Аммиак диэлектрическая постоянная

В водных растворах не обнаружено различия в ионизации хлористого, бромистого и иодистого калия однако в жидком аммиаке наблюдается заметное различие. В жидком аммиаке, диэлектрическая постоянная которого равна 22, тенденция к сольватации слабее. Константы диссоциации иодистого и хлористого калия в жидком аммиаке при —34° С равны соответственно 4,2.10- и 8,7. Ю- . [c.347]

При растворении сильных электролитов в воде, имеющей большую диэлектрическую постоянную, электростатические силы между ионами уменьшаются и так же, как при плавлении, ионы приобретают подвижность. Это обусловлено взаимодействием дипольных моментов молекул воды с зарядами ионов, т. е. гидратацией. Такое взаимодействие может быть не только электростатическим, но и химическим. Так, ион водорода образует с водой ион гидроксония Н3О+, имеющий природу молекулы типа аммиака. [c.112]

Формамид обладает необычной диэлектрической постоянной (110), существенно превосходящей диэлектрическую постоянную воды. Этот растворитель находится в жидком состоянии в удобной для работы области температур (2,5-193 °С) и имеет низкое давление паров при комнатной температуре. По вязкости он превосходит ДМФ (3,3 сП по сравнению с 0,80 сП для ДМФ). В отличие от ДМФ формамид лишь эпизодически применялся в качестве растворителя электролитов, причем область рабочих потенциалов в формамиде оказалась уже, чем в ДМФ. Более высокая диэлектрическая постоянная вообще не дает особых преимуществ формамиду перед ДМФ, так как диэлектрическая постоянная последнего также достаточно велика, чтобы обеспечить адекватную проводимость растворов. В основном с помощью формамида можно варьировать условия опыта путем изменения определенных свойств растворителя. Формамид - хороший растворитель для различных неорганических соединений, включая хлориды, нитраты и сульфаты ряда переходных и щелочноземельных металлов. Подобно воде, формамид растворяет более полярные органические соединения и смешивается с водой он очень гигроскопичен и легко гидролизуется с образованием уксусной кислоты и аммиака. Формамид использовался и качестве растворителя при полярографии на КРЭ некоторых переходных элементов и ряда органических соединений. [c.21]

В качестве растворителя этилендиамин особенно интересен для катодного восстановления неорганических соединений. Важно то, что этилендиамин весьма схож с аммиаком. Так, например, в нем могут образовываться растворы электронов, а ртуть может служить электронным электродом. По сравнению с аммиаком этилендиамин находится в жидком состоянии в более удобной для работы области температур (11-117°С) и имеет относительно низкое давление паров при комнатной температуре (-10 мм). Несмотря на низкую диэлектрическую постоянную (12), этилендиамин растворяет с одинаковым успехом как органические, так и многие неорганические соединения, особенно перхлораты и нитраты. Подобно аммиаку, этилендиамин не совсем подходит для проведения реакции электролитического окисления, однако для восстановительных процессов он вполне пригоден. Так, в этой среде можно исследовать полярографическое восстановление ионов щелочных металлов от лития до цезия и аммония [c.24]

Диэлектрическая постоянная аммиака равна 23.7 (при —36 С) в нем хорошо растворимы неорганические соли Он может действовать и как кислота, и как основание самая силь- [c.208]

Когда электролиты, полностью диссоциированные в воде, растворяются в растворителях с низкой диэлектрической постоянной, кулоновское притяжение оказывается достаточным для образования ионных ассоциатов при предельно низких концентрациях ионов. Сила взаимодействия между ионами обратно пропорциональна диэлектрической постоянной среды (разд. 6.1). Таким образом, все электролиты являются слабыми электролитами в растворителях с низкой диэлектрической постоянной. К растворителям, играющим важную роль при изучении неводных растворов электролитов, принадлежат спирты, жидкий аммиак, диоксан, ацетон и другие кетоны, безводная муравьиная кислота и уксусная кислота, пиридин, некоторые амины и нитросоединения. [c.347]

Результаты исследования полимеризации под действием амидов в среде жидкого аммиака, когда особенно отчетливо проявляется анионный механизм, свидетельствуют о том, что в этом случае реакция протекает с участием свободных анионов, а не ионных пар. Это объясняется высокими диэлектрической постоянной и сольватирующей способностью среды и подтверждается, в частности, тем, что скорость полимеризации V падает при добавлении к системе еще ионов калия, затрудняющих диссоциацию амида. Принимая во внимание наличие равновесия [c.165]

Однако даже поверхностное ознакомление с фактами убеждает, что молекулярный вес является не единственным фактором, определяющим точку кипения. Так, например, метан, при молекулярном весе 16, кипит при —161 С, аммиак, при молекулярном весе 17, кипит при —33 С, а вода, при молекулярном весе 18, кипит при 100 С. Естественным объяснением этого противоречия является предположение, что силовые поля вокруг молекул имеют весьма разную интенсивность. Это явление обычно называют полярностью жидкости. Другими словами, неполярный метан со слабыми силовыми полями имеет низкую точку кипения, тогда как сильно полярная вода с высокой интенсивностью силовых полей кипит при абсолютной температуре втрое более высокой. Что эта картина верна, подтверждается параллелизмом, существующим в жидкостях одинакового молекулярного веса между точками кипения и диэлектрическими постоянными, которые являются прямой мерой интенсивности электрических сил вокруг молекулы. Сложность структуры молекулы также играет роль, на что указывает тот факт, что некоторые группы или радикалы, как, например, гидроксильная группа, всегда характеризуются высокой полярностью. Летучесть жидкости определяется, таким образом, в основном комбинированным действием молекулярного веса и полярности. [c.25]

Протонные растворители легко отщепляют протон и обычно содержат группы -ОН, =КН, их отличительная особенность — способность образования водородной связи Типичные растворители этого типа вода, спирты, карбоновые кислоты, фенолы, амины, аммиак Наличие неподеленной пары электронов позволяет им проявлять нуклеофильные свойства, поэтому протонные растворители хорошо сольватируют анионы и катионы, причем чем выше диэлектрическая постоянная (г), тем лучше сольватирующая способность [c.154]

Способность к ассоциации проявляют аммиак, спирты, пероксид водорода, гидразин, серная кислота и многие другие вещества. Многие физические свойства веществ с водородной связью выпадают из общего хода их изменения в ряду аналогов. Так, летучесть ассоциированных жидкостей аномально мала, а вязкость, диэлектрическая постоянная, теплота парообразования, температура кипения аномально повышены. Ассоциация приводит к изменению растворяющей способности. Часто возможность растворения вещества связывают с его способностью образовывать водородные связи. [c.102]

Сродство аммиаку к протону и диэлектрическая постоянная [c.8]

Ниже рассматриваются свойства жидкого аммиака, в первую очередь его сродство к протону и диэлектрическая постоянная, от которых зависит кислотно-основное равновесие в растворе, особенности растворов оснований и протонных кислот в жидком аммиаке, а также растворов ароматических нитросоединений в жидком аммиаке. Изложение преимущественно основывается на результатах систематических исследований, которые проводились в Лаборатории неводных растворов Физико-химического института им. Л. Я. Карпова. [c.261]

Сродство аммиака к протону и диэлектрическая постоянная жидкого аммиака [c.261]

Диэлектрическая постоянная жидкого аммиака при 25° в четыре с лишним раза меньше диэлектрической постоянной воды. В интервале температур, в котором обычно изучают растворы в жидком аммиаке, его диэлектрическая постоянная различается почти в два раза [c.264]

Сила электростатического притяжения между ионами обратно пропорциональна диэлектрической постоянной среды. Поэтому в жидком аммиаке междуионное взаимодействие проявляется гораздо сильнее, чем в воде. Разноименно заряженные ионы образуют ионные пары. Ассоциацию ионов можно обнаружить осмотическими измерениями. В жидком аммиаке легко заметить отличия в междуионном взаимодействии, вызванном неодинаковой плотностью заряда ионов, заряженных одинаково, но отличающихся по размерам. [c.265]

Насколько нам известно, ни в одном из других растворителей не были обнаружены столь большие солевые эффекты при кислотном катализе. Это естественно, так как в жидком аммиаке, как растворителе с низкой диэлектрической постоянной, междуионное взаимодействие играет решающую роль. Оно отражается даже на величинах энергии активации реакций аммонолиза, которые проведены в присутствии кислот и солей разных концентраций. [c.283]

Ввиду низкой диэлектрической постоянной жидкого аммиака равновесие заметно смещается уже в разбавленных растворах солей (0,005—0,05 н.). Эффект заряда и радиуса иона проявляется очень отчетливо (ср. стр. 284) [c.292]

Так как комплекс ионизирован в растворе, возможно, что равновесие образования комплекса сдвинуто в гидразине по сравнению с жидким аммиаком потому, что диэлектрическая постоянная гидразина (равная 54) значительно выше, чем жидкого аммиака (равная 17). Но в то же время нитробензол, раствор которого в жидком аммиаке бесцветен, образует окрашенный раствор в анилине, сила которого как основания и диэлектрическая постоянная (равная 7) ниже, чем у аммиака. [c.296]

Растворитель должен иметь высокую диэлектрическую постоянную, чтобы соответствовать своему назначению. Жидкостей, отвечающих этому требованию, не так уж много — вода, аммиак, фтористый водород, но два последних требуют слишком низких температур, чтобы существовать на Земле в жидком виде при обычных условиях, а кроме того, очень изменяют химические свойства многих растворяемых веществ, поскольку первый из них — основание, а второй — сильная кислота. И только вода по всем этим показателям безукоризненна — до 100-градусного нагрева остается жидкостью и химически инертна. [c.50]

Весьма существенно, что применение очень мощных кислотно-основных катализаторов в неводных растворителях, которые сами по себе являются весьма сильными кислотами или основаниями (жидкие галоидоводороды, безводная серная кислота, жидкий аммиак, гидразин, этилендиамин и другие), способствует водородному обмену даже с такими инертными веществами как насыщенные углеводороды. Ниже показано, что скорость обмена является функцией протолитических свойств субстрата, растворителя и катализатора. Отклонения от простой зависимости между силой кислоты или основания и скоростью водородного обмена нередко объясняются двойственной реакционной способностью вещества, а также тем, что оно связывает катализатор. Отклонения могут быть вызваны и стери-ческими факторами. Обсуждение конкретных примеров приводит к выводу, что такие кажущиеся отступления от правила лишь дополнительно обосновывают концепцию кислотно-ос-новной природы гетеролитического водородного обмена. Из нее также следует подтверждаемая на опыте зависимость скорости изотопного обмена водорода от заряда субстрата и катализатора, от диэлектрической постоянной среды [6] и соблюдение обычных для кислотно-основного катализа соотношений Бренстеда и Гамметта. Последнему уделяется много внимания в публикациях, посвященных кислотному водородному обмену, поэтому мы отвели ему значительное место, тем более, что применимость этого соотношения нередко оценивается как критерий вероятного механизма реакции. Необходимо обсудить и возможные причины отступлений от соотношения Гамметта. [c.37]

Для изучения солевого эффекта очень подходящим растворителем является жидкий аммиак. В нем хорошо растворимы органические вещества и многие соли. Кроме того, вследствие низкой диэлектрической постоянной жидкого аммиака в нем гораздо отчетливее, чем в воде, заметны отличия в интенсивности электростатического поля ионов. [c.90]

Лет двадцать назад было распространено мнение о том, что в растворах электролитов надо учитывать только силы электростатического взаимодействия между ионами. При этом преимущественно имели дело с разбавленными водными растворами. Но опыты с растворами в неводных растворителях е низкой диэлектрической постоянной поколебали эту точку зрения. Так, например, в 1936 г. при обсуждении опытов по кислотному катализу реакции аммонолиза в жидком аммиаке отмечалось [5], что совокупность имеющихся данных говорит о наличии очень значительных междуионных сил в аммиачных растворах электролитов, которые, но-видимому, не могут быть полностью сведены к простому электростатическому взаимодействию, как это отчетливо заметно, например,, в случае ацетатов. [c.252]

В этом разделе рассматриваются тетрагидрофуран, 1,2-ди-метоксиэтан, 1,4-диоксан, диэтиловый эфир и 1,2-эпоксибутан. Морфолин уже обсуждался в разделе аминов. Эфиры —довольно универсальные растворители для органических соединений. Подобно аммиаку и аминам, эфиры образуют голубые растворы с щелочными металлами, хотя последние гораздо меньше растворимы в эфирах, чем в аминах. Эфиры также восстанавливаются с большим трудом. К тому же они труднее окисляются, что благоприятствует расширению области рабочих потенциалов. Наибольшее неудобство при работе с эфирами связано с их низкой диэлектрической постоянной и малой химической стабильностью. [c.44]

При переходе к неводным растворителям с низкими диэлектрическими постоянными различие между ионофорами и ионогенами проявляется не столь отчетливо. Здесь в обоих случаях существенное значение приобретает химическое взаимодействие между растворителем и растворенным веществом. Например, в жидком аммиаке проводимость хлорида калия и уксусной кислоты (присутствующей в виде ацетата аммония) оказывается близкой как по величине, так и по характеру изменения с концентрацией растворенного вещества. [c.123]

Ионы в растворе могут появиться и путем переноса протона от молекулы растворенного вещества на молекулу растворителя или наоборот. Например, сильная кислота при растворении в воде передает свой протон молекуле воды, в результате чего образуется катион оксоний Н3О+ и анион кислоты. Первоначально образуется ионная пара, которая легко диссоциирует в воде в силу высокой диэлектрической постоянной последней. Аналогично растворение. аммиака в серной кислоте приведет к образованию ионов NHJ и аниона HSO4, В растворителях с низкой диэлектрической постоянной, которые мог т либо отдавать протон, либо обладают неподеленной парой электронов, способной принимать протон от кислоты, образование ионной пары происходит, но не сопровождается ее диссоциацией, и свободных ионов в растворе не образуется. [c.125]

Фтористый водород выше 19,5 °С представляет собой бесцветный газ с резким раздражаюш им дыхательные пути действием, а ниже указанной температуры кипения — легкоподвижную бесцветную жидкость. Благодаря особенностям химического строения молекула НР характеризуется высоким значением электрического момента диполя (0,64-Кл-м), превосходящим электрический момент диполя воды, сернистого газа и аммиака. Жидкий фторид водорода имеет большую величину диэлектрической постоянной, равную 83,6 при О °С, НР ассоциирован за счет водородных связей в (НР) , где п изменяется от 1 до 4 в парах, а в жидком фтористом водороде л>4. [c.353]

Метиламин. Электрохимическое поведение метиламина очень похоже на поведение аммиака. Метиламин находится в жидком состоянии в более удобном температурном интервале (—93,45- --6,3"С), однако имеет неприятный запах н низкую температуру кипения. Его диэлектрическая постоянная довольно низка (11,4 при —Ю С), однако электропроводность раствора Li l в метиламине достаточна для проведения нренаративного электролиза. Подобно аммиаку метиламин обладает как кислыми, так и основными свойствами. [c.209]

Этилеидиамин. Этилендиамии (ЭДА)—первичный амин, находящийся в жидком состоянии в более удобном диапазоне температур (11—117°С), чем метиламин. Его диэлектрическая постоянная равна 12 (т е. почти такая же, как у метиламина) В ЭДА растворимы многие неорганические соли, а растворимость ряда органических соединений выше, чем в аммиаке. [c.210]

Одним из наиболее важных соединений фтора является фтористый водород, Подобно тому, как вода является одним из наиболее важных соединений кислорода. Жвдкий фтористый водород во многих отношениях более напоминает воду, чем хлористый водород. Фтористый водород представляет собой прекрасный ионизирующий растворитель, обладает сравнительно высоким удельным весом [20], высокой диэлектрической постоянной, имеет довольно высокую температуру кипения по сравнению со своим молекулярным весом и т. д. Считалось, что эти свойства воды, фтористого водорода и других жидкостей обусловлены ассоциацией молекул благодаря водородной связи. Фтористый водород, однако, сильно отличается от воды по некоторым свойствам, например по поверхностному натяжению [20] и вязкости [21]. Удовлетворительное объяснение этих фактов до настоящего времени отсутствует. В результате изучения жидкой воды и ее растворов было сделано много ценных научных выводов. Исследование жидкого аммиака, родственного соединения, способствовало детальному изучению растворителей такого типа. Изучение фтористого водорода в еще большей степени будет способствовать изучению растворителей, так как ЫНз, НгО и НР являются водородными соединениями трех соседних электроотрицательных соединений первого ряда периодической системы и представляют [c.24]

Все известное нам относительно протолитических реакций и свойств растворов кислот в жидком аммиаке вполне соответствует тому, что позволяет предвидеть теория протолитического кислотноосновного равновесия, если учитывать протофильность растворителя и его низкую диэлектрическую постоянную (гл. 14). [c.261]

Второе существенное отличие растворов кислот и оснований в жидком аммиаке от растворов в воде вызвано различием диэлектрических постоянных этих растворителей. Диэлектрическая постояннаи жидкого аммиака в несколько раз меньше диэлектрической постоянной воды. [c.265]

Величина осмотического коэфициента—функция междуиониого взаимодействия [в растворе и потому зависит от диэлектрической постоянной растворителя. Так как при низких температурах диэлектрическая постоянная жидкого аммиака становится больше (при 25 — 17 [c.281]

Чтобы сделать выбор между двумя точками зрения, надо измерить спектры поглощения растворов нитро- и полинитрофенолятов в растворителе, у которого способность образовать комплексы с ароматическими нитросоединениями была бы выражена не слабее, чем у жидкого аммиака, а диэлектрическая постоянная настолько высока, что при столь низких концентрациях (10" Л ), при которых измеряют спектры поглощения растворов, можно было бы пренебречь образованием ионных пар. Поэтому, если и в таком растворителе будет заметен сдвиг максимума на кривых поглощения света нитро-и полинитрофенолята, его можно однозначно приписать образованию комплексов с растворителем Таким растворителем является безводный гидразин, с которым нитросоединения дают окрашенные комплексы еще легче, чем с жидким аммиаком, а диэлектрическая постоянная [c.297]

Диэлектрические постоянные жидкого аммиака и безводного этилендиамина очень близки. Поэтому значительное ускорение обмена (в 10—15 раз) со вторым растворителем мы склонны приписать его большей протофильности и более высокой полярности молекул. Может быть некоторое значение имеет также и статистический фактор — наличие в молекулах гидразина и этилендиамина четырех атомов дейтерия против трех атомов в аммиаке. [c.46]

Впервые небольшую электропроводность раствора трифенил-метнлнатрия в эфире отметил Шленк [41]. Согласно более поздним и.змерениям Циглера [42], эквивалентная электропроводность этого раствора Я изменяется в пределах от 0,07 до 0,006 oм м при 0° и разведении V, варьирующем от 14 до 380 л г-экв. При тех же условиях электропроводность типичной соли Li.T повышалась от 0,01 до 0,04 oм м . Константа диссоциации трифенилметилнатрия в эфире при 25° составляет 10" [43, 44]. Ввиду низкой диэлектрической постоянной эфира (ДП = 4,5) измерения были повторены [42] с растворами в пиридине (ДП = 12,6). Примерно в том же интервале концентраций электропроводность пиридиновых растворов была в сотни раз больше (Я = 10—16). В той же работе измерена электропроводность эастворов калийных со.лей дифенилметана, флуорена и индена в пиридине. Электропроводность раствора трифенилметилнатрия в жидком аммиаке (ДП = 22), по опытам Крауса [45], еще в десять раз больше I. = 157 при V — 370 л г-экв и температуре —33°). При таком же разведении эквивалентная электропроводность раствора азотнокислого натрия в том же растворителе Я = 194 ом см [46]. [c.117]

Как хорошо известно, при кислотно-основных реакциях, чем сильнее кислота и чем выше диэлектрическая постоянная растворителя, тем более нивелированы различия в силе ре-агируюищх с ней оснований. Аналогичное явление наблюдается и при реакциях с основаниями. Например, для кислотноосновного взаимодействия с жидким аммиаком и особенно [c.324]

Диметоксиэтан—весьма инертный растворитель, который находится в жидком состоянии в достаточно удобной области температур (от —58 до +85°С). Для использования в электрохимии диэлектрическая постоянная диметоксиэтана необычайно низка (3,5). Однако все же возможно приготовление проводящих растворов. По-видимому, особенно интересен тот факт, что, подобно аммиаку и некохорым аминам, диметоксиэтан может растворять электроны. Следовательно, восстановление может протекать в большей степени как гомогенная реакция с электролитически генерированными растворами электронов, а не как гетерогенная реакция, связанная с непосредственным переносом -электронов с электрода на восстанавливаемую частицу. Димет- [c.46]

Измерения Муртазаева указывают на специфическую адсорбцию анионов в обычном порядке 1 > Br " > С1 > NOa (рис. 30). Из данных емкостных измерений [47, 63] можно сделать предположение о некоторой специфической адсорбции ионов NHf, К+ и Na+. Уменьшение уг и отрицательный сдвиг максимума электрокапиллярной кривой значительно больше в аммиаке, чем в воде, для ионов I и Вг, но меньше для ионов Г (табл. 5). Это аналогично поведению растворов диметилсуль-фоксида [66] и приписано в обеих системах более слабой сольватации анионов в неводной среде. Муртазаев получил среднее значение емкости в 1 М растворе NH4NO3 в аммиаке при 0°С (11 мкФ/см2). Низкое значение по сравнению примерно с 16 мкФ/ см для водных растворов объяснили как следствие более низкой диэлектрической постоянной аммиака (18,3 при 0°С). [c.120]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология