Сульфиды в углеводородах

Изобутилен, HaS Бутилмеркаптан NiS — пемза 300° С, давление до 250 бар. Выход 68,5%. В зависимости от соотношения исходных компонентов и условий можно получать смесь меркаптанов, сульфидов, углеводородов. Применяя меркаптаны вместо НгЗ, получают сульфиды с количественным выходом [2333, 2334] [c.917]

Кислый гудрон представляет собой более или менее густую смолистую черную массу с таким же неприятным запахом и состоит преимущественно из асфальтенов (продуктов глубокой полимеризации), сульфокислот, эфиров серной кислоты, сульфидов углеводородов, нейтральных масел и т. д. Прежде кислый гудрон, как не находящий применения отход производства, спускали в реки или в море, в результате чего водоемам причинялся огромный вред. Зачастую кислый гудрон сбрасывали в специальные ямы, где он с течением времени превращался в твердую, застывшую, асфальтоподобную массу. Если подвергнуть кислый гудрон нагреву с водой под давлением, дистилляции, экстракции, сжиганию и т. д., то из кислого гудрона можно получить свободную серную кислоту, масла, кислотостойкие битумы (для защитных [c.445]

Прямое определение сульфидов углеводородов в крафт-газах методом газо-жидкостной хроматографии. (НФ ППГ или тритон Х-100 на диатомите т-ра 70° детектор пламенно-ионизационный.) [c.91]

Торможение обусловлено протеканием под действием медного катализатора конкурентной реакции окисления углеводородов, что приводит к снижению доли ионов Си , каталитически активных в окислении сульфидов. В условиях, при которых идет окисление сульфидов, углеводороды претерпевают превращение, причем ароматические углеводороды более легко окисляются, чем нафтеновые и парафиновые. В оксидатах обнаруживаются альдегиды, кетоны, кислоты и другие кислородсодержащие соединения. Добавка акцептора [c.223]

Парафин низкотемпературной гидрогенизации. При каталитической гидрогенизации смолы швелевания бурых углей на стационарном сульфидном никель-вольфрамовом катализаторе (27% сульфида вольфрама + 3% сульфида никеля на активированной окиси алюминия) под давлением водорода 300 ат происходит деструктивная гидрогенизация кислородных и сернистых компонентов смолы. При этом битумы, смолы и другие высокомолекулярные сернистые и кислородные соединения превращаются в углеводороды. Эти реакции необходимо проводить при более мягких температурных условиях, в противном случае возможно, что в результате термического разложения асфальтены и смолы будут отлагаться на катализаторе еще до того, как произойдет их восстановительное разложение. Это создает опасность необратимого загрязнения катализатора и постепенного падения его активности. [c.50]

Восстановление кетонов в углеводороды можно осуществлять аналогично прямому восстановлению спиртов, т. е. пропуская исходный кетон над серусодержащим гидрирующим катализатором, например сульфидом никеля и сульфидом вольфрама, при 300° и 200 ат. [c.59]

Меркаптаны, сульфиды и дисульфиды легко гидрируются в соответствующие углеводороды уже при сравнительно мягких условиях. В зависимости от строения сернистых соединений глубина их гидрогенолиза различна. Устойчивость сернистых соединений увеличивается в следующем ряду [c.9]

В связи с этим следует отметить неодинаковую роль сравнительно низкомолекулярных гетероорганических соединений, не входящих в состав адсорбционных смол. Сульфиды, входящие в состав реактивных топлив, в чистом виде интенсивно окисляются [54], начиная с 90 °С, без индукционного периода. По мере накопления продуктов окисления скорость процесса снижается. Однако ингибирующий эффект сульфоксидов с повышением температуры уменьшается. Энергия активации реакции окисления сульфидов составляет примерно 7,5 кДж/моль, а для углеводородов топлива Т-7 в этих условиях она равна 192 кДж/моль. При добавлении к топливу Т-7 сульфидов (независимо от их количества) индукционный период при 120 °С сокращается с 72 до 14 мин (массовая доля серы в этих образцах составляла от 0,12 до 0,25%). Общая скорость окисления при увеличении концентрации сульфидов снижалась. Этот эффект наблюдается в узком диапазоне 120—130 °С. Дело в том, что при температурах [c.49]

Из них наиболее реакционноспособны меркаптаны, особенно ароматические (тиофенолы). Меркаптаны могут служить инициаторами окисления углеводородов, вызывая зарождение окислительных цепей. Продукты окисления меркаптанов склонны к конденсации и уплотнению. Ввиду высокой реакционной способности меркаптаны даже в условиях мягкого окисления образуют сульфоновые кислоты, вызывающие сильную коррозию металлов [67, 68]. Меркаптаны способны, кроме того, непосредственно взаимодействовать с металлами, образуя меркаптиды это приводит к накоплению в топливе нерастворимых продуктов коррозии. Сульфиды и тиофены гораздо менее активны, чем меркаптаны. Превращения (окисление) таких соединений наблюдаются только при повышенных температурах. При этом в основном образуются продукты уплотнения, которые дают в топливах нерастворимые осадки. Встречающиеся в топливах в незначительном количестве дисульфиды более активны, чем сульфиды. Они при окислении образуют смолистые вещества. [c.55]

Органические сульфиды окисляются легче, чем углеводороды, и при небольшом содержании в маслах тормозят окисление последних, т. е. являются типичными естественными противоокислителями. Оптимальное содержание сернистых соединений в турбинных базовых маслах из сернистых нефтей составляет 0,4—0,5% в расчете на серу (рис. 2.12). [c.68]

Докторский раствор, выходящий из реактора, представляет собой смесь сульфида свинца со свободной щелочью смесь также содержит эмульгированные углеводороды. Отработанный раствор откачивается в специальные емкости, обогреваемые глухим паром. В этих емкостях раствор продувается воздухом для регенерации. Регенерация идет по уравнениям [108] [c.243]

Элементарная сера растворяется в углеводородах в небольших количествах. Она отличается высокой реакционной способностью, особенно в отношении цветных металлов — главным образом, меди и ее сплавов. В присутствии даже очень небольших количеств серы (0,001%) эти металлы чернеют, покрываясь пленкой сульфидов меди [68]. [c.22]

Влияние сероорганических соединений на окисляемость топлив, содержащих непредельные углеводороды, в значительной мере зависит от наличия и характера антиокислителей [45, 46]. Меркаптаны, сульфиды и дисульфиды задерживают процесс окисления бензинов, не содержащих антиокислительных присадок. При окислении бензинов, содержащих меркаптаны, в первые часы количество поглощенного кислорода несколько возрастает, а затем уменьшается кривые поглощения кислорода имеют перегиб. На первых этапах окисления какая-то часть поглощенного кислорода, очевидно, расходуется на инициированное окисление самих меркаптанов. [c.227]

Органические сульфиды Углеводороды Алюмо-кобальг-молибденовый 225—425° С [698] [c.820]

Изучение поведения сераорганических соединеиий в микродуговых разрядах показало, что в случае разложения искусственной смеси меркаптан-углеводород (при различных концентрациях первого) в жидком остатке после крекинга происходит увеличение количества общей серы, количество же меркаптанной серы снижаеч-ся. То же наблюдается при электрокрекинге искусственной смеси алифатический сульфид-углеводород. При разложении керосиновых фракций сернистой и высокосернистой нефтей происходит перераспределение сераорганических соединений в жидком крекинг-остатке с получением более термически стойких продуктов. Почти вдвое снижается содержание алифатических сульфидов, увеличивается количество ароматических сульфидов и сераорганических соединений неустановленного строения. Образующаяся при дуговом разложении искусственных смесей и керосинов сажа содержит от 1 до 4% серы. После 6-часового прокаливания в токе азота при 820" количество серы снижается до 2%. При разложении сернистых керосинов в полученном газе обнаружено ацетилена 31,3, олефинов 9,3, водорода 58,7, метана 0,7 об. %, а также сероводород и сероуглерод в количествах, зависящих от свойств крекируе- ого сырья и содержания в нем серы. Таблиц 6. Иллюстраций 2. Библиографий 8. [c.624]

