Сополимеризация стирол—метилметакрилат

Рис. 86. Диаграмма сополимеризации стирола (М1) с метилметакрилатом (Мг)

Аналогичное качественное различие наблюдалось и для других пар, причем особо наглядный случай представляет собой система стирол—метилметакрилат, где сополимеризация смеси 1 1 первоначально дает под влиянием свободно-радикальных инициаторов сополимер с составом 1 1, но в процессах, протекающих под воздействием иона карбония и кар-баниона, соответственно [153] получаются практически чистые полистирол и полиметилметакрилат. Имеющиеся довольно ограниченные данные позволяют высказать предположение, что реакционные способности при полимеризации под действием карбаниона идут практически параллельно способности заместителей стабилизировать карбанионы, возрастая в следующем порядке акрилонитрил, метакрилонитрил > метилметакрилат > > стирол > бутадиен. Активными центрами в наиболее реакционных из них является в основном стойкий анион энольного типа. [c.161]

Весьма информативным способом зондирования механизма реакции является введение в систему смеси мономеров стирола и метилметакрилата. Дело в том, что карбкатионы вызывают полимеризацию только стирола, а метилметакрилат не вступает в полимеризацию. Анионы, наоборот, вызывают полимеризацию только метилметакрилата. Свободные радикалы инициируют радикальную сополимеризацию стирола и метилметакрилата. Анализ образующегося полимера (достаточно знать его элементный состав) дает ответ на вопрос, каков механизм полимеризации и, следовательно, какие частицы ее вызывают. [c.318]

Для получения привитых сополимеров был выбран метод, заключающийся в одновременном облучении полимера и мономера. Во избежание окислительной деструкции полимера облучение проводили в отсутствие кислорода воздуха. Была исследована привитая сополимеризация стирола, метилметакрилата и винилацетата с перхлорвинилом. Методика опытов состояла в следующем. [c.176]

Рядом ученых была исследована попарно сополимеризация стирола, метилметакрилата, акрилонитрила и винилиденхлорида. Полученные результаты приведены в табл. 59. [c.245]

Цель работы. Определение констант радикальной сополимеризации в системе стирол — метилметакрилат. [c.42]

Пример 419. Сополимеризация стирола (0,08 моль л ) и метилметакрилата (0,44 моль л ) осуществляется в условиях стационарности при скорости инициирования 9,8-10" моль х хл" -с" . При этом скорость сополимеризации составляет [c.145]

Применимость уравнения (4) была впервые продемонстрирована на радикальной сополимеризации стирол — метилметакрилат [4], а затем проверена более чем на ста парах мономеров. В общем это уравнение применимо, по-видимому, в пределах точности эксперимента во всех случаях. Исключение составляют несколько систем, рассматриваемых ниже, в которых предыдущая мономерная единица влияет на реакционную способность конечной группы или кинетика усложняется обратимостью какой-нибудь стадии — либо роста цепи, либо образования промежуточного комплекса. Показано также, что это уравнение описывает поведение нерадикальной сополимеризации, протекающей через ион карбония или через карбанионные активные центры [1, 2], однако здесь этот вопрос не рассматривается. [c.84]

Чем однозначно определяется состав сополимера, образующегося на начальных стадиях превращения при радикальной сополимеризации стирола (Ст) с метилметакрилатом (ММА) в растворе [c.203]

Сополимеризацией стирола и метилметакрилата в мольном соотнощении 4 1 получен сополимер с мольным отношением соответствующих звеньев 3 1. Вычислите массовую степень конверсии, если мольная степень конверсии равна 0,6. [c.175]

В последние годы широкое применение нашли сополимеры стирола с ненасыщенными полиэфирами. Такие полиэфиры получают этерификацией гликолей малеиновой или фумаровой кислотами (полималеинаты, полифумараты) или этерификацией смеси гликолей и глицерина акриловой или метакриловой кислотами (полиакрилаты, полиметакрилаты). Образующиеся полиэфиры имеют линейную структуру и растворимы в стироле, метилметакрилате, винилацетате и многих других мономерах. В присутствии инициаторов происходит сополимеризация компонентов раствора с образованием пространственных сополимеров следующего строения (для случая сополимеризации полигликольмалеината и стирола) [c.530]

Полиэфирные клеи обычно содержат летучие мономеры стирол, метилметакрилат и другие участвующие в процессе сополимеризации. Эти мономеры пожароопасны и весьма токсичны, они раздражающе действуют на слизистые оболочки глаз и верхних ды- [c.100]

I. 20. Оцените г при сополимеризации стирола (М1) с метилметакрилатом (Ма), если р, = 1, е, =—0,8 Q2 = 0,74, б2 = 0,4 [c.204]

Цель работы. 1. Получение кинетических зависимостей процесса сополимеризации стирола и метилметакрилата в растворителе. [c.51]

Опыт 3-42. Сополимеризация стирола с метилметакрилатом [c.175]

Рио. 4.2. Зависимость состава сополимера от состава исходной смеси мономеров при сополимеризации стирола с метилметакрилатом различными способами [c.63]

В технике применяются тройные сополимеры ненасыщенный полиэфир — стирол — метилметакрилат, обладающие достаточной прочностью и в то же время эластичностью. При сополимеризации с диметакрилатами гликолей всегда образуются сшитые структуры. [c.214]

Можно также проводить сополимеризацию ненасыщенных поликарбонатов с различными винильными соединениями (стиролом, метилметакрилатом и др.) в присутствии инициаторов радикальной полимеризации. При этом образуются неплавкие и нерастворимые продукты, частоту сшивок в которых можно регулировать меняя содержание ненасыщенного бисфенола в смеси бисфенолов при получении поликарбоната [102]. Сополимеризацией ненасыщенных поликарбонатов с мономерами можно получать связующее для стеклопластиков. [c.264]

Выпускаются также прозрачные сополимеры этого типа, получаемые привитой сополимеризацией стирола и метилметакрилата /х каучуком. [c.97]

Рис. 31. Изменение мгновенного состава мономерной смеси и сополимера в ходе сополимеризации стирола (М1) с метилметакрилатом (Мз) -начальные значения и 2 равны соответственна 0,М и 0,20 Г1 = 0,53, Г2 = 0,56 а р2 — средние значения молекулярных долей остатков соответствующих мономеров в сополимере [c.134]

Блок-сонолимеры стирола и метилметакрилата были получены в результате анионной полимеризации по методу живых цепей. Очистку мономеров, растворителей, приготовление бутил-лития проводили по методикам, приведенным в работе [13]. Блок-сополимеризацию стирола и метилметакрилата проводили в толуоле при —70°С, причем в качестве инициатора применяли бутиллитий. [c.64]

Как было показано в работе [15], подобная реакция может протекать, правда в значительно меньших размерах и при низкой температуре. Иными словами, в условиях проведения блок-сополимеризации возможно образование не только блок-сополимеров, но и некоторого количества разветвленных структур. Этим, возможно, объясняется несовпадение результатов анализа блок-сополимеров и механических смесей стирола и метилметакрилата. Подобная реакция образования разветвленных структур не идет при блок-сополимеризации стирола и окиси этилена. В этом случае получается чистый блок-сополимер, что и дает возможность проводить анализ его состава, пользуясь градуировкой по механическим смесям соответствующих гомополимеров. [c.66]

Сополимеризация с органическими мономерами. При сополимеризации стирола, метилметакрилата, бутадиена, виниловых производных, акрилатов и т. д. с непредельными эфирами ортокремневой кислоты (аллиловый, кротиловый, изобутениловый или фуриловый) получаются полимеры, менее растворимые в органических растворителях, с хорошей адгезией к стеклу, более твер- [c.317]

Часто зависимость Ях от /г имеет экстремальный характер [160, 166, 167]. Можно полагать, что характер зависимости гранулометрического состава бисера от интенсианости перемешивания должен определяться концентрацией используемого стабилизатора. Действительно такая тенденция показана в работе [167] при исследовании суспензионной полимеризации стирола и сополимеризации стирола, метилметакрилата и акрилонитрила. При относительно высоких содержаниях стабилизатора увеличение интенсивности перемешивания приводит к незначительному уменьшению ds [в"уравнении (5.6) 6 = 0,61]. При уменьшении содержания стабилизатора зависимость ds от п описывается двумя уравнениями, в которых а и Ь равны соответственно 2,0 и —0,9 и 91,2 и —2,45, что свидетельствует об изменении гидродинамических характеристик реакционной системы. При дальнейшем снижении концентрации стабилизатора зависимость ds от п принимает экстремальный характер— увеличение наблюдается в области малых и больших частот перемешивания. Повышение ds при высоких интенсивностях перемешивания, вероятно, связано с тем, что в этих условиях,кинетическая энергия капель возрастает настолько, что прочность защитных слоев стабилизатора становится недостаточной и процессы коалесценции капель начинают преобладать над процессами диспергирования. [c.113]

В нескольких работах этим путем было показано, что молекулы инициатора, или их части, входят в полимер и в нем остаются химически связанными. Например, при эмульсионной полимеризации стирола С8Н5СН=СНг в присутствии персульфата калия, меченного радиоактивной серой, по активности полимера было найдено, что он содержит 0,02% связанной серы. Если полимеризация ведется в присутствии перекиси т-бромбен-зоила, меченной радиоактивным бромом, то в цепь внедряется более двух атомов брома на каждую молекулу полимера, причем было установлено, что этот бром не адсорбирован, а входит в цепь химически связанным. При сополимеризации стирола, метилметакрилата СН2=С(СНз)—СООСНз, винилацетата СНз = СНОСОСН3 и др. с ге-бутил-меркаптаном С4Нд-8Н, содержащим радиоактивную серу, был доказан механизм переноса цепей и дан способ измерения скорости этого переноса из радиоактивности сополимера. [c.271]

Смит [135], а также А.лфрей и Харди [4] рассмотрели зависимость менаду сополимеризацией и переносом цепей. Качественно чередование в сонолимеризующихся системах снижает значение величины, которая может быть названа функцией переноса системы. Были выведены количественные зависимости, и Смит показал, что они хорошо согласуются с экспериментальными данными для системы, состоящей из стирола, метилметакрилата и м-амилмеркаптана [135]. [c.144]

Исследованы термическое структурирование и сополимеризация ненасыщенных полиэфиров гидроксиалкилированных двухатомных фенолов с различными винильными и аллильными мономерами стиролом, метилметакрилатом, акрило-нитрилом, метакрилатом, о-аллилфенолом, диаллилфталатом, триаллилцианура-том, в результате которых образуются однородные, прозрачные, твердые нерастворимые сополимеры трехмерного строения [322-324, 326]. [c.165]

Повышения механической прочности материала можно добиться не сколькими путями сополимеризацией стирола с другими мономерам (метилметакрилатом, акрилонитрилом и др.), совмещением полистиро ла с веществами, устраняющими хрупкость полимера, или получение привитого сополимера стирола на полимере (или сополимере), отлича ющемся высокой эластичностью (например, каучуке). [c.209]

Сополимеризацию ненасыщенных полиэфиров с ненасыщенными соединениями (стиролом, метилметакрилатом, триэтиленгликольдимета-крилатом и др.) осуществляют в присутствии окислительно-восстанови-тельных систем, применение которых значительно снижает энергию активации распада инициаторов и реакции сополимеризации, что. позволяет проводить ее при сравнительно низких температурах в пределах 20— 60° С. Наиболее распространенными системами являются смеси перекиси бензоила с третичными аминами, например диметиланилином, смеси гидроперекисей (изопропилбензола) с (нафтенатами Со, Мп, Сз и др. [c.212]

Реакции сополимеризации, как и полимеризации, могут протекать по радикальному и ионному механизмам. Тип процесса сополимеризации существенно влияет на состав, структуру и свойства сополимера. В случае свободнорадикальной сополимеризации значения констант сополимеризации определяются реакционной способностью мономеров и не зависят от инициирующей системы. При ионной сополимеризации иа значения констант сополимеризации оказывают влияние природа каталитической системы и полярность среды. На рис. 2.2 представлена зависимость состава сополимера от состава смеси мономеров при сополимеризации стирола с метилметакрилатом различными способами. Таким образом, из одного и того же состава исходной смеси мономеров, но используя различные способы сополимеризации, можно получить сополимеры разного состава, а соответственно и разных свойств. [c.40]

Имеются многочисленные работы и по применению полярографии для изучения процессов сополимеризации двух и большего числа мономеров. Этот метод был использован для изучения сополимеризации стирола с акрилонитрилом [282]. Полярографический метод был применен также для анализа реакционной смеси на остаточный стирол (или метилметакрилат) при определении относительных активностей в условиях совместной полимеризации винилэтилсульфида со стиролом и метилметакрилатом (Шостаковский). [c.185]

С. И. Ушаков, П. А. Матузов, ЖПХ, 17, 52 (1944). Сополимеризация стирола с метилметакрилатом и хлорстиролами. [c.228]

При свободнорадикальной сополимеризации стирола с метилметакрилатом вероятности вхождения в цепь мономеров близки. Однако при сополимеризации эквимольной смеси этих мономеров под действием анионных инициаторов предпочтительнее включение в цепь звеньев метилметакрилата. Напротив, цепь сополимера, полученного в результате катионной сополимеризации этой же смеси мономеров, почти полностью состоит из звеньев стирола (см. опыт 3-42). Такие мономерные системы, как стирол—метилметакрилат, полимеризационное поведение которых изучено достаточно подробно, могут быть использованы для изучения механизма инициирования новых, недостаточно изученных инициирующих систем. [c.172]

Обратим внимание и на другое важное обстоятельство. При анионной полимеризации, так же как и в катионных процессах, константы сополимеризации зависят от природы среды и противоиона. Причины этого, общие для обоих ионных процессов, нами уже рассматривались (стр. 313). Для анионных систем известны примеры, где влияние указанных факторов чрезвычайно велико. Так, при сополимеризации бутадиена (М ) со стиролом (Ма) под влиянием бутиллития константы сополимеризации при комнатной температуре равны — 10.0 и Га — 0.035. В присутствии комплексообразующих агентов (эфира, ТГФ и др.) картина резко меняется происходит нивелирование реакционноспособности растущих цепей по отношению к обоим мономерам и константы сополимеризации приближаются к единице [101, 109]. При катионной сополимеризации столь значительного влияния среды никогда не наблюдалось. Более высокая чувствительность констант сополимеризации к природе среды в анионных системах обусловлена тем, что люталлорганические соединения дают с основаниями Льюиса прочные комплексы, а это меняет природу активных центров. В то же время противоион при катионной полимеризации, как правило, не претерпевает серьезных изменений и влияние растворителя ограничивается чисто сольвата-ционными эффекталш. Поэтому оно существенно только для сополимеризации мономеров, сильно различающихся по своей полярности (табл. 31). В анионных системах, напротив, растворитель перестает влиять па константы сополимеризации при значительном различии в природе мономеров. Такая мономерная пара, как стирол—метилметакрилат, пе обнаруживает чувствительности к природе среды. Для нее анионная полимеризация в любых условиях приводит к образованию полимеров, которые пр11 малой коп-версии практически не содержат стирола. Только после исчерпания более активного мономера стирол начинает входить в полимерную цепь. В результате этого в подобных системах образуются макромолекулы, состоящие из двух блоков —(М ), —(Мз) —. [c.362]

Отклонения от подобной закономерности возможны в случаях сополимеризации с участием анионорадикалов (система металлический литий—стирол—метилметакрилат, см. стр. 354). [c.362]

Остановимся теперь на экспериментальных фактах, позволяю-щих судить о механизме процесса при радиационном инициировании. Заключения о радикальной природе процессов, протекающих иод влиянием того или иного вида ионизирующего излучения, основаны на следующих данных. Хорошо известно замедляющее действие, которое оказывают на радиационную полимеризацию различные вещества, являющиеся типичными ингибиторами радикальной полимеризации. Так, хинон ингибирует полимеризацию стирола, вызывая индукционный период, продолжительность которого пропорциональна концентрации ингибитора. Индукционный период наблюдается также при радиацион-но1 1 полимеризации в присутствии других ингибиторов, в частности кислорода последнее показано на различных мономерах — винилацетате, винилхлориде и др. [6, 7]. Далее, константы сополимеризации для ряда мономерных пар (стирол—метилметакрилат, стирол—винилиденхлорид, метилметакрилат—2-винилнири-дин и др.), установленные в условиях радиационного инициирования, часто отвечают величинам, известным для радикальной сополимеризации [7]. Наконец, радикальный механизм для многих случаев радиационной полимеризации вытекает из кинетических данных, а именно, из зависимости общей скорости процесса от интенсивности излучения I, или, как говорят, от мощности дозы, которую измеряют в радах или рентгенах в единицу времени. При полимеризации различных мономеров часто наблюдается типичная зависимость г = которая хорошо соблюдается для относительно невысоких значений 1. Энергия активации радиационного инициирования равна нулю поэтому общая энергия активации при радиационной радикальной полимеризации [c.447]

Абкин, Шейнкер и др. [336] исследовали нолимеризацию и сополимеризацию иод действием у-лучей стирола с изобутиленом, метилметакрилатом и акрилонитрилом нри температуре —78° С в растворителях (этилхло-рид, диметилформамид, триэтиламин). Па основании полученных результатов они пришли к выводу, что сополимеризация стирола и изобутилена, а также стирола и метилметакрилата протекает по карбониевому механизму, а стирола и акрилонитрила — по карбанионному. [c.75]

Сведения о структуре полидиэтилфумаратов, сшитых путем сополимеризации с метилметакрилатом и стиролом, были получены Спасским с сотр. [390] на основании измерений удельного объема и удельной рефракции системы. Значения этих показателей определяли как для сополимеров, так и для исходных полиэфира и мономеров. [c.210]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология