Аналитическая реакция скорость

Уравнения (1.26) и (1.27) могут использоваться при любой аналитической форме члена г(с). Однако исследование свойств процесса абсорбции с быстрой химической реакцией может быть проведено без введения каких-либо определенных форм зависимости г с). Действительно, непосредственно из уравнения (1.27) можно увидеть, что в режиме быстрой реакции скорость абсорбции не зависит от времени диффузии to, а именно, от гидродинамических условий в жидкой фазе. Этот очень важный вывод составляет основу метода измерения поверхности раздела фаз. [c.28]

Определение эффективных коэффициентов диффузии проводится следующим образом. По одну сторону диафрагмы подается газообразный реагент, скорость диффузии которого нужно измерить. Можно также использовать смесь этого реагента с инертным газом. По другую сторону диафрагмы подается чистый инертный газ. Давление газов по обе стороны диафрагмы должно быть полностью уравнено. Реагент, продиффундировавший из право й части сосуда в левую, захватывается током газа, и концентрация реагента в выходящем из камеры потоке определяется аналитически. Одновременно для контроля измеряется количество реагента, выходящего из правой части сосуда. В отсутствие химической реакции скорость диффузии реагента в установившихся условиях, очевидно, равна количеству реагента, вымываемому из левой части сосуда в единицу времени. В соответствии с этим эффективный коэффициент диффузии может быть вычислен по формуле [c.366]

Каждую химическую реакцию можно характеризовать с двух точек зрения термодинамической и кинетической. С точки зрения термодинамики реакция характеризуется состоянием равновесия, когда в системе при данной температуре и постоянстве других внешних условий устанавливаются неизменные во времени равновесные концентрации участников реакции. Кинетика характеризует скорость протекания химической реакции, скорость ее приближения к состоянию равновесия. Большинство реакций аналитической химии протекает в растворе с большой скоростью и быстро приходит к состоянию химического равновесия. [c.22]

Катализатор изменяет скорость реакции, но не сдвигает равновесия. Катализатор может и участвовать в реакции, образуя промежуточные соединения, но в конце реакции он выделяется в неизменном виде. Для аналитической химии имеет значение главным образом гомогенный катализ окислительно-восстановительных реакций. Скорость окислительно-восстановительной реакции может увеличиваться в сотни, тысячи и миллионы раз под влиянием катализаторов, например ионов водорода (каталитическое влияние кислот). Ионы водорода разлагают анионы кислородсодержащих кислот, например, МпО , МпО , АзО , , с образованием молекул воды, что усиливает окислительное действие кислородсодержащих анионов. [c.115]

Введение в рассмотрение понятия скорости стадии как основной характеристики сложной химической реакции оправдано тем, что для элементарной стадии часто может быть использовано следующее аналитическое выражение скорости [c.77]

Покажем это на примере сложной реакции, проводимой в изолированном объеме, что соответствует случаю реактора периодического действия. Допустим, что в реакции участвуют т компонентов Af (i=l,. .., т), для которых известны аналитические выражения скоростей образования Wi (/= 1,. .., m). Кинетические уравнения в данном случае имеют вид [c.78]

Константа скорости реакции к не зависит от концентрации реагирующих веществ. Это скорость реакции при Сд и равных 1 М. Кроме константы скорости реакции скорость процесса характеризуют временем полупревращения реагирующих веществ В аналитической химии чаще всего используют реакции второго или первого порядка. Если определяемым является компонент А, а Я — реагент, то реакция [c.86]

Аналитическое выражение скорости химического превращения можно дать только после детального изучения механизма химической реакции. Реакция горения газообразного топлива протекает по механизму разветвленных цепных реакций и сопровождается разогревом реагирующей смеси. Для выяснения особенностей кинетики такого рода реакций рассмотрим упрощенную схему — изотермическую цепную реакцию, протекающую в неограниченно большом объеме. [c.50]

Скорость аналитических реакций часто имеет существенное значение, особенно в титриметрических методах. Медленно протекающие реакции [в титриметрическом анализе мало пригодны или совсем не используются. Иногда для ускорения медленно протекающих аналитических реакций применяют нагревание. Известно, что различные реакции неодинаково ускоряются при повышении температуры, но в среднем считается, что повышение температуры реакционной смеси на 10 °С увеличивает скорость химической реакции приблизительно в два раза. Такое ускорение часто недостаточно, и поэтому многие интересные реакции не используются. Например, прямое комплексонометрическое титрование хрома(П1) вследствие очень медленного протекания реакции не может быть осуществлено. [c.135]

Измерение скорости реакции в растворе является основой одного из более новых методов химического анализа. Рассмотрение реакций с точки зрения их кинетики означает принципиальное изменение философии химиков-аналитиков, поскольку до сих пор они считали заслуживающими внимания только равновесные системы, а любые медленные процессы зачислялись главным образом в разряд потенциальных аналитических реакций. [c.316]

Известно много окислительно-восстановительных реакций, скорость которых можно увеличить при помощи катализатора. Однако многие аналитические методы, основанные на использовании каталитических реакций, недостаточно специфичны. Например, реакция между церием (IV) и мышьяком(III) катализируется тремя веществами. Если все эти три вещества присутствуют в анализируемом растворе, необходимо проводить предварительное разделение и выделение микрограммовых количеств каждого катализатора. [c.392]

Посмотрим теперь, какую информацию мы хотели бы получить из экспериментального уравнения скорости. Прежде всего подход к уравнению будет различным в зависимости от целей — должен ли быть оптимизирован процесс или выяснен механизм реакции. Если в первом случае требуется просто найти аналитическую зависимость скорости от концентрации, то во втором случае уравнение скорости должно дать представление о реакции на молекулярном уровне. Это подразумевает выяснение отдельных элементарных стадий или элементарных реакций, которые происходят одновременно и последовательно внутри общей реакции. Элементарные реакции бывают реакциями первого порядка, например внутримолекулярные перегруппировки или реакции разложения, а чаще всего реакциями второго порядка, когда молекулярное взаимодействие между двумя частицами прямо приводит к продукту. Большинство химических реакций можно представить как те или иные комбинации элементарных реакций. Обычно различают следующие простые комбинации 1) параллельные реакции (конкурирующие, одновременные) 2) последовательные реакции или последовательность реакций 3) обратимые реакции. [c.12]

Реакции скорость как функция редокс потенциала 778 степень прохождения 213 аналитические классификация на основе энергетич. характеристик 215 [c.382]

На чувствительности реакции сказывается также техника выполнения аналитической реакции — порядок прибавления реактива, величина и способ нанесения капли, скорость истечения реактива из капилляра и т. д. Наибольшее значение имеет порядок нанесения реактивов. [c.24]

Когда все частицы, достигающие кольца, вступают на нем в аналитическую реакцию, то зависимость полной скорости /к этой реакции на кольце (ток в цепи поляризации кольца) от суммарной скорости исследуемой реакции /дс на дисковом ИЭ (ток в цепи поляризации диска) может быть выражена следующим уравнением [c.176]

Аналитические реакции протекают с различными скоростями. О скорости какой-либо реакции судят по количеству вещества, прореагировавшего в единицу времени. Скорость химических реакций измеряется изменением концентраций реагирующих веществ в единицу времени. [c.39]

Скорость аналитической реакции должна, быть достаточно велика, чтобы имелась возможность точно фиксировать точку эквивалентности. При реакциях, имеющих небольшую скорость, весьма трудно, а часто даже невозможно определять конец титрования, вследствие чего раствор будет перетитрован. [c.294]

Процессы, используемые для потенциометрических титрований, должны отвечать тем же требованиям, что н обычные аналитические реакции быть практически необратимыми, протекать с большой скоростью и только в определенном направлении. [c.381]

При постоянной температуре скорость реакции, в том числе и реакции осаждения, зависит от концентрации взаимодействующих растворов. Так как при данной аналитической реакции концентрация реактива практически постоянна, то, очевидно, что скорость осаждения является функцией концентрации анализируемого раствора. [c.26]

Характер сингонии влияет на скорость образования осадка. Скорость первых двух стадий процесса тем выше, чем меньше атомов входит в состав соединения и чем выше сингония. Следовательно, осадки кубические и гексагональные образуются легче и быстрее, чем. моноклинные и триклинные. Этот факт сказывается на чувствительности аналитических реакций. Обычно чем больше рКв, тем чувствительнее аналитическая реакция осаждения [c.47]

Аналитические реакции протекают с различными скоростями. [c.39]

Многие ионы образуют прочные комплексонаты и при некоторых значениях pH эти комплексы настолько устойчивы, что образующие их ионы не вступают во многие аналитические реакции. Кроме pH существенное влияние на маскировку оказывают также концентрация реагентов, температура, скорость реакции и т. п. [17, 28]. [c.211]

Перспективны каталитические, в частности, энзиматические методы определения органических веществ. Существенно повысить избирательность известных и уже применяющихся цветных реакций могут кинетические варианты методов, поскольку даже для близких по строению органических соединений часто наблюдаются заметные различия в скоростях аналитических реакций. [c.245]

Изменение в содержании двойных связей может быть использовано для изучения скоростей этих реакций и их состояний равновесия. Так как реакционная способность двойных связей в большой мере зависит от положения в молекуле и от присутствия тех или иных заместителей при углероде, связанном двойной связью, то иногда удается использовать разницу в скоростях аналитических реакций для контроля процессов изомеризации, связанных с передвижением двойных связей, а также для анализа смесей ненасыщенных соединений. [c.175]

Скорость реакции. Скорость химических реакций изменяется в самых широких пределах. Иногда она настолько велика, что не может быть измерена, и реакцию можно считать мгновенной наоборот, в других случаях она настолько мала, что нужны были бы столетия для накопления продуктов реакции в аналитически ощутимых количествах. [c.413]

Проблемы кинетики химических реакций в аналитической химии начали весьма подробно рассматриваться лишь во второй половине XX века. До этого времени если химики-аналитики и занимались исследованием скоростей и механизмов реакций, важных для анализа, то главным образом с точки зрения реализации возможности быстрейшего достижения равновесия и устранения побочных реакций, приводящих к нежелательным нарушениям стехиометрии аналитического определения или к потере селективности реакции. Скорость химической реакции как аналитический параметр широко используется в химическом анализе лишь последние два десятилетия. К этому же времени относится и появление термина кинетические методы анализа , под которыми обычно понимается определение концентрации вещества на основании измерения скорости индикаторной реакции, т. е. реакции, в которой участвует определяемое вещество. Естественно поэтому, что и литература, посвященная кинетическим аспектам аналитической химии, весьма ограничена до последнего времени этим вопросам была посвящена лишь одна монография — Кинетические методы анализа . [c.5]

Многие аналитические реакции основаны на осаждении характерных труднорастворимых соединений. Системы, содержащие жидкую и твердую фазы — раствор — осадок , имеют исключительно важное значение в аналитической химии. Ненасыщенным является раствор, концентрация которого при соприкосновении его с твердой фазой увеличивается, т. е. скорость растворения еще превышает скорость кристаллизации, и состояние динамического равновесия еще не достигнуто. Если раствор находится в равновесии с твердой фазой растворенного вещества, то он является насыщенным. Концентрация насыщенного раствора характеризует растворимость вещества при данных условиях. Растворимость обычно выражают так же, как и концентрации (стр. 46), в единицах веса растворенного вещества на вес раствора или растворителя. Иногда, когда говорят о растворимости, указывают количество вещества в г л г-экв/л и моль л, т. е. количество вещества, находящегося в единице объема насыщенного раствора. [c.220]

Растворение металла по химическому механизму необходимо учитывать не только при разложении амальгам щелочных и щелочноземельных металлов. Растворение железа, хрома и хромистых сталей, марганца в кислых растворах частично протекает по химическому механизму, особенно при повышенных температурах (Я. М. Колотыр-кин и сотр.). Необходимым условием химического механизма является хемосорбция окислительного компонента раствора, при которой в определенных условиях реакция растворения металла может происходить и без освобождения электронов непосредственно в одном акте с реакцией восстановления. При растворении металла по химическому механизму можно в первом приближении ожидать отсутствия зависимости между скоростью растворения и потенциалом. Кроме того, важным признаком химического механизма является несоответствие между скоростью растворения и величиной анодного тока, пропускаемого через электрод скорость растворения, найденная, например, аналитическим методом, оказывается больше,чем соответствующая пропускаемому току. На рис. 186 показаны поляризационные кривые, измеренные на стали в растворе серной кислоты, и полученная аналитически зависимость скорости растворения той же стали от потенциала. Скорость растворения стали значительно превосходит ожидаемую из величин анодного тока и не зависит от потенциала. Это указывает на химический механизм растворения хромистой стали в серной кислоте при повышенных температурах. [c.353]

Возникающий процесс диффузии проявителя, т. е. его движения по капиллярам листа бумаги, приводит к сольватации молекул анализируемого вещества проявителем и движенодо этих молекул перпендикулярно стартовой линии по плоскости листа бумаги. Различные молекулы органических соединений в зависимости от природы проявителя движутся от стартовой линии с различной скоростью. Через несколько часов (или суток) проявитель дЪходит до верха листа, а анализируемые вещества остаются на бумаге в виде пятен, прошедших определенное расстояние. Если анализируемые вещества бесцветны, то можно сделать их видимьши, проведя цветную аналитическую реакцию. [c.97]

Отсюда следует, что нет необходимости проводить аналитическую реакцию до ее полного завершения. Вид нисходящего участка пика зависит от скорости вымывания пробы из проточной ячейки детектора и его инерционности. Высота пика Н) и его площадь (5) (используется редко) прямо пропорциональны концентрации вещества в анализируе- [c.412]

Температура, при которой проводится реакция, также имеет значение для ее правильного выполнения. Во многих случаях, когда скорость аналитической реакции низка, необходимо нагревание, чтобы в необходимой степени ускорить процесс и получить возможность использовать реакции для целей качественного анализа. Так, при обнаружении Мп(И) при помощи РЬОг в азотнокислой среде окисление происходит с достаточно высокой скоростью только при нагревании на кипящей водяной бане. По этим же причинам и окисление Ст(П1) до r(VI) при помощи Н2О2 совершается при нагревании. Однако реакции осаждения, как правило, выполняются на холоде, так как растворимость большинства осадков увеличивается с повышением температуры. [c.182]

По конкуренции реакций первого и второго порядка носителей цепей труднее получить точное аналитическое выражение скорости реакций обработку соответствующих экспериментальных данных необходимо признать удовлетворительной [16]. Более удобный путь заключается в использовании счетных машин для решения уравнений для стационарных концентраций H Oj, НО , Н, О и ОН методом последовательных приближений. Тогда можно найти величину среднеквадратичного отклонения между данной серией наблюденных и расчетных скоростей и путем совместного рассмотрения их с минимизирующей программой можно варьировать один, два или три параметра для того, чтобы найти их оптимальные значения. Преимущество этого состоит, во-первых, в том, что в таких приближениях, как, например, допущенных в решении уравнения (X), уже нет необходимости, и, во-вторых, в том, что теперь можно учитывать реакции, подобные (8), которые играют незначительную роль, но безнадежно усложнили бы аналитическое решение. До того как будут приведены результаты такого решения на машине, рассмотрим второй пределпо давлению и период индукции, предшествующий медленной реакции. [c.255]

Принцип струевой методики несложен. Вместо того, чтобы наблюдать за ходом реакции путем измерения какого-либо свойства покоящегося раствора, растворы двух реагирующих веществ раздельно с помощью шприцев или поршней впускают через узкие отверстия в камеру, где они, продолжая течь, интенсивно перемешиваются, а затем вытекают через длинную капиллярную трубку. Реакция продолжает идти в этой трубке. На различных расстояниях от смесиг тельной камеры состав раствора в капилляре определяют, например, путем измерения показателя преломления. Разность концентраций раствора, соответствующих двум точкам капиллярной трубки, деленная на очень короткий интервал времени, в течение которого раствор перемещается из одной точки трубки в другую, дает мгновенную скорость реакции d dt. Этот метод был предложен Хартрид-жем и Роутопом [22], которые использовали его преимущественно для исследования реакций, представляющих интерес для биологии, например СОа Ч- ОН НСО3. Для этой реакции в воде при 25 °С к = 3,44-10 л/(моль-с). В работе [471 были определены скорости некоторых быстрых аналитических реакций, например реакции иода с крахмалом. В дальнейшем метод был усовершенствован путем применения различных затворов, прерывающих поток (метод остановленной струи). [c.391]

В кинетических методах анализа качественное и количественное определение компонента проводят на основании измерения скорости реакции, в которой участвует данный компонент. Кинетические методы хорошо разработаны для неорганических объектов и суш,ествен-но хуже — для органических соединений. Кинетическим методам посвяш,ены монографии Ядимирского [1], Марка и Рехница [2], а также обзоры [3]. Кинетические методы, вообще говоря, являются более сложными и трудоемкими методами по сравнению с термодинамическими , в которых аналитические реакции с одним или группой компонентов идут до конца. Поэтому их рационально использовать в тех случаях, когда различия в термодинамических свойствах (химических или физических) оказываются недостаточными или аналитически неудобными для раздельного определения анализируемых соединений. Особенно целесообразно применение кинетических методов для анализа изомеров органических соединений, так как нередко кинетические различия между изомерами при реакции их с общим реагентом оказываются весьма значительными. Кинетические методы целесообразно также использовать при необходимости увеличения чувствительности определения. [c.55]

Этот детектор не работал бы совсем, если бы не тот факт, что скорость рекомбинации положительных и отрицательных ионов на несколько порядков выше, чем скорости электронов и положительных иопов. Отрицательные ионы, полученные в результате захвата электронов, также будут двигаться к аноду без снижения ионного тока, вызванного захватом электрона. Как и в случае химических реакций, скорости реакций захвата электронов зависят от энергии, и этот факт является одним из самых важных, однако его очень часто не учитывают при аналитическом использовании. [c.237]

Влияние температуры. Известно, что температура очень влияет нж скорость химических процессов. Для многих аналитических реакций соблюдение определенных температурных условий влияет как на исход реакции, так и на интенсивность полученной окраски или мути. Особенно легко можно н0людать влияние температурного фактора на органические вещества в медленно идущих реакциях. Многие цветные реакции на органические вещества выполняются при помощи некоторых реактивов в присутствии концентрированной серной кислоты. При взбалтывании исследуемого раствора с таким реактивом происходит нагревание. Степень нагревания оказывает влияние на интенсивность получаемой окраски. Если производить осторожное смешивание исследуемого раствора, реактива и конц. при [c.15]

В книге в широком плане рассмотрены все кинетические проблемы, имеющие значение для аналитической химии. Изучена кинетика наиболее важных аналитических реакций, описаны методы анализа, основанные на измерении скоростей химических процессов. Большое внимание уделено некаталитнческим аналитическим реакциям. [c.4]

В настоящее время методы измерения скоростей быстрых реакций в растворах настолько усовершенствованы, что почти не осталось таких реакций, скорость которых не поддается непосредственному измерению. Эти методы, начиная от методов поглощения звука и магнитного резонанса, кончая электрохимическими методами, заслуживают внимания не только потому, что их применение позволяет получить ценные кинетические сведения, но также и потому, что в будущем некоторые из них могут стать обычными аналитическими методами. Исчерпывающие сведения о методах измерения скоростей быстрых реакций и их применении для изучения реакций в растворе можно найти в замечательной монографии Колдина [1]. [c.267]