Для разрешения этого сложного, но в то же время самого существенного вопроса как выделенные суммы сульфидов, так и их узкие пятиградусные фракции, полученные ректификацией суммы сульфидов в вакууме, подвергались микро-гидродесульфурированию в присутствии скелетного никеля в среде сухого диоксана, в результате чего получались углеводороды, по характеру которых делались выводы о строении исходных сульфидов. Углеводороды исследовались с помощью спектральных и физико-химических методов. Важно отметить, что углеводороды микрогидродесульфурирования узких фракций сульфидов подвергались микрохроматографи-ческому разделению на микрофракции, по коэффициенту лучепреломления которых и относительной дисперсии устанавливалась принадлежность микрофракций к тому или иному классу углеводородов. [c.146]

Процессы и аппараты для газовой хроматографии. (Анализ смеси метилмеркаптана, спирта, сульфидов, углеводородов т-ра 40° НФ диоксиэтилфталат.) [c.90]

Когазин II содержит интересную во многих отношениях смесь парафиновых углеводородов с 10—20 углеродными атомами в молекуле. Кроме того, в нем содержится еще в среднем около 10% соединений, абсорбируемых смесью пятиокиси фосфора с серной кислотой, главным образом олефиновых углеводородов и кислородных соединений. Для превращени5г в насыщенные углеводороды эти соединения восстанавливают на сульфидных гидрирующих катализаторах, например сульфиде никеля и сульфиде вольфрама, при 300—350° и 200 ат. Так получают бесцветную и прозрачную смесь полностью насыщенных парафиновых углеводородов с различной длиной углеродной цепи, содержащих 15— 20% изопарафинов. Такая смесь высокомолекулярных парафиновых углеводородов является превосходным сырьем для химической переработки. [c.9]

Из жидких алифатических углеводородов наилучшим исходным материалом для сульфохлорирования являются н-парафины типа н-додекана и октадекана. Правда, и средние члены гомологического ряда, как н-гексан и н-октан, реагируют легко и сравнительно однозначно. Однако подобные углеводороды не являются подходящим промышленным сырьем, так как в чистом виде они мало доступны и слишком дороги. Они могут быть получены из соответствующих спиртов нормального строения каталитической дегидратацией последних в олефины, которые з.атем под давлением гидрируют, например в присутствии никелевого катализатора, в соответствующие парафины, или восстановлением спиртов нормального строения в одну ступень в насыщенные углеводороды, которое осуществляется, например, пропуска-нояем их в смеси с водородом над сульфидными катализаторами, лучше всего над смесями сульфидов никеля и вольфрама при температуре 300—320° и давлении 200 ат. [c.396]

Поведение низших и высших первичных хлористых алкилов в реакциях двойного обмена, казалось, должно было полностью оправдать эти надежды. Как известно, первичные хлористые алкилы можно легко получить из соответствующих первичных спиртов обработкой хлористым водородом в присутствии хлористого цинка или действием хлористого тионила, после чего пх можно ввести во взаимодействие с аммиаком, циаиидами, сульфидами, сульфгидридами и сульфитами щелочных металлов. Однако этот способ не представляет большой технической ценности, поскольку для указанных реакций уже требуется присутствие в углеводороде функциональной группы, в данном случае гидроксильной. Если при этом еще вспомнить, что такие высшие спирты, как миристиновый, цетиловый и октадециловый, получают относительно сложным методом из естественных продуктов (кокосовое масло, пальмовое масло и др.), то промышленный интерес к получению химических продуктов из спиртов через хлористые алкилы значительно ослабевает. [c.531]

Циклические сульфиды, напримед тиофан, подвергаются разрыву кольца с последующим отщеплением сероводорода и образованием соответствующего углеводорода. Тиофен, бензотиофен и дибензо-тиофен сначала гидрируются до производных тиофана, которые при [c.9]

Сульфиды и оксиды молибдена и вольфрама с промоторами являются бифункциональными катализаторами (с п — и р — прово — дикостями) они активны как в реакциях гидрирования-дегидри— рования (гомолитических), так и в гетеролитических реакциях гидрогенолиза гетероатомных углеводородов нефтяного сырья. Однако каталитическая активность Мо и W, обусловливаемая их дырочной проводимостью, недостаточна для разрыва углерод — угл зродных связей. Поэтому для осуществления реакций крекинга углэводородов необходимо наличие кислотного компонента. Следовательно, катализаторы процессов гидрокрекинга являются по существу минимум трифункциональными, а селективного гидрокрекинга — тетрафункциональными, если учесть их молекулярно — ситовые свойства. Кроме того, когда кислотный компонент в катализаторах гидрокрекинга представлен цеолитсодержащим алюмосиликатом, следует учесть также специфические крекирующие свойства составляющих кислотного компонента. Так, на алюмоси — ЛИР ате — крупнопористом носителе — в основном проходят реакции первичного неглубокого крекинга высокомолекулярных углеводо — ро ов сырья, в то время как на цеолите — реакции последующего бо/ ее глубокого крекинга — с изомеризацией среднемолекулярных углеводородов. Таким образом, катализаторы гидрокрекинга можно отвести к полифункциональным. [c.227]

Сульфиды (СгИвЗСгИб, СзНтЗСзН и т. д.) —жидкие вещества с неприятным запахом. Сульфиды Сг—С имеют низкие температуры кипения — от 37 до 150°С. По химическим свойствам это нейтральные вещества, не реагирующие со щелочами, хорошо растворяющиеся в серной кислоте. При 400 °С и выше сульфиды разлагаются на сероводород и непредельные углеводороды. [c.169]

Сера. В остатках обнаружено 2,5-4,5% серы, что соответствует доле серусодержащих соединений 20-40%. В составе би- и трицикличес-ких аренов находится 48—55% общей серы, в смолах 25—30%, в асфаль-тенах 15—20% и в полиаренах 4—5%. Часть серусодержащих соединений остатков представлена монофункциональными - сульфидами, бензоти-офенами и их гомологами. Во фракциях наиболее тяжелых углеводородов концентрируется наиболее стойкая бензонафтотиофеновая сера. Многофункциональные структуры, например с двумя атомами серы [c.15]

Сульфиды — жидкости, очень плохо растворимые п поде и хорошо — в углеводородах. Имеются указания, что п совершенно чисгоаг виде они не имеют запаха [1131. Су.льфиды кипят при более высокой температуре, чем соответствующие меркаптаны. Температура кипения сульфидов повышается с увеличением молекулярного веса углеводородных радикалов [c.29]

Приведенные положения относятся к чистым сульфидам. Однако сульфиды в процессе прои.эводства и применения топлив подвергаются изменениям, находясь в смеси с углеводородами. Содержание сульфидов в реактивных топливах не превышает 1—2%. Находясь в таких количествах в смеси с углеводородами, сульфиды начинают распадаться при гораздо более низкой температуре. Например чистый диэтилсульфид при нагреве до 200° С практически не претерпевает изменений. Этот же сульфид, разбавленный растворителем до концентрации 0,5% (по соре), распадается при 200° С на 60% (1091. [c.30]

Дисульфиды. (К—8—8—Вх). Это — кидкости с отвратительным запахом, почти нерастворимые в воде и легко растворяющиеся в углеводородах и органических растворителях. При нагревании дисульфиды разлагаются с образованием меркаптанов, сульфидов и сероводорода [41, 42]. Т. А. Данилова, И. Н. Тиц-Скворцова и Н. Н. Кувшинова изучали превращения динонилдисульфида при 300 С в присутствии алюмосиликатного катализатора [101]. Динонилдисульфид разлагается при этом по следующей схеме [c.33]

Таким образом, органические соединения серы наряду с наф-тено-парафиновыми и нафтено-ароматическими углеводородами являются одним из основных компонентов в базовых, маслах, получаемых из сернистых нефтей, и влияние этих соединений нельзя не учитывать при оценке эксплуатационных свойств масел и их поведения в двигателях и механизмах. В маслах содержится примерно равное количество сульфидов и компонентов так называемой остаточной серы, куда в основном входят гомологи тиофена, тиофана и гетерополициклические соединения, содержащие серу [83, 84]. Сера входит и в состав смолистых продуктов, присутствующих в масляных дистиллятах и товарных маслах. В маслах имеется небольшое количество дисульфидов и меркаптанов [85]. Содержание ме ркаптанов в глубокоочищен-ных маслах, получаемых из сернистых нефтей, составляет (l,6- 4-3,2)10-3% (масс.). В исходных сернистых дистиллятах содержится (4,5- 5) 10-3% (масс.) меркаптанов. В маслах, полученных из малосернистых нефтей, меркаптаны не обнаружены. [c.67]

Исследование влияния сернистых соединений на окисление некоторых индивидуальных углеводородов и различных нефтяных масел показало, что противоокислительная активность сернистых соединений большей частью не столь велика. Например, добавление к цетану сульфидов и дисульфидов арильного и алкильного характера оказалось малоэффективным. В лучшем случае поглощение кислорода удавалось снизить на 20—25%, в то время как л-гидроксидифениламин, например, уменьшал поглощение кислорода цетаном в 7—10 раз. То же можно сказать и об эффективности сернистых соединений при добавлении их к нефтяным маслам [84]. [c.90]

Антрацен и фенантрен не могут нормально изомеризоваться под действием тепла. Тем не менее, Прокопец и другие [38] нашли, что при частичной гидрогенизации каждого из указанных углеводородов над сульфидом молибдена при 350° С получалась смесь гидроантрацена и гидрофенантрена. К сожалению о структурах, подвергающихся изомеризации, ничего не известно. [c.100]

Иногда путем гидрогенизации возможно разделять сложные близкокипящие углеводородные смеси, так как гидрированные компоненты значительно отличаются по своим свойствам от негидрированных, чем и пользуются для разделения их при помощи физических или химических методов. Цапример, антраценовую лепешку (побочный продукт, выделяемый из каменноугольной смолы, содержащий антрацен, фенантрен, карбазол и другие полициклические углеводороды) можно так прогидри-ровать, что прогидрируется только антрацен. Продукт гидрогенизации антрацена 9,10-дигидроантрацен можно выделить из смсси перегонкой либо избирательной экстракцией. Подходящими условиями для этого процесса являются температура 300°, давление водорода 42 ат, катализатор сульфид никеля или сульфид молибдена [30]. [c.243]

В качестве катализаторов менее активных сульфидов и окислов металлов шереходной группы (МоЗа, У32, N13 и т. д.), которые обычно применяются, требуются более высокие рабочие температуры для достишендя удовлетворительных скоростей реакции. Применение высоких давлений водорода, необходимых для гидрогенизации ароматических углеводородов, сопряжено с высокими капитальными затратами на оборудование, что тормозит внедрение процесса в этом направлении. [c.277]

В качестве катализатора конверсии тяжелых углеводородов на установках регенеративного типа в подавляющем большинстве случаев используют никель. Употребление железного катализатора в этом процессе приводило к быстрому разрушению контакта в условиях, когда никелевый катализатор хорошо работал более шести месяцев (см. табл. 32, № 10). Тем не менее в отдельных случаях железный катализатор все-таки применяли при конверсии тяжелого углеводородного сырья (табл. 32, № 11 и 12). Железо в этом процессе связывает серу, содержащуюся в сырье. Образующийся при этом сульфид железа на стадии регенерации контакта превращается в окись железа. Железный катализатор применяют в сочетании с окисью магния и окисью хрома. Содержание железа в этом катализаторе может быть малым (менее 1%) и о 1ень большим (до 96%). Эксплуатируют его при температуре 800—1100° С. [c.52]

Как уже было упомянуто в предыдущем разделе этой главы углеводороды с аналогичной структурой составляют основу керосиновых фракций. Браун (Brown) и Мейерсоп (Meyerson) [96] также обнаружили в кислом гудроне после очистки керосинового дистиллята (Западный Техас) полициклические сульфиды с конденсированными пяти- и шестичленными кольцами. [c.35]

Некоторый интерес представляет обработка циклических фракций каталитического крекинга водородом для того, чтобы получить продукты, менее стойкие к повторному каталитическому крекингу. Ароматические углеводороды большей частью превращаются в нафтеновые на этот факт указывает то, что процесс гидрирования легко принимает направление очистки. В табл. П-81 приводятся результаты каталитического крекинга газойля прямой перегонки, циклического дистиллята и гидрированных циклических фракций. Обычно несколько экономичнее гидрирование проводить при низком давлении (52,0 кПсм ) при 370° С, применяя в качестве катализаторов сульфиды металлов. При этом уменьшается содержание серы, некоторые конденсированные полициклические ароматизированные углеводороды превращаются в ароматику с простыми кольцами и нафтены, и в результате при крекинге получается бензин удовлетворительного качества [226]. При помощи гидрирования можно превратить низкосортные масляные дистилляты в очищенные фракции парафинистого характера, но, как известно, при этом значительно уменьшается выход фракции и уровень вязкости. В табл. П-9 приведены продукты, полученные гидрированием двух дистиллятов масляных фракций при 400° С. Гидрированные фракции имеют низкое содержание серы и улучшенный цвет [223—226, 200, 228—231]. [c.96]

Подобно парафинам, нафтеновые углеводороды с хорошей селективностью изомеризуются в присутствии металлов и сульфидов металлов при 300—450° С и под высоким давлением водорода. Конечные продукты являются близко-равновесными смесями [494—496]. Метилциклопентан и циклогексан превращаются друг в друга метилциклогексан дает смесь 1,1-, 1,2- и 1,3-диме-тилциклопентанов и этилциклопентанов этилциклогексан преобразуется в 1,1- и 1,2-диметилциклогексаны, 1,1,2- и 1,2,3-три-метилциклопентаны наряду со следами изопропилциклопен-тана [494]. [c.124]

При Д. И. Менделееве вопрос получения углеводородов путем каталитического синтеза не был разработан в-достаточной степёди. С особой показательностью он выступает в вышеупомянутых опытах Сабатье, где роль катализаторов играет никель. В носдед-нее время исследования Бергиуса показали, что гидрогенизация непредельных соединений может происходить и без наличия катализаторов, но при высоком давлении и температуре в 200— 300° С. Опыты В.. Н. Ипатьева также показали, что в случае высокого давления и- присутствия окислов металлов возможны реакции полимеризации ацетилена и его ближайших гомологов и образование ароматических углеводородов, которые при последу-юш,ей. гидрогенизации дают нафтены. Другимп исследователями произведен ряд опытов по полимеризации и гидрогенизации разного рода ненасыщенных углеводородов, в результате которых получались углеводороды аро. штического и нафтенового рядов. Одним словом, при действии воды на карбиды и в результате последующих реакций полимеризации и гидрогенизации, при наличии катализатора, пли высокого давления и температуры могла возникнуть сложная смесь углеводородов, являющихся главнейшей составной частью современных нефтей. Допуская же существование в земных недрах не только карбидных, но и карбонильных соединений железа, никеля и других тяжелых металлов, а также нитридов металлов, п принимая во внимание наличие в земной коре сульфидов, можно вполне объяснить присутствие в нефти азотистых, сернистых соединений, водорода и окиси углерода, т. е. всех второстепенных компонентов современных нефтей и все разнообразие пх. [c.304]

Изомеризацию легких парафиновых углеводородов с целью улучшения их антидетонационных свойств осуществляют в присутствии таких катализаторов, как платина, палладий, сульфид вольфрама и т. д. Процесс изомеризации протекает обычно довольно глубоко. Так, при изомеризации гексановой фракции, содержащей 50% н-гек-сана и 10% диметилбутана, получен продукт, состоящий из 50% диметилбутана и 10% н-гексана [49]. [c.21]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология