спектры рентгенография

Книга содержит описание основных современных физико-химических методов, применяемых для анализа органических соединений, — спектроскопии в инфракрасной, видимой и ультрафиолетовой частях спектра, рентгенографии, хроматографии, масс-спектрометрии, полярографии, ЯМР-и ЭПР-спектроскопии и др. Изложены теоретические основы методов, описаны современная аппаратура и возможности применения методов для исследования структуры и состава полимеров. Приведено большое число методик анализа различных природных и синтетических высокомолекулярных веществ — пластиков, эластомеров, смол, белков, целлюлозы, волокон и т. д., а также ряда низкомолекулярных соединений, применяемых при получении и переработке полимеров. [c.4]

Характеристический для данного элемента линейчатый спектр испускается, когда энергия бомбардирующих электронов достаточна, чтобы ионизировать атомы посредством удаления электронов из наиболее глубоких внутренних слоев (например. К). На освободившееся в /С-слое место переходит электрон с одного из вышележащих слоев Ь, М, N и т. д. При каждом из таких переходов испускается фотон рентгеновского излучения. Спектр этого излучения состоит из отдельных линий, соответствующих переходам электронов из слоев Ь, М, N и т. д. в К-слоп. Совокупность этих линий образует /С-серию рентгеновского спектра, которую обычно используют в рентгенографии. [c.352]

В основу классификации экспериментальных методов рентгенографии можно положить либо способ регистрации дифракционного спектра (фотографический или ионизационный), либо агрегатное состояние исследуемого объекта (поли- или монокристалл, аморфное вещество, жидкость или газ). Несмотря на существование единого физического подхода к проблеме дифракции рентгеновских лучей (см. Введение и гл. I), различия в методических особенностях экспериментальных исследований различных объектов весьма существенны и приводят к появлению специальных областей рентгеноструктурного анализа. Например, значительная информация о белках, полимерах и ряде других объектов сосредоточена в области малых углов рассеяния от нескольких угловых минут до 3—5 градусов. С позиций физики рассеяния рентгеновских лучей между этой и всей остальной частью дифракционного спектра нет никакой принципиальной разницы, однако, специфические экспериментальные трудности, в первую очередь — малая интенсивность рассеянного излучения, привели к созданию специального рентгеновского оборудования — малоугловых рентгеновских камер и дифрактометров [1]. [c.111]

Теоретические методы физической х1- мии неразрывно связаны с использованием экспериментальных физических и химических методов. При исследовании строения вещества, структуры молекул, элементарных актов химического взаимодействия широко используются такие методы, как рентгенография, оптическая, радио- и масс-спектро-скопия, изотопные индикаторы, измерение дипольных моментов и т. д. Современные приборы и установки позволяют изучать вещество и его физико-химические превращения в условиях сверхвысоких и сверхнизких давлений и температур, в сильных электромагнитных и гравитационных полях и т. д. Обработка результатов опытов и решение ряда теоретических уравнений проводятся с широким привлечением электронных вычислительных машин. Тесное сочетание теории и экс- [c.6]

Несомненно, что в ближайшие годы химия инертных газов станет одним из крупных разделов неорганической химии. К изучению этих новых соединений привлечены все современные методы исследования вещества масс-спектрография, кристаллохимия, радиохимия, магнитные измерения, спектры поглощения и комбинационного рассеяния, инфракрасная спектроскопия, рентгенография и др. [c.639]

Для экспериментального исследования строения молекул и в различных агрегатных состояниях используют рентгенографию, электронографию, нейтронографию, ИК-спектры, микроволновую спектроскопию, ядерный магнитный резонанс. [c.133]

Важное место в Энциклопедии занимают вопросы теории строение атома и молекулы, механизмы химических процессов, связь реакционной способности со строением вещества. Широко освещаются методы исследования -хроматография, спектроскопия, масс-спектро-метрия, магнитный резонанс, рентгенография и многие другие. Физическая химия представлена обзорами, освещающими все ее разделы, а также большим числом статей по более узким вопросам. В статьях по неорганической химии приведены подробные сведения о химических элементах и их соединениях. Органическая химия представлена наибольшим числом статей. Описаны все классы и большое число индивидуальных соединений - их структура, способы получения, практическое применение. Рассмот- [c.5]

Метод ЯМР широких линий (ЯМР низкого разрешения) является полезным дополнением к рентгенографии при изучении как монокристаллов и поликристаллических образцов, так и твердых рентгеноаморфных объектов [758, 759]. В отличие от ЯМР высокого разрешения (см разд. 4 1 3) характер спектров ЯМР широких линий определяется прямым диполь-дипольным взаимодействием и существенным образом зависит от относительного расположения в твердом теле атомов, имеющих ядерные магнитные моменты Для изотопов легких ядер Н, Р ширина линии значительно превышает химический сдвиг, т е линии, соответствующие поглощению изотопов, входящих в состав различных химических соединений, накладываются друг на друга Например, для протонов диапазон химических сдвигов составляет около 10 Гц, а ширина линии в твердом теле имеет порядок 10 Гц Спектры ЯМР широких линий этих элементов, как правило, симметричны Обычно регистрируется не сама линия поглощения, а ее первая производная (рис 4.1) [c.398]

При решении вопроса об идентичности должны быть использованы все реально доступные физические критерии. Для обычных низкомолекулярных твердых веществ такими критериями являются температура плавления и температура плавления смешанной пробы (см. ниже), оптическое вращение (или, лучше, дисперсия оптического вращения), ультрафиолетовые и инфракрасные спектры, спектр ядерного магнитного резонанса, масс-спектр, данные порошковой рентгенографии и совместная хроматография. Если возможно, следует также использовать специфические биохимические методы [46]. Все физические свойства идентичных соединений должны быть идентичны. Смесь двух идентичных соединений должна иметь физические свойства, неотличимые от свойств обоих соединений в отдельности. Однако и смесь двух различных веществ не всегда имеет физические константы, отличающиеся от констант отдельных компонентов. В частности, идентичность инфракрасных спектров не обязательно является следствием идентичности исследуемых веществ. [c.30]

Наиболее широкое распространение получили методы молекулярной спектроскопии (инфракрасная спектроскопия и метод спектров комбинационного рассеяния), электронного парамагнитного резонанса и ядерного магнитного резонанса, которые играют ув настоящее время главную роль при изучении строения полимеров большое значение имеют также электронография, рентгенография и электронная микроскопия, [c.15]

Показано существенное влияние конформации молекул на физико-химические свойства пленок желатины. Для конформации клубка и спирали сопоставлены такие свойства, как удельное оптическое вращение, изменение геометрических размеров при набухании, значения плотности и влажности, модулей упругости, рентгенографии и ИК-спектров. [c.367]

Данные, полученные методами ЯМР в твердой фазе, ИК-спектро-скопии и рентгенографии, указывают на существование дискретных ионов Н30+, имеющих структуру плоских пирамид, в которых угол Н-О-Н примерно равен 110 - 115° [12]. [c.292]

Кристаллич. и аморфные участки в полимерах имеют различные свойства. Кристаллиты обладают большей плотностью, в них развиваются менее интенсивные молекулярные движения при темп-рах выше темп-ры стеклования, они характеризуются др. спектром молекулярной релаксации как в области механич. и диэлектрич. релаксации, так и в области ЯМР. Все это дает возможность использовать для определения С. к. различные методы — рентгенографию, ЯМР, ИК-спектроскопию, измерения плотности, теплоемкости и др. Широко распространены, напр., рентгенографич. методики оценки кристалличности (см. Рентгеноструктурный анализ), к-уые направлены на определение относительного количества кристаллитов как областей с трехмерной периодичностью в расположении атомов и молекул. Это связано с тем, что различие в рентгеновской дифракции от кристаллитов и аморфных участков связано именно с наличием или отсутствием порядка в структуре. [c.257]

Применение метода ядерного магнитного резонанса основано на др. физич. свойстве, а именно на том, что при определенных темп-рах молекулярные движения в кристаллитах и аморфных областях различны и вследствие этого в спектре ЯМР возникают две линии — широкая, связанная с кристаллитами, и узкая, зависящая от молекулярных движений в аморфных участках. В отличие от рентгенографии кристалличность определяется здесь уже по различной молекулярной подвижности области с различным порядком — кристаллиты и аморфные участки — отличаются как бы своей высокочастотной жесткостью . [c.257]

Возможность образования такой водородной связи может быть легко продемонстрирована на молекулярных моделях нуклеозидов с анга-конформацией. Впервые предположение о таком взаимодействии было выдвинуто для объяснения различия УФ-спектров в сильнощелочной среде уридина и уридин-З -фосфата, с одной стороны, и уридин-2 -фосфата, с другой стороны Прямых доказательств образования такого рода водородной связи до сих пор не получено. Расстояние между атомами кислорода 2-экзо-О и 2 -экзо-0 в кристаллах пиримидиновых рибонуклеозидов и рибонуклеотидов , полученное на основании данных рентгенографии, превышает расстояние, требуемое для образования водородной связи. Однако это не удивительно, так как в кристаллической решетке и тот и другой атомы кислорода находятся в непосредственной близости с функциональными группами соседних молекул нуклеотида такие межмолекулярные взаимодействия могут преобладать в данном случае над внутримолекулярными взаимодействиями, существующими в разбавленных растворах. [c.141]

Структура молекул карбонилов металлов определяется путем рентгенографических исследований монокристаллов с применением вычислительной техники [17]. Используется также метод порошковой рентгенографии. Обычно для идентификации карбонилов сравнивают их инфракрасные спектры. В литературе [17] имеются обширные данные по значениям максимумов поглощения инфракрасных спектров карбонильных групп в карбонилах металлов для различных растворителей и разнообразных оптических систем. [c.17]

Физико-химические свойства циклических олигомеров изучены достаточно полно Гудмен и Несбитт [67, 74] изучили их инфракрасные спектры кристаллография, рентгенография и спектры ядерно-магнитного резонанса исследованы Ито и Окаяма [75, 76]. Растворимость в различных растворителях приведена в работе [69]. [c.76]

Современные представления о структуре молекул возникли в результате применения различных физических методов исследования — рентгенографии и электронографии, спектроскопии в уль-трафиол етовой и инфракрасной областях и изучения спектров комбинационного рассеяния света. [c.407]

Анализ спектра, показанного на рис. 7.4, а, полностью поД тверждает выводы, сделанные ранее на основе ИК-спектров и рентгенографии (см. подробные ссылки в обзоре Вудбрея), а также ЯМР-спектров дейтерированных полимеров [9, 17, 20] в полимерах, полученных в присутствии инициаторов типа Т1С1з — алкилалюмипий [32], наименее растворимая и наиболее легко кристаллизующаяся фракция изо- [c.147]

Кроме ИК-спектроскопии и спектроскопии КР существуют и другие спектроскопические методы, которые являются важным средством изучения систем с Н-связями. К таким методам относится в первую очередь спектроскопия в видимой и ультрафиолетовой области. Развитие исследований в этом направлении было стимулировано появлением цитированной выше работы Нагакура и Баба [1481], которые обнаружили влияние Н-связи на электронные спектры молекул. В последнее время проявляется большой интерес к применению протонного магнитного резонанса. В настоящей главе обсуждаются, кроме того, флуоресценция, фототропизм и измерения квадрупольного взаимодействия. Применения протонного магнитного резонанса, рентгенографии и нейтронографии для определения структуры кристаллов рассматриваются в гл. 9., [c.126]

В некоторых случаях (когда в качестве заместителей выступают маленькие группы, например метильные) наличие Н-связи может нарушить обычную тенденцию алкильных групп находиться в экваториальном положении. Но для изо-пропильной или /ирет-бутильной групп это не имеет места. По ИК-спектрам определить характер конформаций, пожалуй, проще, чем методом электроно- или рентгенографии. Имеются, однако, некоторые интересные геометрические соотношения, которые следовало бы разработать более подробно. Например, в диолах, которые исследовались в перечисленных выше работах, Н-связи, вероятно, нелинейные и неплоские. [c.167]

Межъядерные (межатомные) расстояния в молекулах могут быть измерены дифракционными методами (рентгенография, электроцография и нейтронография) и методами спектроскопии. Для двухатомных молекул в настоящее время пользуются спектроскопическим методом. Электронография позволяет измерить межатомные расстояния в двухатомной молекуле с точностью до 0,01—0,02 А, однако если в парах содержатся помимо двухатомных и ассоциированные молекулы (димеры, тримеры), то при расшифровке электроиограмм без учета сложного молекулярного состава пара получаются усредненные эффективные значения, но не истинные межатомные расстояния [15, 16]. По электронным, инфра.-красным, комбинационным и микроволновым спектрам величина определяется с высокой точностью, особенно велика точность определения по микроволновым спектеам — от 0,0001 до 0,00005 А. [c.12]

Карбонаты металлов. Инфракрасные спектры различных карбонатов (основных карбонатов, бикарбонатов) и других родственных им веществ были изучены Хантом и сотр. [175], а также Миллером и Уилкинсом [21]. Сильная полоса в области 1450—1410 слг и менее сильная полоса в области 880—850 см являются характеристическими полосами нормальных карбонатов. Интересно отметить, что для всех изученных карбонатов, за исключением карбоната лития, имеет место почти линейная зависимость между частотой центра полосы при 880—850 СЖ- и логарифмом массы катионов. Исследование спектров бикарбонатов, основных карбонатов и других родственных им соединений показало, что при переходе от одного вещества к другому происходит заметное изменение спектра и это делает возможным применение инфракрасных спектров для идентификации соединений. Однако в этом направлении требуется еще большая экспериментальная работа. Луифер и Побе-ген [176] с помощью инфракрасных спектров успешно различали кристаллические формы карбоната кальция и нашли, что этот метод является более чувствительным, чем обычные методы рентгенографии. [c.61]

Помимо этого, в инфракрасной области были исследованы соединения, содержащие связь углерод — азот. Из вращательных спектров, из опытов по электронной дифракции и рентгенографии были получены длины связей С—N и С—О. Известно, что частоты, обусловленные карбонильными связями, чувствительны к химическим воздействиям. Лейтон, Кросс и Фассел [216] теоретически определили зависимость между длиной связи и частотой соответствующих валентных колебаний для ряда соединений с такими связями. Частота валентных колебаний связи С—N линейно зависит от длины связи в различных молекулах. Зависимость частоты валентных колебаний связи С—О от длины этой связи в различных молекулах имеет слегка нелинейный характер, особенно для частот выше 1700 см и для длин связей, меньших 1,2 А. В табл. 21 приведены соответствующие данные для типичных неорганических соединений. [c.71]

Измерения спектров в поляризованном инфракрасном излучении являются прямым методом распознавания вытянутой и свернутой форм волокнистых белков, причем признаки их точно те л< е, что и в случае синтетических полипептидов (см. выше). Классический опыт Астбери по вытягиванию волоса, нагретого паром, показал, что дифракционная картина рентгеновских лучей изменяется при этом от вида, характерного для свернутой формы, до вида, характерного для вытянутой формы. Методом инфракрасной спектроскопии с поляризованным излучением это было подтверждено по величине дихроизма пептидных полос, причем измерения велись с целым волосом в области обертонов [95, и с его срезом — в области фундаментальных частот [96]. Этими опытами было показано также, что ни одна из этих двух форм не является полностью а- или полностью Р-формой. Поскольку рентгенография показывает, по-видимому, что каждая из этих последних люжет быть получена в чистом виде, то следует предположить зависихюсть результатов инфракрасной спектроскопии от того факта, что какая-то часть образца не имеет достаточно четкой кристаллической структуры, т. е. не дает и соответствуюш,его отражения рентгеновских лучей. [c.320]

Галогенэтаны, несмотря на то, что для их изучения можно было применить больший набор физических методов исследования (определение дипольных моментов, Раман-спектры, электроно- и рентгенографию), оказались еще более трудным объектом, чем этан. После ряда ошибочных расчетов и выводов их экспериментальных данных, например, только в 1952 г. было установлено, что 1,2-дихлорэтан существует в двух формах — транс- и гош-форме, что угол поворота гош-формы относительно транс-формы около 110°, а не 120°, как принималось раньше, и что при 22 °С гош-форму принимает 27 5% молекул дихлорэтана. [c.54]

Подлинно научное развитие электронных представлений протекает на основе не абсолютирования математических положений квантовой химии, а экспериментальной проверки этих положений с комплексным использованием все совершенствующихся методов физико-химического эксперимента. С этой целью изучают спектры органических вен1еств в видимой, инфракрасной и ультрафиолетовой областях, применяют рентгенографию и электронографию, изучают свойства органических веществ, вводя в них меченые атомы, и используют другие приемы исследования, позволяющие глубже познать природу химической связи и тонкие механизмы течения химических реакций. [c.29]

Параметры спектров Мессбауэра (изомерный сдвиг, квадрупольное расшепление, магнитная сверхтонкая структура при низкой температуре) [155], а также ИК-спектры в области ниже 1000 см [64] ферритина и гемосидерина совпадают. Одинаковы и их рентгенографические свойства [155]. Ранние сообщения [1561 о том, что гемосидерин, по данным рентгенографии, может или находиться в аморфном состоянии, или образовывать смесь известных фаз FeOOH, в дальнейшем не подтвердились. На электронно-микроскопических снимках гемосидерин выглядит в виде шариков несколько меньших размеров (на 10—20%), чем в случае ферритина. Это приводит к уширению рефлексов на рентгенограммах [155]. [c.368]

Для определения строения молекул используют не только методы рентгенографии, электронографии, нейтронографии, но и другие физико-химические и химические методы. Так, способность органических соединений к ряду химических реакций во многих случаях дает возможность чисто химическим способом предположить структуру молекул. Термохимические константы органических веществ тесно связаны с особенностями их строения (работы Свенто-славского над исследованием различных форм диазотатов). В настоящее время часто используют физико-химические методы, позволяющие быстро определить некоторые особенности структуры. К ним относятся исследования спектров поглощения в ультрафиолетовой и инфракрасной областях, спектры комбинационного рассеяния, радиоспектроскопия, определение дипольных моментов , [c.344]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология