Этилен бутадиен из него

Циклопентан относительно термически стабилен он не подвергается дегидрированию нри нормальных температурах крекинга, а при более жестких условиях углерод-углеродная связь расщепляется с разрывом кольца [50—53]. Циклогексан начинает разлагаться при 490—510° С, образуя большие количества водорода, этилена, бутадиена [54], бензола [55] пропилен не получается [56]. Циклогексен, по-видимому, является промежуточным продуктом, из которого затем образуются бензол и водород или бутадиен и этилен [55]. Последний вариант реакции протекает почти количественно при 800° С [56] в продуктах реакции почти нацело отсутствует циклогексадиен [57]. Нет доказательств и в пользу предположения о возможности изомеризации циклогексана в метилциклопентан при термическом крекинге [56]. [c.301]

При полимеризации в растворе существенно облегчается отвод теплоты из реакционных объемов, перемешивание и транспортирование продуктов реакции, возможность организации непрерывного лроизводства и автоматизации управления им. Для полимеризации углеводородов и их производных (этилен, бутадиен и их производные) в качестве растворителей используются гексан, гептан, бензин, толуол, циклогексан и другие углеводороды. Очистка растворителей и реагентов от влаги и кислорода осуществляется осушением и проведением процесса в среде инертных газов. Концентрация мономера в растворе не должна превышать 20%, чтобы избежать роста вязкости системы. Для сокращения расхода растворителя его регенерируют после проведения процесса полимеризации. В образующемся полимере необходимо дезактивировать (или удалять) катализатор, так как он ухудшает свойства полимера и изделий из него (устойчивость к старению, действию химических сред и др.). [c.82]

Продуктами разложения органических соединений в диффузионных пламенах и пламенах гомогенных смесей являются водород и простейшие углеводороды. Общим простейшим углеводородом при разложении исследованных органических (соединений является метан. В пламенах кислородсодержащих соединений кроме этого образуются простейшие кислородсодержащие соединения типа СН2О, а в пламенах азотсодержащих соединений, вероятно, образуется азот, В процессе разложения некоторых соединений образуется этан, максимальное содержание которого составляет доли %. В качестве продукта разложения высокомолекулярных предельных углеводородов (парафина) обнаружен в незначительном количестве пропан. Наличие бутана в пламенах исследованных соединений не установлено. Продуктом разложения некоторых органических соединений является этилен. При горении высокомолекулярных предельных углеводородов (парафина) образуются кроме этилена другие непредельные соединения пропилен и в небольших количествах бутилен и бутадиен (дивинил). Характер распределения концентраций ацетилена в пламенах позволяет предположить, что он не является первичным продуктом разложения исходных соединений неароматического строения. [c.112]

Это, конечно, до известной степени формальный прием, но он позволяет составить представление о фактическом распределении электронной плотности я-электронов молекулы. Так, оказывается, что в бензоле, этилене, бутадиене значения Q одинаковы для заполненных молекулярных орбиталей и равны единице, но в гетероциклических соединениях для различных атомов заряды л-электронного облака неодинаковы. Знание электронных зарядов имеет большое значение для вычисления момента диполя молекулы, так как он складывается из момента, вызванного поляризацией а-связей, и момента, соответствующего распределению я-электронов. [c.122]

В нефтях крайне редко и в незначительных количествах встречаются олефины. Они были обнаружены, например, в бакинской, пенсильванской, галицийской, эльзасской и некоторых других нефтях. Большое количество олефинов и некоторых других непредельных углеводородов появляется в продуктах деструктивной переработки нефти. Эти углеводороды отличаются высокой реакционной способностью и поэтому легко полимеризуются, осмоляются, что приводит к снижению срока службы и хранения нефтепродуктов. Непредельные углеводороды являются нежелательными компонентами моторных топлив и смазочных масел. Многие непредельные углеводороды — ацетилен, этилен, пропилен, бутилен, бутадиен — получили широкое применение в производстве полиэтилена, полипропилена, синтетического спирта и каучука, пластических масс и других продуктов. [c.24]

В этом разделе рассматривается процесс поглощения света органическими молекулами в качестве примеров используются этилен, бутадиен-1,3, бензол, формальдегид и бензофенон. Спектроскопия и фотохимия этих важных классов соединений интенсивно изучается кроме того, они существенно [c.198]

Логическим продолжением этой тенденции было бы промышленное использование древесины как химического сырья. Здесь напрашивается параллель с углем и нефтью, развитие которых шло в направлении от их использования в качестве горючих материалов к изготовлению простых вторичных веществ. В конце своего пути они превратились в важное химическое сырье, из которого путем разложения на составные части получают исходные продукты для последующего синтеза сложных материалов. Поскольку цены на нефть и впредь будут возрастать быстрее, чем на древесину, последняя окажется, пожалуй, наиболее дешевым сырьем. Не заключаются ли в этом предпосылки того, что ей предстоит пройти тот же путь, что и нефти Так, по оценкам экспертов США, около 95% производства пластмасс, эластомеров и синтетических волокон в стране (а в 1974 г. оно составило 18 млн. т) могло быть реализовано переработкой 60 млн. т древесины в промежуточные прод кты-этилен, бутадиен и фенол. Возникает вопрос, не слишком ли много древесины для этого потребуется Судите сами именно такое количество древесины на американских лесозаготовках в 1970 г. произведено в виде отходов. Если развитие пойдет в этом направлении, то в будущем древесина станет не только строительным материалом и поставщиком бумаги, но и приобретет значение как химическое сырье для получения искусственных веществ, фурфурола, фенола, текстиля, топлива, сахара, белков, витаминов и других продуктов. Например, из 100 кг древесины можно изготовить 20 л [c.235]

Бутадиен, представляющий собой простейший углеводород с сопряженными двойными связями, вступает в диеновый синтез с самыми разнообразными диенофилами. Особенно гладко — уже при комнатной или несколько повышенной температуре — он реагирует с теми диенофилами, у которых кратная связь активирована электрофильными заместителями — карбонильной, карбоксильной, нитрильной группами, нитро-группой и др. Однако бутадиен конденсируется и с такими диенофилами, которые не имеют активирующих групп, но в этих случаях реакция протекает лишь при более жестких условиях. Так, например, с этиленом бутадиен реагирует лишь при температуре около 200° и начальном давлении около 90 атм [9], образуя циклогексен (И Я = Н) с выходом до 18% [c.85]

Сополимеры аценафтилена со стиролом в различных соотношениях изучили А. В. Голубева с сотр. [11611. Они установили, что полимер аценафтилена со стиролом (20 80) обладает повышенной по сравнению с полистиролом теплостойкостью при сохранении высоких диэлектрических свойств. Хороший продукт получается сополимеризацией аценафтилена с метилметакрилатом. Изучены были также сополимеры аценафтилена с изобутиленом, бутадиеном и этиленом. Изобутилен и этилен образуют с аценафтиленом продукты с низким молекулярным весом, а сополимер бутадиена дает хрупкие запрессовки [293, 290, 9771. [c.55]

На рис. 27 пунктирным прямоугольником очерчена группа мономеров, способных к радикальной гомополимеризации. У винилового эфира, изобутилена и других соединений, расположенных вне прямоугольника, показатель е имеет большую отрицательную величину, и они легко вступают в реакцию катионной полимеризации, а соединения с большой положительной величиной е (нитроэтилен, винилиденцианид и др.)—в реакцию анионной полимеризации. Кроме того, легко поддаются анионной полимеризации некоторые соединения, входящие в прямоугольник, например акрилонитрил, метилметакрилат и ряд других. Этилен, бутадиен, стирол и прочие неполярные мономеры способны к полимеризации всех трех видов радикальной, катионной и анионной. [c.88]

Метод нахождения зарядов граничных з-электронов очевидно легко распространить на расчеты полных а-электронных зарядов атомов и связей. Фукуи и соавторы применили его для определения полных а-зарядов в ненасыщенных соединениях [73], что представляет особенно большой интерес. При этом авторы делают, так сказать, обратное тому, что в свое время было предложено Хюккелем, а именно — они игнорируют влияние я-электронов на распределение а-электронов. Результаты расчетов полных а-электронных плотностей связей и суммарных (net) зарядов атомов в этилене, пропилене, бутадиене, этиленхлориде, бензоле, толуоле и хлорбензоле показаны ниже [c.382]

Очевидно, что протеканию реакции благоприятствует низкое давление, поскольку она идет с увеличением объема. Поэтому давление поддерживают на таком низком уровне, который лишь обеспечивает достаточную скорость потока газов. Как отмечалось ранее, давление желательно понижать, но в большинстве случаев этого не делают и реакцию проводят при 5—25 фунт/ /дюйм . Как и во всех процессах, в которых имеется возможность протекания обратной реакции, газы, выходящие из реактора, быстро охлаждают и стараются не допускать их контакта с катализаторами гидрирования. Эта реакция не является селективной, так как наряду с метаном и этиленом образуются пропилен, ацетилен, водород, бутадиен, бутан и жидкий продукт, называемый дриполеном. [c.145]

В другом патенте пред.лагается получать бутадиен разложением паров циклогексана, смешанных с инертным разбавителем, например водяным паром при 640—660° над углеродом, нанесенным на носитель. Главными продуктами являются бутадиен и этилен они могут быть разделены фракционированной перегонкой [11]. [c.33]

Непредельные углеводороды (олефины) с общей формулой СпН2п для алкенов и Сг,Н2п-2 Для диалкенов в нативных нефтях и природных газах обычно не присутствуют. Они образуются в химических процессах переработки нефти и ее фракций (термический и каталитический крекинг, коксование, пиролиз и др.). В газах этих процессов содержание олефинов С1-С4 составляет 20-60 % мае. К ним относят этилен, пропилен, бутен-1, бутены-2 (цис- и транс-формы), изобутилен, бутадиен. Жидкие алкены (Сз-С ) нормального и изостроения входят в состав легких и тяжелых дистиллятов вторичного происхождения. [c.33]

Наибольшей сложностью отличаются схемы нефтепереработки, включающие производство специальных особо ценных продуктов, например, смазочных масел или нефтехимической продукции. Соответствующие установки имеют высокие коэффициенты сложности, что отражает уровень капитальных затрат на их строительство. Например, коэффициент сложности для установки извлечения ароматических соединений равен 33, а для производства олефинов он составляет 10—20 (в зависимости от вида сырья и способа переработки выходящих потоков). Не является редкостью схема нефтепереработки с выходом химических продуктов (этилен, пропилен, бутадиен и ароматика) около 10%, имеющая показатель сложности не менее 16. [c.180]

В работе [22] при горении на воздухе исследован состав газообразных продуктов термического разложения парафина (того же образца, который использован при исследовании диффузионного пламени). Разложение парафина проводилось в кварцевой пробирке в среде азота при времени пребывания в изотермической зоне 0,1—0,3 с. Установлено, что при термическом разложении парафина при г =700 и 800 °С образуются те же продукты, что и в диффузионном пла1мени, причем по уменьшению содержания они располагаются (при =700°С) почти в таком же порядке этилен, пропилен, водород, метан, этан (4,92%), бутилен (4,3%), бутадиен (3,72%) и пропан (1,06%). Незначительные различия в порядке расположения компонентов по уменьшению их содержания могут быть объяснены влиянием стенок кварцевой пробирки. Это сходство составов продуктов горения и термического разложения можно объяснить цепным механизмом, наблюдаемым в обоих случаях. [c.115]

Во всех описанных примерах могут быть применены как пер-хлор-, так и хлорфторпроизводные. Газ пропускают в никелевом сосуде, снабженном мешалкой, прямо через органическое вещество, если оно — жидкость. Если органическое вещество не жидкое, его растворяют в каком-либо хлорфторуглеродном растворителе (полученном в других опытах). Температуру реакционной смеси варьируют в пределах 100—180 °С, пользуясь более низкими температурами в отсутствие растворителя в этих условиях распад меньше или не происходит совсем. Авторы заявили в патенте, что получающийся продукт содержит более высокий процент 4зтора, чем продукт, синтезированный в сходных условиях при по.мощи трехфтористого хлора. Так, в результате взаимодействия гексахлорбутадиена и трехфтористого хлора они приготовили продукт с соотношением фтора и хлора 0,435 1, тогда как из того же вещества и однофтористого хлора получен продукт с соотношением F С1 = 0,521 1. К сожалению, эго утверждение противоречит одной из более поздних работ , в которой установлено, что трехфтористый хлор является более сильным фторирующим агентом для хлорированных этиленов, бутадиенов и ароматических соединений, чем монофторид. [c.63]

Состав бензола выражается формулой СвНе. Общая формула гомологов ряда бензола С Н2п-б- Разность между этой формулой и формулой ряда предельных углеводородов С Н2 +2 равна 8Н. Следовательно, по химическому составу бензол и его гомологи являются непредельными соединениями. Их непредельный характер не проявляется в типичных реакциях. Мы вправе были бы ожидать, что бензол будет вести себя подобно этилену, бутадиену и другим типичным непредельным углеводородам. Однако оказ вается, что он не обесцвечивает бромную воду, т. е. в обычных услг>виях не присоединяет бром. Раствор марганцевокислого калия при взбалтывании с бензолом не обесцвечивается, т. е. бензол устойчив в этих условиях к окислению. Даже при длительном кипячении с раствором КМпО бензол почти не окисляется. Для него в основном характерны реакции замещения, а не присоединения. [c.165]

Реакция между алкилтитанатами и алюминийалкилами приводит к комплексным соединениям, по-видимому, содержащим трех- и двухвалентный титан. Эти соединения имеют теперь большое практическое значение, так как они показали себя очень эффективными катализаторами полимеризации этиленовых соединений, таких, как этилен, бутадиен и, особенно, пропилен (см. гл. 11). [c.59]

Метилбутадиен (изопрен) менее стоек и при 600—700 °С полностью распадается на этилен, пропилен и бутадиен. При более умереаных температурах он вступает в реакции конденсации нодобю бутадиену. [c.417]

Этим же путем реагирует и изопрен. Некоторые опыты подтверждают, что наличие ароматических углеводородов в продуктах пиролиза алифатических соединений может быть объяснено реакцией Дильса-Альдера. Так неоднократно было показано, что этилен и бутадиен, взаимодействуя друг с другом, превращаются в циклогексеп [84, 85]. Реакцию Дильса-Альдера можно ускорить применением определенных катализаторов [86], поскольку она в отличие от дегидрирования является парофазной гомогенной реакцией и благодаря этому свойству нашла примепепие в катарол-процессе. [c.113]

УЛЬТРАФИОЛЕТОВЫЕ СПЕКТРЫ. Длинноволновая полоса (с самой низкой энергией) 1,3-бутадиена находится при 217 нм. Она обусловлена переходом электрона с на л -уровень. Этилен, с другой стороны, поглощает при 187 нм. Причина такого различия в спектрах ясна из рис. 13-2. Мы видим, что сопряжение в 1,3-бутадиене уменьшает расстояние между высшей занятой молекулярной орбиталью (ВЗМО) я и низшей свободной молекулярной орбиталью (НСМО) я, а следовательно, уменьшает энергию, необходимую для возбуждения. Это уменьшение энергии, необходимой для возбуждения, продолжается по мере возрастания сопряжения. В самом деле, разность энергий между ВЗМО и НСМО высокосопряженных молекул настолько мала, что эти молекулы поглощают в видимой области спектра. Другими словами, высокосопряженные молекулы часто окрашены (табл. 13-2). [c.501]

Изомеризация — более быстрая реакция по сравнению с димеризацией, но она замедляется в присутствии более прочно связывающихся (чем бутен) олефинов (например, бутадиен или этилен). По-видимому, долю неизомеризованных продуктов димеризации можно увеличить за счет увеличения концентрации реагентов и ограничения конверсии. [c.216]

Основными мономерами синтетических каучуков общего назначения являются бутадиен, изопрен, стирол и а-метилстирол. Они получаются дегидрированием соответствующих углеводородов, которые содержатся в нефтезаводских газах, попутных газах, нефтяных дистиллятах, газовом бензине или получаются синтетачески, как, например этилбензол и изо-пропилбензол. Кроме того, для каучуков общего назначения требуются этилен и пропилен высокой чистоты. Изобутилен применяется для синтеза бутилкаучука и полиизобутилена. [c.177]

Как термические, так и каталитические превращения циклогексана и его гомологов изучены несравненно лучше, чем превращения циклопентановых углеводородов. Термические превращения представляют для пас интерес потому, что дегидрогенизация над ою сными катализаторами проводится обычно при температурах, близких к нижнему температурному пределу термического распада. Так, Джонс,один из первых исследовавший термическое разложение циклогексана, показал, что в стационарной системе уже при 490—510° наблюдается некаталитический распад циклогексана. Для этого распада он предложил схему, согласно которой сначала образуется циклогексен, который затем распадается на этилен и бутадиен, с одной стороны, и на бензол и водород, с другой. Такую схему распада подтвердили затем Фролих, Симард и Уайт, а также Н. Д. Зелинский, Б. М. Михайлов и Ю. А. Арбузов, получившие из циклогексана значительное количество бутадиена. Однако циклогексен во всех этих опытах обнаружить не удалось. Ф. О. Райс и К. К. Райс в своей монографии, основываясь на данных Фрея, полагают, что этилен, бутен-2, циклогексен и водород образ штся из циклогексана в эквимолекулярных количествах. [c.135]

Следует отметить следующую особенность всех парафиновых углеводо-вддов вплоть до гексана (а, возможно, и всех членов этого ряда) они ведут ебя одинаковым образом в процессе термического разложения при высигах тем-тературах. Ниже примерно 750° имеют место первичные реакции, и разложение саждого углеводорода протекает по свойственному ему направлению при более ысоких температурах, однако, для всех изученных парафинов получаются оди-иковые продукты разложения, а именно, этилен (образование которого, за кключением процесса разложения метана, достигает максимума приблизительно ри 700—750°), бутадиен и ароматические углеводороды, а также водород, метан и углерод. [c.77]

Состав крекинг-газа зависит главным образом от температуры крекинга. Жидкофазный крекинг при температуре от 450 до 480° дает газ, содержащий большое количество газообразных парафиновых углеводородов, относительно меньшие количества олефинов и немного водорода. Среди олефинов первое место занимает пропилен, этилена содержится несколько меньше, а диолефины практически отсутствуют. С другой стороны, газ парофазного крекинга относительно-богаг олефинами (до 60%), причем первое место занимает этилен. Кроме того он содержит до 2% диолефинов, главным образом бутадиен, а также парафиновые углеводороды, главным образом метан и этаи и юдород (до 10%). [c.130]

Это вещество можно легко получить пропусканием пропилена в охлажденный бром или бромную воду Он был получен Prunier проведением газообразных продуктов пиролиза (который производился при красном калении) легких нефтяных масел чер ез ряд сосудов с бромом. Armstrong и Miller в своих классических исследованиях продуктов бромирования нефтяного газа изолировали бромистый пропилен, а тг, кже бромистый этилен и тетрабромбутан (бромистый бутадиен). [c.520]

Различные катализаторы Циглера приб.чизительно в равной мере способны полимеризовать этилен и другие а-олефины, например пропилен, бутон-1, изобутилен, пентен-1, гексен-1, стирол, З-метилбутен-1 и 4-метилгексен-1, и сопряженные диолефины, такие, как бутадиен и изопрен. Они могут быгь также использованы для сополимеризации любого из перечисленных мономеров с этиленом и с другими а-олефи-нами. [c.104]

При низких темп-рах (ок. 0°С) И. образует с солями одновалентной меди (напр., u l) комплексные соединения, разлагающиеся при повышенных темп-рах. При 400—500°С И. частично полимеризуется с образованием смеси терпеновых соединений, при 600—700°С он разлагается на этилен, пропилен и бутадиен, при 750°С образуются легколетучие компоненты напр.. На, СН4) и продукт, аналогичный каменноугольной смоле, в к-ром обнаружены бензол, толуол, нафталин, антрацен, 1,2-бензфенантрен. [c.406]

В бутадиене, как и в этилене, С-атомы благодаря а-связям настолько приближены друг к другу, что создаются условия для перекрывания р-орбиталей и образования л-связей. Для бокового перекрывания здесь нет заранее заданного направления, а наоборот, имеется вероятность более или менее равномерного перекрывания во всех местах. С волномеханической точки зрения это соответствует образованию единой сопряженной волны, охватывающей всю электронную систему. С помощью метода потенци ального ящика — особенно простого варианта метода молекулярных орбиталей — можно получить следующую картину. Электроны могут передвигаться по углеродной цепи почти без затраты энергии, поскольку между отдельными углеродными атомами имеются лишь низкие потенциальные барьеры. Выходу электронов за пределы системы препятствуют очень высокие потенциальные карьеры. Они могут быть преодолены лишь при подводе энергии, равной потенциалу ионизации (рис. 1.13, а). Поэтому изменение энергии вдоль углеродной цепи можно упрощенно представить себе в виде ящика длиной Ь прочные стенки ящика препятствуют выходу электрона, тогда как нри движении электрона внутри ящика потенциальная энергия остается равной нулю (рис. 1.13, б). Дело обстоит так, как будто бы внутри ящика находятся молекулы идеального газа. Поэтому употребляет выражение электронный [c.42]

Параметр определяется степенью сопряжения в ненасыщенном мономере и его стерич. особенностями. Действительно, значение мало, если сопряжение вовсе отсутствует (этилен) или цепь сопряжения разорвана (винилметиловый эфир, винилацетат), а также в случае сверхсопряжения (пропилен, изобутилен). И, наоборот, этот параметр велик для таких молекул, у к-рых винильная группа сопряжена с др. алкенильной группой (бутадиен, изопрен, 2 3-диметилбутадиен), со сложноэфирной (метилметакрилат), нитрильной (акрилонитрил) или с фенильной (стирол) группами. Он особенно велик, если в молекуле мономера две таких группы, несмотря на возникающие при этощ стерич. затруднения полимеризации (а-цианостирол, а-цианометилакри-лат, винилиденцианид). [c.146]

Отсюда можно сделать такие выводы. Связи С — С., и g — j, не говоря уже о связи С., — С,, несколько слабее изолированных дво11ных связей, которым соответствует энергия 2 . Поэтому длины связей С—С в бутадиене, особенно связи С.,—Сз, должны быть несколько больше длины связи С—С в этилене. Таким образом, как пишет Хюккель, в следующем приближении надо учитывать уже с самого начала значения длин связей в бутадиене. Однако в то время они еще не были экспериментально определены и только имелись данные Леннард-Джонса, полученные полуэмпнрическпм путем (см, стр, 326), которые подтверждали качественные выводы Хюккеля относительно длин связей СС в бутадиене. [c.304]

По мнению Татевского, такие молекулы, как бутадиен, стирол, стильбен, дифенилбутадиен и т. п., представляют аддитивные образования. Они образованы, по его мнению, из неизменных двойных связей, таких, как в этилене, неизменных фенильных колец и неизменных простых тригопальных связей. Во всех этих молекулах двоесвяз-ность простой связи принимается равной нулю, а двойной — единице. Таким образом, отрицается факт известной выравнснности электронной плотности в этих молекулах. [c.382]

Хотя основное состояние молекулы стабилизовано резонансом между этими различными структурами, энергия резонанса должна быть мала, так как струкгуры типа III—V имеют гораздо более высокие энергии, чем II. Истинная структура- молекулы в основном состоянии очень близка к структуре II лишь с небольшим участием других структур. Но первое возбужденное состояние образовано в основном структурами типа III—IV. Поскольку структуры этой группы не очень сильно отличаются по энергии, резонанс между одними только такими структурами должен привести к заметной стабилизации. Поэтому, хотя влияние структуры II приводит к небольшому повышению энергии первого возбужденного состояния, суммарный эффект резонанса в целом должен делать это состояние более стабильным, чем оно было бы в отсутствии резонанса. Более того, возникшая таким образом стабилизация в этом случае больше, чем в основном состоянии. Из этого следует, что энергия возбуждения будет меньше и поглощение будет иметь место при более длинных волнах, чем в том случае, если бы резонанса не было. Кроме того, поскольку резонанс в бутадиене по типу сходен с резонансом в этилене, но играет гораздо большую роль, можно вывести дальнейшее заключение, что сопряжение должно приводить к увеличению длины волны поглощения, как это и есть на самом деле. [c.215]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология