием u -конфигурации в каждом элементарном звене (1,4-г ис-полибутадиен). По некоторым показателям этот полимер мало отличается от натурального каучука, а по стойкости к процессам старения даже превосходит его. Этим же методом можно получать изотактический полипропилен, а также полиизопрен (1,4-г с-полиизопрен), который служит синтетическим заменителем натурального каучука. [c.398]

Технически и экономически целесообразно применение смесей модифицированного (например, карбоксил- и гидроксилсодержащего) и немодифицированного полиизопренов. Увеличение когезионной прочности, изменение эластичности по отскоку, отношение остаточного удлинения к относительному и некоторые другие свой- [c.232]

Принципиальное улучшение свойств и расширение областей применения нового типа эластомеров — бутадиен-стирольных термоэластопластов— достигается модификацией бутадиеновой части сополимера введением карбоксильных или сложноэфирных групп. Увеличение межмолекулярного взаимодействия за счет водородных связей карбоксильных групп и, в еще большей степени, образование солевых карбоксильных связей повышает сопротивление разрыву даже при 100 °С, уменьшает остаточное удлинение при сохранении способности перерабатываться методами литья и экструзии [29]. Реакция оксосинтеза с блоксополимером протекает более эффективно, чем с полиизопреном, по-видимому, вследствие большего содержания боковых винильных групп и большей реакционной способности бутадиеновых звеньев. [c.236]

Широко известные работы по прививке к полиизопрену ма-леинового ангидрида в растворе пока не доведены до промышленной разработки. С другой стороны, значительный интерес вызывает механохимическая прививка малеинового ангидрида [44, 45], реализация которой облегчается применением в промышленности для сушки при температуре свыше 150°С червячных прессов и возникающего отсюда совмещения стадий сушки и модификации в отсутствие мономера. При исследовании свойств модифицированного малеиновым ангидридом полиизопрена в одной из наиболее обстоятельных работ по физике и химии модификации [18] было констатировано улучшение когезионной прочности и динамических свойств вулканизатов и вместе с тем некоторое снижение сопротивления раздиру. Можно сделать вывод, что во многих отношениях эффект модификации не зависит от способа введения и природы функциональных групп (гидроксильная, карбоксильная, азотсодержащая) и характеризуется общими чертами физической картины изменения свойств. [c.238]

В последующем катализаторы Циглера—Натта нашли широкое применение при полимеризации любых мономеров — пропена, бутенов, диеновых углеводородов С — С. В результате появились полипропилен, г<ис-полибутадиен и 1<ис-полиизопрен (об этом см. в разделе Соревнуясь с природой в этой же главе), различные [c.126]

С бутадиеном [119], S-98 — г< с-1,4-изомер в 1,4-полиизопрене [119], S-77 — полиакрилонитрил в покрытиях [3] и S-119 [34] —анализ смесей неопрена, бутилкаучука, SBR и натурального каучука. В табл. 43 приведен ряд ссылок на литературу, относящуюся к применению инфракрасной спектроскопии для количественного анализа полимеров. [c.275]

В течение последнего десятилетия области применения пропилена были значительно расширены. Были созданы новые материалы, такие как полипропилен, этиленпропиленовый каучук, полиизопрен и синтезированы из него такие продукты, как акрилонитрил и акриловая кислота. Наиболее перспективным продуктом является полипропилен. Его производство росло более высокими темпами, чем производство других производных пропилена. В результате в структуре потребления пропилена произошли значительные изменения. За период с 1965 по 1970 г. 24 [c.24]

Ряд работ посвящен изучению структуры молекулярных цепей полиизопренов с применением различных методов 1018-1023 например, методом ИК-спектроскопии озонолиза вискозиметрическим методом [c.815]

СВОЙСТВА И ПРИМЕНЕНИЕ КАУЧУКА КОРАЛ ЩИС-, 4-ПОЛИИЗОПРЕН) [c.38]

Полиизопрен, изготовленный с применением свободных радикалов в качестве инициаторов полимеризации в эмульсионной системе, широко изучен. Было обнаружено [17—19], что полимеры изопрена, а также сополимеры изопрена со стиролом или другими мономерами несовершенны во многих отношениях, но имеют лучшие гистерезисные свойства (т. е. меньшее внутреннее трение) и в результате меньшее теплообразование в смесях, чем соответствующие сополимеры бутадиена. Так как низкое теплообразование необходимо для каркасных смесей, применяющихся в грузовых шинах для тяжелых условий работы, полиизопрен и сополимеры изопрена со стиролом были неоднократно испытаны в шинах [20]. Однако попытки применения полиизопрена [c.50]

Разработан метод пиролитической газовой хроматографии для количественного определения состава многокомпонентных полимерных систем, который был применен для анализа смесей полиизопрен—полиметилметакрилат—полистирол и блок-сополимеров изопрена с метилметакрилатом и стиролом [1791]. [c.354]

Для получения полиизопрена используют в качестве катализатора М бутиллитий или катализатор Циглера — Т1 С14+А1Нз. Применение первого катализатора дает полиизопрен с содержанием 4,4-г ыс-звеньев—< 92%, использование второго — 97%- Наиболее близок по свойствам к натуральному каучуку полиизопрен, получаемый с катализатором Циглера. Полиизопрен, полученный с алкиллитием, характеризуется бо- [c.471]

Применение различных ИК-методов для анализа полиизопрена, содержащего в основном цис- и транс-1,4-структурные единицы и небольшое количество 3,4-структур, описано в работах [2645— 2648]. ИК-спектроскопию использовали [2649, 2650] для установления структуры полиизопренов. Проведено [2651] подробное изучение поляризационных ИК-спектров различных полиизопренов (рис. 148). Интерпретация спектров различными авторами [2650, 2649 и 2651] сопоставлена в табл. 75 на примере полиизопренов, полученных из латекса гевеи и балаты. [c.399]

Применение полигарда , представляющего собой смесь арил-алкилфосфитов общей формулы R eHiOP или R eHeOP (ОН)г (где R = алкил, содержащий 9 атомов С), позволяет выпускать бутадиенстирольные и нитрильные каучуки любых оттенков, улучшает технологические свойства и повышает стойкость к старению вулканизатов [1095]. Ряд добавок является стабилизаторами каучуков [1101—1108]. Опубликованы работы, в которых обсуждаются возможности применения статистических методов при составлении резиновых смесей [1111, 1112]. В ряде работ приводятся рецептуры модифицированных каучуков и описываются их свойства [1113—1123]. Особое место занимают работы по получению продуктов присоединения, так называемых аддуктов. Например, были получены продукты присоединения малеинового ангидрида к синтетическим эластомерам [1121], продукты взаимодействия полибутадиеновых каучуков, содержащих отрицательные заместители, с соединениями, содержащими ОН-группы (поливиниловый спирт) [1119]. Получены также новые эластомеры, представляющие собой продукты присоединения алифатических меркаптанов к двойным связям диеновых полимеров (полибутадиен, полиизопрен, полихлоропрен) [1122]. [c.664]

Содержание цыс-1,4-звеньев определяется в основном типом катализатора, применяемого для полимеризации изопрена. Так, применение циглеровскнх (на основе тетрахлорида титана и алюминийалкилов) катализаторов позволяет получить полиизопрен, содержащие до 98% цыс-1,4-звеньев, соединенных по принципу голова к хвосту , с физико-механнческими свойствами близкими к свойствам НК. Следует указать, что в НК практически 100 /о цис-1,А-зьенъеъ соединены по принципу голова к хвосту . При полимеризации на литийалкильных катализаторах полимер содержит до 93%) 1,4-звеньев и по ряду показателей уступает НК. Свойства вулканизатов поли- [c.152]

В отечественной промышленности развивается производство разнообразных хлорированных полимеров, таких, как хлорированный и хлорсульфированный полиэтилены, хлорированный бутилкаучук, хлоркаучук, хлорированный поливинилхлорид, гидрохло-рирова.нный полиизопрен эскаплен и т. д. Они находят широкое практическое применение в качестве эластомеров, пластических масс, пленочных покрытий, лакокрасочных материалов, адгезивов и отличаются способом получения — в результате химических превращений готовых кар боцепных полимеров. [c.5]

Скорость хлорирования растет при повышении температуры реакции и при добавлении в реакционную массу азобисизобутиро-нитрила [74—76]. Имеются данные [72], что применение этого соединения при хлорировании цис-1,4-полиизопренов увеличивает м выход конечного продукта. [c.14]

При изготовлении резиновых деталей, состоящих из нескольких смесей, необходимо, чтобы они обладали клейкостью, обеспечивающей монолитность изделия при сборке и формовании. Наибольшей клейкостью обладают стереорегулярные 1,4-полиизопрен, ГуГ7аяс-1,4-полихлоропрен. Большинство остальных эластомеров не обладает клейкостью. Поэтому в смеси на основе синтетических каучуко1 , за исключением названных выше, для повышения адгезионных свойств вводят различные смолы. Смолы — повысители клейкости должны растворяться в каучуках и содержать полярные группы (для повышения межмолекулярного взаимодействия в зоне контакта). Для смесей на основе каучуков с параметром растворимости б <9,0 (/сал/сж )(бутадиен-стирольные, бутадиеновые и др.) указанным требованиям удовлетворяют канифоль сосновая и ее эфиры, а также терпеновые, кумаро-ниндецовые, нефтеполимерные и алкилфеноло-формальдегидные смолы. В связи с ограниченностью сырьевой базы природных смол и возрастающей стоимостью объемы их применения систематически уменьшаются. Перспективны синтетические терпеновые смолы и смолы совместной конденсации терпенов или ароматических углеводородов с фенолами и различными альдегидами [c.194]

Многие из приведенных выше полимеров находят весьма разнообразное применение. Так, полиэтилен, полипропилен, полиамиды, полиуретаны, полиэфиры применяются в производстве пластических масс, пленок и химических волокон. Полиакрилаты и полиметакрилаты перерабатываются главным образом в пластические массы, а полиакрилонитрил используется для получения химического волокна нитрон. Полибутадиен и его производные (полиизопрен, полихлоропрен) являются синтетическими кау-чуками, некоторые полиуретаны и кремнийорганические полимеры также используются в качестве синтетических каучуков, обладающих ценными свойствами. [c.383]

В литературе известны лишь немногочисленные данные относительно применения метода температурно-временной суперпозиции к блоксополимерам. Бичер с соавторами [2] исследовал механиче- Ские свойства трехблочного сополимера строения полистирол — мс-полиизопрен — полистирол с молекулярным весом порядка 130 ООО, содержащий 22 вес. % полистирола. В их работе можно найти график зависимости lg а г от Г (без экспериментальных точек), который совершенно аналогичен кривым, представленным на рис. 5 и 6. Смит и Дикай [30] исследовали поведение образцов Kraton 101 при постоянных скоростях растяжения и нашли, что полученная [c.216]

Каучуки — высокомолекулярные вещества, обладающие высокими эксплуатационными качествами, в частности хорошей эластичностью, водонепроницаемостью, тепло- и морозоустойчивостью, высокой стойкостью к старению. Уже свыще 100 лет каучук используют в битумных композициях для придания им эластичности, а следовательно для повыщения эксплуатационной надежности дорожных и кровельных материалов, герметиков и лаковых покрытий. Модификация битумных материалов каучуками заключается в следующем повыщается температура размягчения, уменьшается з ависи-мость пенетрации от температуры, снижается температура хрупкости, возникает способность к эластическим обр атимым деформациям, повышается жесткость и прочность битумной смеси, значительно улучшаются низкотемпературные характеристики. Для смешивания с битумом применяются чистые (неву 1канизованные) каучуки, так как они наиболее эффективно модифицируют физические свойства битумных материалов. Разнообразие видов каучуков, применяющихся для модификации битума и нашедших практическое применение, невелико. Подробно исследовано использование натурального каучука в качестве добавки к битумам в основном дорожных марок. Из синтетических каучуков наиболее часто применяют дивинилстирольный, бутадиенстирольный, поли-хлоропреновый (неопреновый) [170, 171, 172, 173, 229] и некоторые блок-сополимеы, в частности полистирол-полиизопрен— полистирол и полистирол—полибутадиен—полистирол [174, 175]. Каучукоподобные олефины полиизобутилен, сополимер изобутилена с изопреном (бутилкаучук) и сополимер этилена с пропиленом (СКЭП) также используются для совмещения с битумом [169, 176, 223]. Регенерированный каучук и отходы шин в виде крошки при совмещении с битумом дают грубые смеси, так как мало набухают в компонентах битума. Однако смеси обладают повышенными эластическими и упругими свойствами по сравнению с битумами, и поэтому указанный дешевый материал широко применяется для изготовления битУМНо-полимерных мастик [69,176]. [c.59]

При использовании сложных катализаторов, состоящих из металлического лития и соли с комплексным анионом, содержащим бор, кремний, мышьяк или один из тяжелых металлов, образуется полиизопрен, который по основным химическим и физическим свойствам ближе к каучуку из гевеи, чем полиизопреп, полученный при применении металлического лития [26]. Лучшие результаты достигаются при применении солей, катионы которых являются электроположительными металлами, а анионы — комплексами элементов, связанных ковалентно с одной или несколькими отрицательными группами так, что отрицательный заряд сообщается всему ком- [c.251]

При применении двухкомпонентной металлорганиче-ской системы типа ИСЦ—МН [где МР —А1(С2Н5)з, Сз(С2И5)2] ионной полимеризацией изопрена был получен почти чистый цис-полиизопрен, по механическим свойствам не уступающий натуральному каучуку. [c.163]

Состав смесей для переработки по способу литья под давлением подбирается с таким расчетом, чтобы, с одной стороны, при температуре шприцевания получить оптимальную, большей частью низкую вязкость, обеспечивающую достаточную скорость процесса, а с другой — чтобы не возникло опасности преждевременной вулканизации. Прежде всего, нельзя допускать вулканизации в особенно опасном участке — выходном отверстии цилиндра шприц-машины. Наиболее приемлемый компромисс между противоречивыми требованиями возможно низкой вязкости и отсутствия предвулканизации может быть достигнут как правильным выбором типа каучука с малой вязкостью и способа его предварительной обработки (пластикация), так и в значительной степени выбором рецептуры смеси (неактивные и полуактивные наполнители, мягчители, ускорители вулканизации и замедлители, сильно задерживающие начало вулканизации). Кроме того, было показано, что практически для большей части рассматриваемых типов каучуков (натуральный, бутадиен-стирольный, нитрильный, полиизопрен) при совместном применении некоторых каучуков и стереорегулярного полибутадиена (например, буна СВ) время шприцевания значительно сокращается, так что изготовление формованных изделий по способу литья под давлением можно провести не только быстрее и рациональнее, но и надежнее. Как уже указывалось, введение активных ускорителей нежелательно в связи с высокими температурами, обычными для этого способа. Но, как правило, в этом и нет необходимости благодаря высоким температурам вулканизации. Существенно, чтобы смеси обнаруживали достаточную стабильность при переработке. Следует стремиться, чтобы время скорчинга по Муни составляло 10 мин для обеспечения возможности обработки при относительно высоких температурах. Особенно хорошие результаты дало применение сульфенамидных ускорителей, иногда в комбинации с тиурамами (тетраметилтиурам-дисульфидом), дитиокарбаматами (А -пентаметилендитиокарбаматом цинка) или гуанидинами (дифенилгуанидипом) [103а]. [c.65]

Применение сульфенамидов особенно рекомендуется при изготовлении изделий, подвергающихся высоким динамическим нагрузкам, например шин, буферов, транспортерных лент, резипо-техпи-ческих изделий, для вулканизуемой в формах резиновой обуви, каблуков, подошв и кабелей (особенно в тех случаях, когда последние вулканизуются непрерывным способом). Сульфенамидные ускорители используются в смесях на основе натурального, бутадиен-стирольного и нитрильного каучуков. Они могут с успехом применяться и для таких стереоспецифических каучуков, как полиизопрен и в особенности полибутадиен. Однако в этом случае вулканизация происходит значительно медленнее, чем с натуральным каучуком. По этой причине проводится активация сульфенамидных ускорителей, причем в качестве вторичного ускорителя особенно зарекомендовал себя вулкацит 576. При переработке полибутадиена особенно важно проводить вулканизацию с небольшим количеством серы и повышенным количеством сульфенамидного ускорителя. [c.172]

НЫЙ я-СВЯЗЬЮ диен обладает жесткой конфигурацией. Следует напомнить, что эти каталитические системы не вызывают полимеризации олефинов, за исключением этилена. В применении к изопрену эта реакция позволила осуществить первый синтез каучука (г ыс-1,4-полиизопрен) [243] кинетическое исследование, проведенное с катализатором А1(изо-С4Н9)з—Ti l , показало первый порядок по изопрену ( =14 ккал/моль, или 58,6 10 Дж/моль) и оптимальное эквимолярное отношение обоих компонентов катализатора [244]. [c.219]

Гидрирование по двойным связям полидиенов не нашло практического применения, однако представляет интерес для оценки их молекулярного строения, например при определении разветвлений в цепи. В гомогенной фазе гидрирование полидиенов протекает гладко с комплексно-координационными катализаторами. Скорость гидрирования, однако, по сравнению с низкомолекулярными модельными соединениями уменьшается, что свидетельствует об ограничениях принципа Флори [161]. Исследовано гидрирование полибутадиена и полиизопрена с координационными катализаторами-производными арил- и алкиллитиевых соединений или алюминийалкилами с солями переходных металлов и 2-этилгекса-новой кислоты [162, 163]. Каталитическая активность сильно зависит от соотношения литий — переходный металл 1,4-полибутадиен гидрируется быстрее, чем 1,4-полиизопрен. В жестких условиях с этими катализаторами можно гидрировать полистирол и поливинилциклогексан [163]. Интересно использование при гидрировании г ыс-1,4-полибутадиена в гомогенной фазе титановых сое- [c.135]

Вообще бутадиен образует г ыс-1,4-полимеры значительно труднее, 1Гем изопрен. Например, при применении двухкомпонентной каталитической системы диэтилкадмий— четыреххлористый титан из изопрена получается почти чистый 1,4-полиизопрен, а из бутадиена в т х же условиях—чистый транс-1,4-полибутадиен . Почти аналогичное явление наблюдается и при использовании двух- [c.152]

ИЗОИРЕНОВЫЙ КАУЧУК (СКИ, СКИ - 3, натсин, корал, америпол Эс-Эн, полиизопрен) — синтетич. каучук, получаемый полимеризацией изопрена под действием катализаторов — металлич. лития, литийорганич. соединений, перекисных соединений или каталитич. комплексных систем, к-рые образуются при взаимодействии триалкилалюминия с галогенидами тяжелых мо-тал.юв (напр., триэтилалюминия с четыреххлористым и треххлористым титапом). Полимеризацию проводят при 20- 50° в среде растворителя или без пего. Применение растворителя (к-гептан, н-гексан, -пептан) позволяет равномернее распределять катализатор, лучше отводить реакционное тепло. Исключительное значение имеет высокая степень очистки изопрена и растворителя от примесей, разрушающих катализатор и вызывающих образование нежелательных структур. Поэтому исходную смесь тщате,льно осушают с помощью силикагеля или активной окиси а.чю.миния и очищают от кислородсодержащих соединений. Процесс проводят при интенсивном перемешивании и непрерывном отводе тепла водой или холодильным расс-олом. Содержание полимера доводят до 15—25% (вязкость 15%-ного р-ра 100 ООО спуаз), поело чего в реакционную массу вводят дезактиватор катализатора (напр., кислоты) и противостаритель. Растворитель может быть удален в червячном прессе, по выходе из к-рого И. к. является готовым продуктом. [c.85]

Аммиак и амнды. Применение аммиака в качестве стабилизатора представляет чисто исторический интерес. После появления первого синтетического каучука в начале XX века немецкой фирмой Farbenfabriken Bayer аммиак и алифатические амины, были предложены как добавки к полиизопрену против появления липкости и осмоления нри длительном вальцевании [2088]. Очевидно, что добавка при этом влияет на кинетику автоокисления. [c.162]

Неароматические амины практически не обладают свойствами антиоксидантов, обрывающих кинетические цепи окисления и действующих по радикальному механизму. Благодаря основным свойствам они давно нашли применение, также как и другие щелочные соединения, в качестве добавок к синтетическим каучукам для предотвращения осмоления невулканизованных полимеров [1]. Например, к полиизопрену рекомендуется добавлять аммиак или алифатические амины [2088]. Однако последние не являются средством защиты нри длительном старении каучуков. Алифатические или арилалифатические амины, такие, как дициклогёкснламин, иолиэтиленноли-амин, iV-циклогексиланилин, или стеараты и ацетаты таких аминов [c.228]

Широкое применение в различных отраслях резиновой промышленности нашел каучук СКИ-3-01, содержащий до 0,3 масс. ч. присоединенного на стадии полимеризации п-нитро-зодифениламина (ПНДФА) [203]. Изучен механизм реакции взаимодействия ПНДФА с 1,4-полиизопреном и цис-1,4-по-либутадиеном. Показано, что ПНДФА взаимодействует либо по двойным связям каучука [204—206], либо по С—Н связям а-метиленовой группы с образованием нитроксильных полимерных радикалов, зафиксированных методом ЭПР [207]. [c.76]

Важность этого открытия становится понятной, если учесть, что натуральный каучук представляет собой почти чистый с-полиизопрен и что недостатки синтетического каучука (высокое теплообразование и замедленная упругая релаксация) объясняются неспособностью синтезированного полимера воспроизвести эту природную структуру. Применение стереоспецифических катализаторов привело к синтезу практически чистого г ис-полиизо-прена. Полибутадиен с высоким содержанием г ис-формы способен кристаллизоваться при низкой температуре, но кристаллизация может быть, однако, предотвращена путем снижения содержания г мс-формы до 80% без значительного ухудшения других свойств. Винилиде-ны еще недостаточно исследованы, чтобы можно было судить об их ценности. Они образуют каучук с интересными, но не выдающимися свойствами и, может быть, дадут возможность получить новые типы полимерных соединений для специальных целей. [c.92]

Исследовалось [1105] применение пиролитической газовой хроматографии для анализа блок-сополимеров типа ABA, где А — полистирол или поли-а-метилстирол, В — полибутадиеп или полиизопрен. В случае сополимеров сс-метилстирол/бутади-ен/а-метилстирол более 99% продуктов пиролиза а-метилсти-рола выходят одним пиком, который полностью разделяется с пиками полибутадиена. Один из пиков, образующихся в результате пиролиза полибутадиена, может быть использован для оценки содержания 1,4- и 1,2-изомеров в полибутадиеновом сегменте. При пиролизе как цис-, так и гранс-полибутадиена образуются одни и те же продукты, что делает невозможным раздельное определение содержания цис- и транс-формы. [c.262]

Первый советский изопреновый каучук с применением комплексного катализатора (триэтилалюминийЧ-четыреххлористый титан) был синтезирован Б. А. Долгоплоском и одновременно И. А. Лившицем (ВНИИСК) и назывался цис-полиизопреном (1957 г.). В 1957—1958 гг. во ВНИИСК был синтезирован новый синтетический изопреновый каучук СКИ-3 с применением комплексного катализатора несколько видоизмененного состава, что обеспечило значительно лучшую воспроизводимость процесса. Каучук СКИ-3 по структуре аналогичен америполу SN и цис-по-лиизопрену. [c.289]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология