Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Хроматография калибровочная кривая

    Большое внимание уделяют приготовлению эталонной смеси. Нельзя без проверки применять выпускаемые промышленностью реактивы квалификации чистый для анализа или чистый . Часто для контроля чистоты недостаточно определения одного только показателя преломления. Точный анализ возможен с помощью газовой хроматографии и инфракрасной спектроскопии [195]. Дополнительная очистка эталонного вещества не требуется в том случае, если экспериментально определенные физико-химические константы совпадают с теоретическими значениями и температура кипения вещества, измеренная термометром с ценой деления 1Л0 °С, имеет отклонение, не превышающее 0,1 °С с учетом влияния колебаний атмосферного давления. Большинство веществ нуждается в химической очистке от сопутствующих примесей [210—212] и в последующей четкой ректификации при высоком флегмовом числе. При использовании недостаточно очищенных веществ возможно смещение калибровочной кривой По — содержание % (масс.), а также концентрирование сопутствующих примесей в головке колонны или кубе при испытаниях. Это может привести к искажению результатов измерения разделяющей способности колонн. [c.156]


    Сущность такого метода состоит в том, что с помощью хроматографа получают хроматограмму исследуемого нефтепродукта, затем с помощью специально полученного на том же хроматографе калибровочного графика переводят эту хроматограмму в кривую ИТК (связь температуры кипения и выхода в масс.%). [c.48]

    В работе [10, с. 60—63] предложено определять фракционный состав реактивных топлив с помощью газожидкостной хроматографии на хроматографе Цвет с пламенно-ионизационным детектором, работающим в дифференциальном режиме. Прибор позволяет работать как в изотермическом режиме, так и с программированием температуры термостата колонок в линейном режиме со скоростью от 1 до 40 °С в мин. Хроматографическая колонка из нержавеющей стали длиной 1 м наполнена 5% силиконового эластомера SE-30 на хромосорбе R. Газом-носителем служит азот. Нагревание от 50 до 180°С запрограммировано на скорость 5°С в 1 мин, скорость диаграммной ленты самописца 600 мм/ч. Для испытания требуется 20—30 мг топлива. Содержание отдельных фракций определяют по площадям пиков. Истинные температуры кипения этих фракций устанавливают по калибровочным кривым, представляющим собой зависимость температур удерживания смесей индивидуальных углеводородов Се—С от истинных температур кипения, полученных в различных условиях хроматографирования. [c.17]

    Выбор носителя. Выбор геля как носителя определяется диапазоном его проницаемости, верхним пределом которого является предел ситового исключения (эксклюзионный предел), а нижним —полная проницаемость. Этот диапазон легко найти из калибровочной кривой, построившее для данного образца и геля. Рассмотрим типичную калибровочную кривую (см. рис. 26) для разделения двух веществ в молекулярно-ситовой хроматографии. Носители, представляющие кривую /, не подходят для разделения этих двух веществ, так как они полностью проникают в гель, и разделение будет неполным. Носители, представляющие кривую 2, также непригодны, так как эти два вещества совершенно не задерживаются гелем. Требуемыми свойствами обладают носители, представляющие кривую 3, так как оба разделяемые вещества входят в линейный диапазон проницаемости геля с максимальным отношением [c.77]

    Особенно важное значение в эксклюзионной хроматографии имеет универсальная калибровочная зависимость, предложенная Бенуа и сотр. [44]. Авторы показали, что разделение гибкоцепных полимеров совершенно различного состава и строения на стирогеле в тетрагидрофуране описывается единой калибровочной кривой в координатах /р-1д([г )]М), где произведение характеристической вязкости на молекулярную массу характеризует гидродинамический объем макромолекул. Было установлено, что эта зависимость справедлива также для глобулярных и жесткоцепных макромолекул. Необходимым условием применимости универсальной калибровки является полное исключение сорбционных взаимодействий полимера с матрицей сорбента. В монографии [3] сформулированы следующие ограничения применения универсальной калибровки. [c.54]


    Главной характеристикой сорбентов для эксклюзионной хроматографии является размер пор, определяющий диапазон молекулярных масс, которые можно разделить на данном геле. Этот диапазон определяют по соответствующей калибровочной кривой, построенной в координатах /Р—1д М. Сорбенты с очень узким распределением пор по размерам характеризуются высокой разрешающей способностью в небольшом диапазоне молекулярных масс. Напротив, более широкое распределение пор приводит к увеличению диапазона разделения за счет снижения разрешающей способности. Наилучшими характеристиками обладают сорбенты с умеренно узким распределением пор, которые имеют максимальную длину линейного участка калибровки. [c.102]

    Количественный анализ. Новейшая техника разделения, такая, как газовая и тонкослойная хроматографии, позволила решать аналитические задачи, которые до недавнего времени решались методом количественной инфракрасной спектроскопии. Однако ИК-метод все еще широко используется полные сведения по этому вопросу можно найти в более обширных руководствах [1—11]. Для построения калибровочных кривых на график зависимости от состава смеси обычно наносят коэффициенты экстинкции, а не площади под кривыми. В химии полимеров [4, 7, 8, 10] можно встретить некоторые довольно интересные примеры, такие, как определение концевых групп, степени разветвлен ности цепи и степени кристалличности полимера. [c.174]

    В упрощенном виде механизм эксклюзионной хроматографии может быть представлен следующим образом. Неподвижная фаза — пористый материал, причем средний размер пор сопоставим с размерами молекул разделяемых веществ. Молекулы смеси в колонке, заполненной таким материалом, будут вести себя по-разному, в зависимости от размеров. Наиболее крупные молекулы, не способные диффундировать внутрь пор неподвижной фазы, могут находиться только в пространстве между частицами и, следовательно, их удерживаемый объем будет равен объему колонки минус суммарный объем частиц неподвижной фазы (Ко). Молекулы, размеры которых меньше наиболее мелких пор сорбента, способны диффундировать внутрь частиц, поэтому удерживаются в колонке дольше, чем более крупные молекулы. Объем их элюирования равен полному объему растворителя в колонке, т. е. сумме объема пор и объема между частицами (К/). Молекулы промежуточных размеров, для которых доступна та или иная доля пор сорбента, будут выходить из колонки между объемами Уо и I//. Если ввести в колонку смесь веществ с известными и в достаточной степени различающимися молекулярными массами, из хроматограммы можно получить калибровочную кривую, подобную изображенной на рис. 111.40. Следовательно основная сфера применения эксклюзионной хроматографии — фракционирование смесей в соответствии с их молекулярными массами. Калибровочная кривая эксклюзионной хроматографии в своей средней части содержит линейный участок, в котором разделяющая способность колонки и точность измерений максимальны. Эта линейная часть обычно охватывает примерно два порядка молекулярных масс. Рабочий диапазон эксклюзионной колонки зависит от размера пор и смещается в область больших масс при увеличении среднего размера пор сорбента. Поэтому для работы в широком диапазоне масс обычно последовательно соединяют две или более колонок, различающихся по размеру пор. [c.333]

    НОЙ трубки 30 мин. Кроме того, присоединение трубки для сожжения к хроматографу при помощи обычных кранов [7—11] неизбежно должно привести к изменению скорости газа-носителя при впуске продуктов разложения на хроматограф, а следовательно, к нарушению прямо пропорциональной зависимости между площадью пика и количеством измеряемых продуктов. Это обстоятельство является одной из причин того, что некоторым авторам [11] не удается даже построить калибровочные кривые, выражающие зависимость между количеством определяемых соединений и площадью пика. [c.31]

    При использовании детектора в хроматографии существенно, чтобы зависимость его показаний от концентрации компонентов в смеси была линейной. Для снятия калибровочных кривых предварительно готовились модельные смеси отдельных углеводородов в газе-носителе (водороде). [c.202]

Рис. 3. Калибровочная кривая д,пя гель-проникающей хроматографии М — МО.П. масса, У и Т — см. пояснения в тексте. Рис. 3. <a href="/info/13387">Калибровочная кривая</a> д,пя гель-проникающей хроматографии М — МО.П. масса, У и Т — см. пояснения в тексте.
    Температура отбора фракции, °С Вес фракции, г Выход фракции, % от загрузки Показатель преломления фракции "d Температура кипения компонентов фракции, определенных газожидкостной хроматографией по калибровочным кривым, °С [c.218]


    Разработан метод группового анализа высококипящих смесей аренов и алканов на основе обращенной газовой хроматографии [158, 159]. Сущность метода состоит в использовании анализируемой фракции в качестве неподвижной фазы, о свойствах которой судят по величинам удерживания произволь 10 выбираемых соединений— стандартов. Так, по объемам удерживания бензола и толуола по отношению к октану можно приблизительно оценить долю ароматических атомов углерода в анализируемой фракции. Калибровочная кривая была построена предварительно по 13 индивидуальным высококипящнм углеводородам и их смесям. [c.130]

    Определение молекулярных характеристик по данным эксклюзионной хроматографии проводят с помощью калибровочной кривой, отражающей связь удерживаемых объемов с молекулярной массой. Существует несколько методов калибровки хроматографической системы. Наиболее надежным из них является калибровка по узкодисперсным образцам исследуемого полимера (М лг/Мп=<1,1). В этом случае хроматографируют ряд стандартов, перекрывающих требуемый диапазон молекулярных масс, измеряют удерживаемые объемы в максимумах пиков и строят зависимость логарифма молекулярной массы от удерживаемого объема, получая калибровочную кривую типа показанной на рис.2.16. Если по каким-либо причинам не удается получить линейную калибровочную зависимость, то нелинейную 8-образную кривую аппроксимируют полиномом (обычно достаточно полинома третьей степени). Этот метод часто используют при исследовании индивидуальных макромолекул, в частности, белков. Так, на рис.2.18 приведена Калибровочная зависимость для геля TSK3000SW, построенная по 25 белкам. Однако для многих типов синтетических полимеров такие стандарты обычно отсутствуют, а их приготовление чрезвычайно трудоемко. Наиболее доступны стандарты полистирола. Они, как правило, имеют нормальное логарифмическое ММР, для которого справедливо соотношение Мр= /Муу Мп (Мр — молекулярная масса, соответствующая максимуму пика полимера), и широко применяются в практике эксклюзионной хроматографии. При использовании калибровочной кривой, построенной по полистирольным стандартам, для определения молекулярных характеристик других полимеров результаты получают в относительных величинах (в так называемой полистирольной шкале ). [c.53]

    Наилучшими свойствами для эксклюзионной хроматографии биополимеров обладают TSK-гели типа SW. Поверхность этих материалов покрыта гидрофильными ОН-грутопами по особой технологии, обеспечивающей исключительную инертность сорбента, практически не уступающую сефадексу. Поэтому эксклюзионное разделение, как правило, не осложняется побочными сорбционными процессами. ТЗК-гели SW выпускают с тремя размерами пор и они перекрывают диапазон молекулярных масс от 5 10 до 4 10 (по декстрану) или до 10 (по глобулярным белкам). За счет большого объема пор колонки, с этими гелями характеризуются высокой разделительной способностью, а их гарантированная эффективность составляет 16 тыс.т.т./м. Калибровочные кривые для некоторых модифицированных жестких сорбентов приведены на рис. 4.11. [c.109]

    Для определения общего содержания и идентификации отдельных веществ были использованы следующие методы для флавоноидов — метод Лоренца-Арнольди, усовершенствованный Вадовой [7] для идентификации применен метод хроматографии на бумаге в 60%-ной уксусной кислоте с использованием проявителя 1 %-ного спиртового раствора хлористого алюминия. Антоциановые вещества количественно определены по калибровочной кривой цианидина [43] и идентифицированы хроматографией на бумаге (одно пятно как цианидин Х ,ах =555 нм второе пятно не идентифицировано). Каротиноиды идентифицированы при помощи тонкослойной хроматографии на окиси алюминия [74] в виде -каротина, -каротин — моноэпоксида и криптоксантина по величинам и максимумам поглощения (450 нм в петролейном эфире и 460 нм в хлороформе). [c.393]

    Для работы в водных системах используют главным образом жесткие сорбенты или псшужесткие гели спещ1альньЕХ типов. Затем по калибровочным кривым или данным о диапа )нс фракционирования выбирают сорбент нужной пористости с учетом имеющихся сведений о молекулярной массе образца. Если анализируемая смесь содержит вещества, отличающиеся по молекулярной массе не более чем на 2-2,5 порядка, то обычно удается разделить их на колонках с одним ра 1мсром пор. При болсс широком молскулярно-массовом диапазоне используют наборы из нескольких колонок с сорбентами различной порис-гости. Ориентировочно калибровочную зависимость в этом случае получают сложением кривых для отдельных сорбентов. Особое значение в эксклюзионной хроматографии придают линейной зависимости логарифма молекулярной массы полимера от удерживаемого объема. В этом случае можно рассматривать хроматограмму как зеркальное отображение дифференциальной кривой ММР в логарифмическом масштабе сорбента. [c.177]

    Б. Известное количество изучаецрй ДНФ-фракции хроматографируют на бумаге в условиях, необходимых для данного ДНФ-производного. Пробы контрольного препарата, содержащие различное количество вещества, хроматографируют на том же листе бумаги. По окончании хроматографии пятна ДНФ-аминокислот вырезают вместе с контрольными, бумагу измельчают на мелкие кусочки и помещают в пробирки. В каждую пробирку наливают по 5 мл 1 %-ного раствора NaH XDa и в течение 30 мин при периодическом встряхивании в темноте производят элюирование проб. Экстинкцию растворов при 360 нм измеряют в спектрофотометре. Содержание ДНФ-аминокислот в исследуемой фракции определяют по калибровочной кривой, построенной для контрольных образцов. [c.272]

    Содержание стирола оценивали спектрометрически по поглощению в ультрафиолетовой области [7]. Микроструктуру бутадиеновых звеньев определяли методом ИКС [10]. Молекулярные веса определяли с помощью гель-проника-ющей хроматографии. В качестве растворителя использовали тетрагидрофуран. Поскольку независимая калибровка по данным рассеяния света была выполнена только для полибутадиена (образец F) и сополимера, полученного при соотношении стирола и бутадиена 25 75, молекулярные веса рассчитывали по универсальной калибровочной кривой, согласно методу, предложенному Бенуа с соавторами [2]. [c.84]

    Определение в топливах. При определении наличия противоводокристаллизующих присадок в топливах используется их хорошая растворимость в воде. Для этого делают водные вытяжки из топлива, которые затем анализируют различными методами. На практике часто используются газожидкостная хроматография или ИК-спектроскопия. Количественный анализ проводят по предварительно приготовленным калибровочным кривым. [c.161]

    ДЛЯ 4-й системы - атропин и гиосциамин 0,26, скополамин 0,74, тропин 0,05. Тонкослойная хроматография подтвердила данные, полученные методом хроматографии на бумаге, о том, что гиосциамин технический содержит атропин, скополамин и тропин как основные примеси. С использованием тонкослойной хроматографии разработан количественный метод анализа содержания гиосциамина на основании реакции с метиловым оранжевым. Оптимальное значение pH для экстрагирования — от 4 до 6. Сумму гиосциамина и атропина определяли на фотоэлектроколориметре ФЭК-56. Вырезанные зоны алкалоидов элюировали 0,1 N НС1. Соединение алкалоида с метиловым оранжевым экстрагировали хлороформом. Количество алкалоидов определяли по калибровочной кривой. Ошибка анализа +0,8 — 1 %. Если определять содержание по площади пятен, проявленных реактивом Драгендорфа — Мунье, то ошибка составляет +4,5 %. [c.15]

    Температуры кипения определялись по калибровочным кривым, построенным для смесей синтезированных алифатических, циклических сульфидов й тиолов. В качестве внутреннего стандарта для сульфидов был взят тиофан, для тиолов — н-гептан. Для получения дополнительных данных большинство фракций было подвергнуто гидрогенолизу над никелем Ренея. Полученные продукты гидрогенолиза и препаративно выделенных пиков анализировались методом газо-жидкостной хроматографии на колонке длиной 4 м, диаметром 6 мм, заполненной трикрезилфосфатом в количестве 20% от веса твердого носителя. На колонке с трикрезилфосфатом разделялись все углеводороды, за исключением метана, который не разделялся с воздухом. Затем метан от воздуха отделялся на колонке с цеолитом 13 X. [c.346]

    Пахомова и Чумаченко [11] предложили метод определения азота, в котором система разложения и хроматограф связаны при помощи мембранного переключателя потока гелия, позволяющего герметично закрывать реакционную систему в момент разложения вещества. Разложение осуществлялось в кварцевой пробирке (длина, 160 мм, диаметр И мм), закрывающейся металлической пробкой, имеющей два капилляра для ввода газа-носителя и вывода продуктов сгорания. Авторы рекомендуют применять в качестве окислителя органических соединений (в атмосфере гелия) окись никеля, нагретую до 900—1000° С. При этом образуются только СО2, Н2О и N2. Дл разделения применялась колонка, заполненная активированным углем марки БАУ-2. Скорость гелия 30 мл1мин. Содержание азота вычислялось по калибровочной кривой,-построенной на основании измерения высот пиков при тридцати определениях карба-зола. Среднее отклонение при определении азота составляло 0,2—0,3%. [c.108]

    Рис, / . Калибровочные кривые ряда детекторов для жидкостио хроматографии  [c.352]

    Было установлено, что, когда хроматограф используют для стандартных анализов, достаточно калибровки но высотам ников. Мы рекомендуем проводить калибровку по стандартным смесям, состав которых находится в пределах колебаний состава анализируемых проб. Можно также проводить анализ методом, применявшимся до установки хроматографа. Пробу некоторое время анализируют одновременно двумя методами, что позволяет построить график зависимости от высоты пика процентного состава, определенного прежним методом. Такую калибровку можно провести без больших затрат времени. При калибровке по высотам ликов желательно запускать постоянную пробу, контролировать условия работы колонки, после чего строить калибровочную кривую. Прибор снабжен нрисиособлением для запуска жидкостей, устойчивых при комнатной температуре (рис. 7). Оно состоит из шприца с винтовой подачей, который действует как насос, выдавливающий жидкость через короткий капилляр в испаритель. Таким образом, можно дозировать пробы с указанной выше высокой точностью. [c.240]

    Выбор размера колонки обусловлен той задачей, которая ставится перед разделением. Если необходимо получить фракции дая дальнейшего исследования или осуществить препаративное разделение с целью получения молекулярно-массового распределения на неоткалиброванной колонке или фракций дая построения калибровочной кривой, используют колонки большого размера, диаметром 8—12 мм и дайной 600—4000 мм. Все более широкое применение находит в последнее время аналитическая ЭХ, где проводят разделение небольшой пробы на высокоэффективных небольших колонках, заполненных микрогелями типа д-стирагелей. Эти колонки используют в обычных жидкостных хроматографах, снабженных детекторами, насосом дая подачи растворителя, дозирующими устройствами. В этом случае работают на небольших колонках диаметром 6-7 мм и дайной 200-300 мм. [c.75]

    При определении ММР полимеров широкое распространение получило построение калибровочной кривой по эталонным полистиролам, представляющим собой узкодисперсные фракции полимеров с известной средней молекулярной массой. Подобный способ калибровки использовали и в первых работах по эксклюзионной хроматографии нефтепродуктов. Но в дальнейшем оказалось, что такая калибровка неприемлема для изучения нефтепродуктов из-за различной конфигурации молекул полистирола и, [c.83]

    Изучение фракций битума, полученных жидкостно-адсорбционной хроматографией, показало [74], что отношение соеднечисловой молекулярной массы М к дайне молекулы, найденной яо калибровочной кривой, составляет дая масел 17 3, дая смол 25 5, дая асфалыенов меняется от 50 до 120. Хроматограммы этих групп (рис, 28) при калибровке по дайне молекулы показьшают, что масла и смолы имеют близкие преобладающие размеры молекул, хотя распределерше дая смол гораздо шире асфальтены имеют бимодальное распределение, причем преобладающая часть молекул асфальтенов имеет гораздо больший размер, чем молекулы смол и масел асфальтены из окисленных битумов имеют гораздо большие размеры, чем из неокисленных (максимумы пиков при 200 и 30 нм соответственно). [c.84]


Смотреть страницы где упоминается термин Хроматография калибровочная кривая: [c.217]    [c.106]    [c.55]    [c.106]    [c.106]    [c.178]    [c.381]    [c.286]    [c.299]    [c.161]    [c.218]    [c.61]    [c.83]   
Жидкостная колоночная хроматография том 3 (1978) -- [ c.81 , c.88 , c.91 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Калибровочная кривая п вес

МВР-кривые хроматографы



© 2025 chem21.info Реклама на сайте