Полимеры определение структуры и состав

Наряду с качественным определением структуры молекул, ИК-спектроскопия дает возможность полз чать количественные данные о содержании тех или иных групп атомов, связей и их сочетании в молекуле. После определения количественного содержания молекулярных структур, входящих в полимер, находят его состав. Однако по сравнению с другими спектроскопическими методами (электронной и радиоспектроскопией) ИКС обладает в ряде случаев меньшей чувствительностью и точностью, что исключает возможность определения невысокого содержания функциональных групп. [c.225]

Существует другое определение [1, с. 106], заключающееся в том, что под понятием химическая модификация подразумеваются только те химические процессы, которые приводят к направленным изменениям одного или нескольких свойств полимера молекулярная структура полимера при этом в основном сохраняется. Химическую модификацию определяют и как направленное изменение свойств полимеров при введении в состав макромолекулы малого количества фрагментов иной природы [2]. [c.42]

Но В спектре ЯМР раствора полимера было найдено три сигнала дублет метильных протонов в группе > СН—СНз, обозначенных 1) в формуле III синглет протонов метиленовых групп 2) и синглет протонов метильных групп у атома кремния 3), что доказывает наличие двух структур полимера —II и III По отношению площадей сигналов определен состав полимера 75% структуры II и 25% структуры III. [c.192]

Вы узнали из этой книги, что лаки, краски и эмали-это сложные многокомпонентные композиции, что их производство и применение требует глубоких и разносторонних знаний, определенных навыков и опыта. Вы узнали также, что подавляющее большинство современных лакокрасочных материалов получают на основе полимеров, структура, состав и свойства которых позволяют использовать их в качестве пленкообразующих. Именно благодаря многообразию свойств полимеров, возможности модифицировать эти свойства в нужном направлении, специфике структуры полимеров удалось получить лакокрасочные покрытия с удивительными декоративными и защитными свойствами, прочные и долговечные. Некоторые из полимеров сравнительно небольшой молекулярной массы стремятся сейчас все шире использовать в лакокрасочной промышленности взамен олифы и натуральных растительных масел. Эта важнейшая проблема-высвобождение пищевых масел для использования не для технических целей, а по прямому назначению [c.183]

К настоящему времени идентифицировано около двух тысяч ферментов. Из них многие выделены в виде чистых гомогенных препаратов и свыше 150 получены в кристаллическом виде. Оказалось, что ферменты состоят либо целиком, либо в основном из белков, т. е. являются полимерами, образованными из аминокислот и имеющими определенную пространственную структуру полипептидных цепей. В состав небелковой части фермента могут входить ионы металлов и некоторые органические вещества. Если последние обладают каталитической активностью, входя в активный центр фермента, то их называют коферментами. Например, в состав окислительных ферментов входят органические соединения железа (так называемый гем). [c.301]

Синтетические макромолекулы отличаются от белков и нуклеиновых кислот не только отсутствием первичной структуры. Синтетические полимеры гетерогенны, они состоят из неоднородных макромолекул. Приведенные формулы полимерных цепей идеализированы в том смысле, что реальные цепи зачастую содержат и другие группы, например, некоторые из атомов И в полиэтилене могут быть замещены на метильную группу СНз и т. п. Цепи могут быть разветвлены случайным образом. Любой образец синтетического полимера содержит смесь макромолекул различной длины. Соответственно молекулярный вес полимера является средним значением по всем полимер-гомологам. Напротив, все молекулы данного белка одинаковы, они имеют вполне определенный молекулярный вес, состав и первичную структуру. [c.118]

Анализ сополимеров указанных типов включает определение содержания звеньев той и другой структуры методами газовой хроматографии с предварительным разрушением полимера [96] либо, что более предпочтительно, методами ИК- и ЯМР-спектроскопии, которая дает надежные результаты. Измерение относительных интенсивностей полос 2870 и 2975 см в ИК-спектре раствора сополимера в СС]4 позволяет определять состав с точностью 5%. независимо от молекулярной массы [97]. Предложен метод ЯМР для определения состава, результаты которого удовлетворительно согласуются с данными химических методов анализа [98]. [c.252]

Таким образом, изменяя скорость электрофореза и коагуляции полимера, можно весьма эффективно регулировать состав и структуру металлополимерного покрытия, а также получать коллоидные ме-таллы с определенной формой и г л размером частиц [32]. [c.117]

Важной, хотя и косвенной, характеристикой топологической структуры сетчатого полимера является золь-фракция, т. е. та часть полимера, которая собственно не входит в состав сетки. Однако количество и структура макромолекул золь-фракции прямо связаны с особенностями формирования сетчатой структуры. Часто золь-фракция не удаляется из сформированного полимера, так что сама но себе оказывает определенное влияние на его свойства [136]. [c.145]

Точка зрения, что химические изменения, происходящие под действием радиации, влекут за собой образование свободных радикалов, подтверждается уже рассмотренными исследованиями по полимеризации. В табл. 34 приводятся выходы свободных радикалов, полученных при радиолизе небольших молекул. Делая определенные допущения в отношении связей, рвущихся с образованием свободных радикалов, основанные на строении рассматриваемых молекул, и зная поглощенную энергию, можно вычислить процентный энергетический выход реакции (см. последнюю колонку табл. 34). Очевидно, что для установления характера радиолиза приведенных в табл. 34 соединений важны по крайней мере два фактора атомный состав и структура полимера. Несомненно, что наличие таких электроотрицательных элементов, как галоиды и кислород, способствует разрушению, тогда как присутствие ненасыщенных связей, особенно в группах с сопряженными двойными связями и ароматических группах, стабилизирует молекулы. Эти результаты для небольших молекул, по крайней мере качественно, можно применить к структуре полимеров. [c.293]

Углеродные волокна, используемые в композициях со смолами для изготовления армированных пластиков, характеризуются высокой разрывной прочностью и жесткостью. Их получают из специальных марок полиакрилонитрильных волокон путем трехступенчатой термической обработки по строго определенному режиму во все более жестких условиях. На первой стадии полиакрилонитрильное волокно нагревают на воздухе при температуре 200—300°С, одновременно вытягивая его для поддержания высокой степени ориентации макромолекул. Окисленное волокно подвергают карбонизации в атмосфере инертного газа с повышением температуры до 1500 °С и в заключение проводят графитацию волокна при температуре до 2500—3000 °С. Природа протекающих при этом химических реакций сложна и пока еще плохо изучена. На первой стадии в полимер вводится кислород и волокно становится устойчивым к термической деструкции. Для этого промежуточного материала было предложено несколько структур, большинство которых основано на представлении об образовании многоядерной системы лестничного типа с непрерывным увеличением числа сопряженных двойных связей (и, следовательно, углублением окраски) в ходе окисления. В состав этой системы входят звенья 85 —87. [c.352]

Выше были описаны три области полимеризации в растворе, на поверхности и внутри полимера. Внутренняя полимеризация играет важную роль при высоком содержании акрилонитрила и, вероятно, больше влияет на структуру сополимера, чем на его состав. То обстоятельство, что реакция роста контролируется диффузией, делает эту область полимеризации относительно несущественной при определении состава сополимера. Уже было показано, что в присутствии избытка мономера состав сополимера зависит от скорости пополнения мономеров и, таким образом, факторы, влияющие на скорость, будут влиять и на состав. Все, что вызывает изменение поверхности, на которой происходит сополимеризация, может влиять на вклад сополимеризации в каждой области в общий процесс и приводить к изменениям состава сополимера. Вот почему переход от сополимеризации в лабораторных условиях к работе на промышленной установке требует больших изменений в методике проведения процесса. [c.388]

Пластмассы. Пластмассами называют материалы, способные при определенных условиях формоваться и сохранять приданную им форму. Для получения пластмасс применяют полимеры как линейной, так и трехмерной структуры. Пластмассы состоят либо из чистых синтетических или природных полимеров, либо представляют собой композиции, основой которых являются полимеры. Примером пластмасс, состояш,их из чистых полимеров, может служить органическое стекло плексиглас — полиметилметакрилат. Однако большинство пластмасс имеет сложный состав. Главными компонентами являются следующие. [c.363]

Для создания полимеров своеобразной структуры с целью придания им новых свойств проводят поликонденсацию смеси нескольких (более двух) различных иолифункциональных соединений. Макромолекулы получаемых таким путем полимеров построены из звеньев всех компонентов, входящих в состав реакционной смеси. Взаимное чередование этих звеньев в цепи макромолекулы носит случайный характер и определяется соотношением исходных компонентов, их отпосительной активностью в данной реакции и релеимом процесса поликонденсации. В некоторых случаях удается достигнуть определенного сочетания звеньев в макромолекулах, тогда их строение приобретает регулярность. Для получения таких сополимеров применяют предварительную поликонденсацию двух мономеров до образования сравнительно низкомолекулярного гомополимера (блока). Затем несколько образовавшихся блоков соединяются между собой звеньями третьего мономера, дополнительно вводимого в реакцию. Такой процесс носит название блок-соио-л и к о н д е н с а ц п и. [c.27]

На основании реологических, теплофизических, физико-механических и структурных исследований было установлено, что при получении покрытий из олигомерных систем, расплавов и растворов полимеров на первой стадии процесса их формирования наблюдается образование локальных связей в пределах небольшого числа молекул или между отдельными ассоциатами, что сопровождается образованием надмолекулярных структур или агрегацией имеющихся структурных элементов. На второй стадии между этими структурами возникают связи, что приводит к резкому торможению релаксационных процессов и нарастанию внутренних напряжений. Такой характер структурообразования наблюдался при формировании пространственной сетки из ненасыщенных полиэфиров [46, 90], эпоксидов [118, 119], олигоэфируретанов [102, 120, 121], кремнийорганических олигомеров разного химического состава [122], фенолоформальдегид-ных и алкидных олигомеров [123], олигоэфиракрилатов, [96, 124, 125], растворов полиуретанов и эпоксидов [103, 126, 127], растворов поливинилового спирта и его производных [128], по-листирольных [129—131] и других пленкообразующих. Для предотвращения образования при формировании покрытий из растворов и расплавов полимеров и олигомерных систем неоднородной структуры, состоящей из крупных агрегированных структурных элементов, на начальной стадии их формирования осуществляется модификация пленкообразующих поверхностноактивными веществами с определенной структурой молекул. Изучение структурообразования в присутствии поверхностно-активных веществ свидетельствует о том, что они блокируют часть полярных групп пленкообразующего, изменяют конформацию молекул и препятствуют агрегации структурных элементов. Показано [42], что введение таких поверхностно-активных веществ в состав ненасыщенных полиэфиров позволяет создать упорядоченную структуру в покрытиях с более высокими прочностными и адгезионными свойствами и меньщими внутренними напряжениями как на начальной стадии формирования, так и после завершения процесса полимеризации. Такая структура [c.81]

Характерной особенностью полимеризационного катализа является преимущество в большинстве случаев сложных систем, состоящих из двух и более соединений. Характерным примером могут служить катализаторы типа Циглера — Натта, начавшиеся с хлористого титана в сочетании с гало-генорганическими соединениями алюминия. До сих пор лучшими (в смысле тонкой регулировки свойств полимеров и структуры селективности) являются твердые катализаторы, содержащие соединения переходного металла — Т1, Мо, Сг и т. д. в сочетании с определенными соединениями непереходных элементов. Можно думать, что в этом случае основная регулировка процесса полимеризации осуществляется внутри координационных соединений посредством процессов, протекающих в координационной сфере атома переходного металла между растущей цепью, занимающей определенное положение в этой структуре, и молекулами мономера. Таким образом, это внутрикоорди-национные реакции в двух- или трехцентровых комплексах. Кристалличность здесь обеспечивает строгую пространственную ориентацию, а вхождение в состав активной структуры ионов переходного элемента с ионами непереходных — разделение функций. По-видимому, большую роль играют при этом л-комплексы, образуемые я-электронами непредельных молекул с -электронами переходного металла. Активными центрами в ряде случаев являются дефекты решетки — вакансии, дислокации и т. д. [c.22]

Образцы ТПЭ в пределах области гомогенности имеют аморфную структуру. За границу области гомогенности системы полимер-соль принимали состав гомогенного образца с наибольшей концентрацией соли. Результаты определения фазового состава образцов при 25°С приведены в табл. 2. Фрагменты фазовых диаграмм систем СКН-26 - иАвРб, СКН-40 - ЫАзРб и СКН-50-5 -Ь1А8Рб, соответствующие интервалу температур 25-60°С, представлены на рис. 2. Видно, что с увеличением содержания групп С К в макромолекуле происходит увеличение области гомогенности системы полимер - соль. [c.12]

Состав. Гуаровая смола является неионогенным полисахаридом с разветвленной цепью, или галактоманнаном. Формула повторяющейся группы приведена на рис. 11.9. Молекулярная масса продукта примерно 200 тыс. В среднем каждая вторая маннозная группа в прямой цепи содержит галактозное ответвление (см. рис. 11.9). Каждый повторяющийся элемент цепочки имеет девять реакционноспособных гидроксильных групп, благодаря которым гуаровая смола может образовывать производные с такими веществами, как оксид этилена и подобными ему. Однако при получении производных в реакцию вступает сравнительно небольшое число гидроксильных групп, поэтому новый гуаровый полимер сохраняет основную структуру, но имеет улучшенные характеристики для определенных областей применения (например для гидроразрыва пласта). [c.468]

Г. в. между неполярными атомными группами (углеводородными, гало гену глеродными и т.п.), входящими в состав большинства орг. молекул, определяет особые св-ва их водных р-ров, в т. ч. способность к мицеллообразованию и солюбилизацию (резкое повышение р-римости неполярных в-в типа масел в мицеллярных р-рах). Взаимод. между неполярными группами, входящими в состав полимерных молекул, оказывает решающее влияние иа их конформационное состояние в воде. В частности, устойчивость нативной конформации белковых молекул обусловлена определенной последовательностью расположения гидрофобных аминокислотных остатков в полипептидной цепочке. Г. в. обеспечивает специфич. взаимод. ферментов с субстратами, самосборку и разл. аспекты функционирования биомембран и др. надмолекулярных структур. Г. в.-движущая сила адсорбции ПАВ из водных р-ров на границе с воздухом и неполярными жидкими и твердыми фазами ( маслами , гидрофобными минералами типа угля, серы, полимерами типа полиэтилена, полистирола, фторопластов и др.). С Г. в. связана неустойчивость водиых пленок между неполярными фазами, коагуляция и структуро-образование в водных дисперсиях гидрофобных частиц (суспензиях, латексах, флотационных пульпах и др.). [c.568]

Обычный иодортутноацетатный метод определения двойных связей в бутилкаучуке не пригоден в данном случае, так как обычный фактор пересчета, рассчитанный на три связи иод—олефин, нельзя применять к галогенированнсму полимеру [3, 4]. Однако если все же этот метод используют, следует учитывать, что результаты определения числа двойных связей в хлорированном бутилкаучуке получаются заниженными на 50% по сравнению с анализом нехлори-рованного каучука. Нельзя использовать и метод озонирования, описанный в [7]. Наличие атома галогена замедляет реакцию озонирования, так что для полного разрыва двойных связей требуется около 16 час [3, 4]. Имеется и другое осложнение. Для простоты в уравнении реакции показано образование одного только продукта, в то время как возможно получение и других структур точный состав полимера не известен. Согласно спектральным данным, возможно присутствие структур типа [c.83]

Проводя. физико-химический анализ смесей полимеров, следует учитывать и то обстоятельство, что результаты анализа зависят от метода исследования. Иногда, судя по результатам определения оптической плотности, считают, что смесь однофазна, но в то же время в электронном микроскопе обнаруживаются микрочастицы другого полимера. Причины этого были указаны выше. Смесь, имеющая один максимум механических потерь (что указывает на ее однофазность), может быть малопрозрачной, что указывает на наличие дисперсной фазы второго полимера. Такое положение имеет аналогию с результатами определения степени кристалличности полимеров, когда степень кристалличности одного и того же полимера зависит (и иногда значительно) от того, каким методом он был получен. Пример влияния метода исследования на фазовый состав смеси приведен в работе Разинской и Штаркмана с сотр. [167], обнаруживших однофазную структуру смеси П1 1МА и ПВХ по данным термомеханических испытаний и но данным ДТА и двухфазную по результатам определения оптической плотности и электронно-микроскопического исследования. В указанной работе на результаты исследования могло, правда, повлиять и различие в методах получения смесей для электронной микроскопии и для ДТА. [c.36]

Образующиеся в среде капрона высокодисперсные частицы металлов являются, по-видимому, центрами кристаллизации и оказывают влияние на первичные и вторйчные структуры этого полимера. В пользу таких представлений свидетельствуют термограммы металлополимеров, предварительно полученных при оптимальных условиях. В области плавления на термограммах металлополимеров наблюдаются эндотермические дублеты, связанные с процессами дезориентации и плавления капрона. Это указывает на определенную упорядоченность аморфных областей полимера и изменение его. первичных структур. Интересно отметить, что природа металлов, входящих в состав металлополимеров, существенно влияет на положение такого дублета. Второй пик этого дублета, связанный с плавлением кристаллической фазы полимера, отмечен для металлополимеров железа при 326°, для всех остальных металлов — при более низких температурах. В порядке убывания температур плавления металлополимеров металлы можно расположить в следующий ряд Ре, Со, Си, N1. [c.89]

Общая схема исследования полимерных соединений методом реакционной газовой хроматографии может быть представлена следующим образом. Анализируемое нелетучее вещество под действием химических реагептов (кислота, щелочь, кислород и т. д.), а также под действием физических факторов (высокая температура, различные виды облучения) дает летучие продукты, природа и количество которых находятся в определенной связи со структурой и составом анализируемой системы. Поэтому данные газо-хроматографического анализа по составу летучих продуктов деструкции полимеров позволяют более или менее полно охарактеризовать состав и структуру анализируемого полимера. В настоящей главе рассматриваются реагентно-функциональная газовая хроматография, основанная па направленных реакциях химических реагентов с анализируемым полимером [c.193]

С. зависит от состава и структуры полимера, определяющих его способность поглощать свет и вероятность протекания при этом химич. реакций (см. Фотодеструкция, Фотоокислителъная деструкция), от толщины облучаемого образца, количества и природы ингредиентов (напр., пластификатора, наполнителя, красителя), нримесей и растворителя, а также от условий облучения (спектральное распределение действующего излучения, интенсивность света, темп-ра, влажность и состав атмосферы). Для определения С. применяют методы, к-рыми характеризуют световое старение ири оценке атмосфера-стойкости. [c.195]

Для характеристики полимеров исиользуют понятие степепи к р и с т а л л и ч и о с т и, или коэфф. кристалличности. Стеиепь кристалличности показывает, какая часть полимера закристаллизована и входит в состав кристаллич. областей. Значепие этой величины в зависимости от условий кристаллизации и способа обработки для большинства полимеров колеблется от 20 до 80%. Встречаются случаи, когда степень кристалличности мепьше 20% (поливипилхлорид, нек-рые каучуки) и больше 80% (кристаллы полиэтилена). Она снижается при уменьшении регулярности цепи, иапр. степень кристалличности полиэтилена пизкой плотпости меньше, чем полиэтилена высокой плотности. Наличие в структуре полимеров кристаллических и аморфных областей является причиной их основных специфич. свойств. Наряду с большой прочностью, к-рой характеризуются все кристаллич. тела, кристаллические полимеры при определенных темп-рпых условиях обладают способностью к сравнительно большим обратимым деформациям благодаря существованию в их структуре аморфных участков. Плавление кристаллич. иолимеров, в отлпчие от иизкомолекулярных веществ, происходит в большом темп-рном интервале. [c.593]

Полипропилен представляет собой высокомолекулярный продукт, подучаемый стереоспецифической полимеризацией пропилена при низком давлении в присутствии катализаторов Циглера-Натта.Этот полимер отличается кристаллической структурой и по своим физическим свойствам намного превосходит существующие аморфные полимеры. В литературе описаны свойства следующих кристаллических полимеров полипропилена, полистирола, поливиниловых эфиров,полимерной окиси пропилена и др. Кристаллическая структура полипропилена (как и других кристаллических полимерных структур) ш-ределяется пространственным расположением ассиметрического атома углерода, входщего в состав мономера. Это дает возможность ассиметричеокому атому углерода при стереоспецифической полимеризации принимать определенное пространственное положение. Этот полимер может иметь изотактическую структуру (все метильные группы расположены по одну сторону от условной плоскости) или син-диотактическую (метильные группы чередуются в строгой последовательности по обе стороны от условной плоскости). [c.70]

Множество форм углерода, получаемых при К. органич. веществ и отличающихся по структуре от аллотро-пич. форм, предлагается называть переходными формами . Хорошо известны две аллотропич. формы углерода — алмаз и графит. Решается вопрос о возможном существовании третьей формы — карбина (см. Неорганические полимеры). Полагают, что карбонизованные вещества, в отличие от аллотропич. форм, состоят из атомов углерода разной валентной модификации. Структура этих веществ в большинстве случаев м. б. представлена в виде конденсированных ароматич. гексагональных углеродных слоев, соответствующим образом расположенных относительно друг друга и связанных между собой боковыми цепочками. При увеличении темп-ры растут размеры гексагональных слоев и происходит упаковка этих слоев параллельно друг к другу с образованием пакетов различной толщины. Однако порядок укладки этих слоев нарушен (подобная структура наз. турбостратной). Размеры гексагональных слоев растут до определенного предела за счет углерода в боковых цепочках, поэтому характер роста определяется природой углеродных связей в последних. Долю и размеры упорядоченных гексагональных слоев, количественный состав различных валентных модификаций атомов в углероде определяют методами рентгеноструктурного анализа. [c.476]

На основании результатов изучения процессов горения различных полимеров установлено 1) самогаше-ние материала может происходить вследствие испарения с его поверхности большого количества негорючих частиц или образования на поверхности защитных полимерных пленок, не поддерживающих горения 2) введение фосфора в состав полимера способствует увеличению доли эндотермич. процессов ( охлаждению материала) и образованию в ряде случаев прочного кокса (чем быстрее коксуется полимер, тем выше его О.), введение галогенов приводит к понижению темн-ры пламени в газовом слое у поверхности полимера и ингибированию воспламенения 3) О. галогенсодержащих полимеров в зависимости от природы галогена уменьшается в ряду Вг>С1 > F 4) совместное присутствие в полимерном материале атомов фосфора и галогена (особенно брома), галогена и сурьмы оказывает синергич. действие на повышение О. (при определенном соотношении соответствующих пар) у близких по химич. природе полимеров О. повышается с увеличением термостойкости 6) О. определяется химич. структурой полимера напр., при введении ароматич. звеньев, замене группировок Р—О— С на Р—С, при уменьшении длины алкильной цепи у атома фосфора О. полимера возрастает 7) с повышением плотности упаковки макромолекул О. у близких по химич. природе полимеров возрастает. [c.202]

В состав компаундов обычно входят полимеры (термопласты, каучуки, производные целлюлозы, реактопласты), которые являются основным сырьем, определяющим конечные характеристики изделия пластификаторы (первичные и вторичные), снижающие температуру и нагрузки при переработке, увеличивающие эластичность, морозостойкость, изменяющие физико-механические показатели стабилизаторы (терма- и свето-), предотвращающие термическое разложение полимеров при переработке, повышающие атмосферостойкость модификаторы (ударопрочности и перераба-тываемости), повышающие эластичность, морозостойкость, ударопрочность, облегчающие переработку смазки (внутренние, внешние), облегчающие переработку, предотвращающие налипание компаунда на рабочие поверхности оснастки и оборудования красители (органические и неорганические пигменты, лаки), придающие изделиям необходимую окраску наполнители (сыпучие, волокнистые), изменяющие свойства полимеров в необходимом направлении, снижающие их расход растворители, придающие компаунду определенную консистенцию отвердители, придающие компаунду свойство отверждаться во времени порообразователи, создающие пористую структуру материалов и изделий антипирены, предотвращающие горение, обеспечивающие самозатухание антистатики, предотвращающие накопление зарядов статического электричества на поверхности изделия антисептики, придающие материалам и изделиям стойкость к действию микроорганизмов гидрофобизаторы, придающие материалам и изделиям водостойкие и водоотталкивающие свойства отбеливатели и тонеры, обеспечивающие повышение показателей прозрачности и белизны отдушки — ароматические вещества, обеспечивающие необходимый запах. [c.25]

Для образования большого количества полимера требуется легкодоступный и дешевый источник углерода. Ферментация позволяет культивировать организм-продуцент в строго определенных условиях среды, контролируя, таким образом, процесс биосинтеза и влияя на тип продукта и его свойства. Специфи- чески изменяя условия роста, можно менять молекулярную массу и структуру образующегося полимера, В ряде случаев максимальная скорость синтеза полисахарида достигается в логарифмической стадии роста, в других — в поздней логарифмической или в начале стационарной. Обычно углеводными субстратами служат глюкоза и сахароза, хотя полисахариды могут образовываться и при росте микроорганизмов на н-алка-,яах( С12-61), керосине, метаноле, метане, этаноле, глицероле и этиленгликоле. Недостатком проведения процесса в ферментерах является то, что среда часто становится очень вязкой, поэтому культура быстро начинает испытывать недостаток кислорода мы все еще не умеем рассчитывать соотношение между скоростью перемешивания неньютоновских жидкостей и подачей кислорода. Необходимо также контролировать быстрые изменения pH среды. И все же упомянутый метод позволяет быстро синтезировать полимер для того, чтобы определить его физические свойства, а также дает возможность оптимизировать состав среды, главным образом в отношении эффективно- сти различных углеводных субстратов. Часто в качестве лимитирующего фактора применяют азот (соотношение углерод азот — 10 1), хотя можно использовать и другие (серу, магний, калий и фосфор). Природа лимитирующего фактора способна определять свойства полисахарида, например его вяз- костные характеристики и степень ацилирования. Так, многие оолисахариды, синтезируемые грибами, фосфорилированы. При недостатке фосфора степень фосфорилирования может уменьшаться или становиться равной нулю в этих условиях может даже измениться соотношение моносахаридов в конечном по- [c.219]

В состав композиции вводят вещества, которые при определенных температурах (при т. плавл. полимера порядка 100—150°) разлагаются с образованием газа (N2 или СО2) такие вещества аэ лвают порофорами. Выделяющийся газ вспенивает массу, в которой при отверждении фиксируется пористая структура. [c.221]

Если было бы возможно дать детальное описание механизма полимеризации, мы могли бы полностью охарактеризовать и молекулярную структуру образующегося полимера. Это, конечно, невозможно. Однако сложность структуры полимера в первую очередь опреде.чяется способом инициирования, реакциями роста и обрыва и во вторую очередь — соответствующими реакциями передачи. Реакция инициирования влияет на состав сополимера и конфигурацию мономерных звеньев в полимере. Реакция роста влияет главным образом на состав и в значительно меньшей степени (если не рассматривать широкий интервал температур) — на конфигурацию. Реакция обрыва контролирует в основном распределение по молекулярным весам и скорость полимеризации. Это происходит потому, что большинство реакций полимеризации проводится с определенным инициатором при постоянной или только медленно изменяющейся скорости инициирования. Большая часть изменений в условиях полимеризации, кроме колебаний температуры полимеризации, например изменения концентрации растворителя, мономера и инициатора, В.ЛИЯЮТ прежде всего на реакцию обрыва. Это особенно важно учитывать при обсуждении различия между гетерогенной и гомогенной полимеризацией. Б кинетической схеме, приведенной в таблице, не учтены особенности протекания реакций в твердой и жидкой фазах, за исключением только реакций (12) и (13). Наиболее простой для исследования является полимеризация акрилонитрила в растворе, в котором сохраняется гомогенное состояние системы. [c.363]