Термин атом структура

В этом разделе рассматриваются полиэдрические структуры, Которые реализуются в случае бороводородов, карборанов или кластеров металлов. Как правило, в таких системах наблюдается несоответствие между числом иар электронов и числом химических связей, которые можно описать в терминах обычных двухцентровых связей. Поэтому приходится использовать многоцентровые связи. Типичным представителем системы с избыточным числом электронов является молекула бензола. Как отмечалось выше, переходя к sp -гибридным орбиталям, можно описать связь СН в терминах линейной комбинации Is АО атома П и соответствующей sp -гибридной орбиталью атома С. Каждый атом углерода поставляет еще пару х э -орбиталей, ориентированных вдоль направлений С—С связей со смежными атомами. Из этих двенадцати одноцентровых орбиталей можно построить шесть пар двухцентровых. Шесть из них оказываются связывающими орбиталями и шесть разрыхляющими. Связывающие двухцентровые орбитали описывают 0-связи, локализованные в окрестности шестичленного цикла, и для их заполнения требуется двенадцать электронов. Остается еще система из шести л-электронов и шести л-орбиталей, из которых можно построить три связывающие орбитали, что обеспечивает замкнутость электронной оболочки и, следовательно, стабильность всей системы в целом. [c.34]

ЦИКЛОАЛКАНЫ. Циклопропан, средство для ингаляционного наркоза (т. кип. —33 С), должен иметь плоскую структуру, поскольку любая плоскость определяется тремя точками, а кольцо содержит всего три атома углерода. Каждый из трех атомов водорода по одну сторону от плоскости кольца занимает т/>акс-положение по отношению к каждому атому водорода, находящемуся по другую сторону плоскости кольца. Любые два атома водорода, расположенные по одну сторону плоскости кольца, находятся в цис-положении и заслоняют друг друга. Вообще термин цис означает по одну сторону , а транс — по разные стороны . [c.258]

Термин карбанион используется для обозначения отрицательно заряженных органических частиц, имеющих четное число электронов, отрицательный заряд в которых может быть сконцентрирован на одном или нескольких углеродных атомах, составляющих данную частицу. Индивидуальные карбанионы называют алкил-анионами. Все карбанионы представляют собой производные метил-аниона СНз, формально генерируемого путем отрыва протона от метана, поэтому карбанионы можно рассматривать как сопряженные основания С—Н-кислот. Все карбанионы, при изображении их с помощью валентных структур, содержат трехвалентный атом углерода с неподеленной парой электронов (карбанионный центр). Обычно вместе с карбанионом присутствует противоион (часто катион металла), и в тех случаях, когда необходимо точно указать природу противоиона, соли карбанионов иногда называют алкил-металлами. Катион может быть достаточно сильно ассоциирован с карбанионным центром и изменять его поведение. В связи с этим химия карбанионов и химия мономерных металлорганических соединений, в особенности производных щелочных металлов, очень тесно связаны, и феноменологическое различие между ними не всегда возможно [53]. Особую группу карбанионов образуют илиды— соединения, в которых рядом с карбанионным центром находится положительный ониевый центр, как, например, в (26). Поведение соединений этой группы существенно отличается от поведения обычных карбанионов. [c.545]

Второй подход к исследованию хемосорбции не требует знания электронной структуры кристалла и его поверхности. Идеи, заложенные в нем, вполне аналогичны тем, которые лежат в основе изучения примесных центров или других локализованных дефектов решетки [8—11] (хемосорбированный атом тоже можно рассматривать как некоего рода дефект поверхности — центр адсорбции ). Выделяется фрагмент кристалла, содержащий дефект и его окружение (в литературе используются также термины дефектная молекула или центральная молекула ). Кластер рассматривается как молекула, а для расчета его электронной структуры применяется тот или иной метод, развитый в квантовой химии. [c.52]

Аналогично предыдущему можно обсудить электронное строение двухатомных молекул с разными ядрами. Однако здесь появляется некоторая новая особенность, подобная во многих отношениях той, с которой мы встретились, пользуясь методом МО в разделе 4.8. Речь идет о полярности молекулы. В терминах метода МО полярность характеризуется параметром X в выражении для МО фА + 1г1)в, которая в этом случае уже ие симметрична относительно перестановки ядер. В терминах теории ВС полярность находит отражение в том, что одна из ионных структур А В и А-В оказывается важнее другой и вес ее становится ближе к весу ковалентной структуры А—В, чем в случае гомеополярных молекул. Допустим, что атом А более [c.142]

В соответствии со сказанным выше следует ожидать, что любой атом или группа атомов, присоединенная к л-электронной системе и имеющая занятые электронами орбитали с симметрией л-типа, войдет в сопряжение. Например, в молекуле хлорбензола два 2рг-электрона атома хлора (ось г направлена перпендикулярно плоскости бензольного кольца), не принимающие участия в образовании ст-связей, могут участвовать в сопряжении в кольце. В терминах метода МО можно сказать, что л-орбитали охватывают область семи ядер вместо шести. Если исходить из метода ВС, то оказывается, что в дополнение к таким структурам, как (7), мы должны также рассматривать. [c.283]

Имеются и другие основания для введения поправки на секстет. Согласно нашему прежнему описанию, молекулы включали только о-связи. На центральном атоме оставались вакантные я-орбитали. Если внешними атомами являются атомы галоидов, то на каждом из них находятся по два я-электрона, которые могут переходить к центральному атому. Этому будет благоприятствовать то, что молекула плоская и что три а-связи стремятся оттянуть заряд с атома груп-пы III, повышая тем самым его эффективную электроотрицательность. В терминах метода ВС можно сказать, что имеется резонанс между ковалентными структурами типа (I) и ионными типа (II). В результате связи частично приобретают характер двойных связей. Эти рассуждения помогают нам понять, почему молекула ВНа не существует (атомы Н не имеют я-электронов, см, следующий раздел), в то время как молекула В(СНз)з получена и имеет р р в—Р в+=р+ рХ р/ [c.391]

Идея промежуточного (мезомерного) состояния, к которой умозрительно прищли химики английской школы, явилась первоначальным выражением концепции резонанса, развитой в математической форме Полингом, применившим принципы квантовой механики. Особое значение концепции резонанса состоит в объяснении удивительных эффектов стабилизации, связанных с резонирующими системами. Хлористый винил в терминах теории резонанса описывается как резонансный гибрид, по характеру сходный как с формой в, так и с формой д, он не является смесью этих форм, а представляет собой самостоятельную химическую индивидуальность, сочетающую в себе свойства обеих форм и обладающую резонансной стабилизацией, которая уменьшает реакционную способность системы. Свойства формы д, в которой хлор соединен двойной связью с углеродом, проявляются в гибриде в том, что длина связи С—С1 в хлористом виниле (1.69A) на 0,08A меньше, чем в хлористом этиле (1,77А). Из сравнения размеров обеих молекул следует, что эта укороченная связь примерно на 33% является двойной, и потому в данном случае атом хлора связан прочнее, чем с насыщенным атомом углерода. Хотя более ранняя концепция мезомерии не столь определенна, как концепция резонанса, структуры типа г, указывающие направление электронного сдвига, удобны для выражения идеи промежуточного состояния с помощью одной формулы. [c.75]

Термин химическое строение был впервые применен в 1861 г. Бутлеровым [6], который установил, что весьма существенно изображать структуру одной формулой, которая должна показывать, каким образом каждый атом в молекуле вещества связан с другими атомами. Он четко сформулировал положение, согласно которому все свойства вещества определяются строением его молекулы, и предположил, что можно установить правильную структурную формулу вещества, изучая пути, которыми оно может быть синтезировано. [c.7]

Нужно рассказать учащимся о жизни замечательного русского ученого А. М. Бутлерова. Необходимо также сообщить учащимся следующие сведения. Немецкий химик Кекуле в 1857 г. высказал мнение, что углерод в органических соединениях имеет валентность, равную 4. Затем в 1858 г. Кекуле и Купер предположили, что углеродные атомы могут соединяться с другими углеродными атомами, образуя цепи. Химические формулы Купера были весьма схожи с современными. Купер был первым химиком, использовавшим линии между символами элементов для обозначения валентных связей. Однако только А. М. Бутлерову удалось суммировать все разрозненные теоретические данные и сформулировать основные положения теории химической связи в ее современном виде. Термин химическое строение был впервые применен А. М. Бутлеровым в 1861 г. Им было установлено, что необходимо изображать структуру каждого вещества одной формулой, которая должна показывать, каким образом каждый атом в молекуле связан с другими. [c.42]

Существующий тип смещения электрического заряда известен под названием индуктивного эффекта или /-эффекта. Хотя, как было показано выше, можно считать, что он обусловлен резонансом, но допустимо использовать в описании и чисто классические термины для его понимания не обязательно необходима идея резонанса, так как можно полагать, что более электроотрицательный атом просто оттягивает к себе электроны вследствие своего большого сродства к ним. /-Эффект может распространяться вдоль насыщенной цепи (конечно, с быстрым спадом), как показано в структуре НзС — СНа СН —>С1 для хлористого н. пропила. [c.329]

Здесь термин структурная единица требует некоторого объяснения, В металлической илн простой ионной структуре такой единицей является атом илн простой ион, а в кристалле, содержащем комплексные ионы или молекулы, эти последние и принимаются за структурные единицы. Поэтому полиморфизм данного вида проявляют следующие типы веществ. [c.213]

В 1844 г. возможности раскрытия сущности такого расположения (трехмерных структур молекул) были настолько невелики, что ни Пастер, ни какой-либо другой ученый не брались аа разработку этой проблемы. Однако уже в последующие пятнадцать лет были установлены точные атомные веса и приняты точные формулы, возникло представление о химической связи и было установлено, что углерод четырехвалентен. Термин химическое строение впервые ввел в 1861 г. русский химик Александр Михайлович Бутлеров (1828—1886), который писал, что важно определить, каким именно образом каждый атом связан с другими атомами в молекулах веществ. [c.147]

Твердые растворы замещения характеризуются замещением атомов вещества А атомами вещества В. Такое замещение для веществ, образующих непрерывные твердые растворы, осуществляется в любых соотношениях. Вещества, для которых эти соотношения ограничены, образуют ограниченные твердые растворы. Замещение вещества А веществом В может быть совершенно беспорядочным, и тогда оно определяется термином беспорядок . При помощи осторожного отжига эти неупорядоченные материалы могут быть в некоторых случаях переведены в упорядоченные структуры, в которых каждый атом данного типа занимает в структуре строго определенное положение. Указанный эффект приводит к образованию сверхструктуры . Благоприятные условия для образования растворов этого типа осуществляются в том случае, если радиусы замещающих друг друга атомов разнятся не более чем ка 15%. [c.372]

Упругими флюидами Канниццаро называет газы, как это было принято в предшествующую эпоху. Менее точно переводить на русский язык это выражение словами упругие жидкости , Под конституцией может подразумеваться, в зависимости от контекста, состав молекул (например, что молекулы водорода состоят из двух атомов), построение молекул из более сложных частей (например, из радикалов, или, если речь идет о солях в теории Берцелиуса, из кислотных и основных окислов), наконец, структуру или строение молекул (например, пространственное строение или же как синоним выражения химическое строение ), О том, что подразумевается у Канниццаро под необходимостью отличать атомы от молекул, в этой и в следующей главах речь будет идти еще не раз (см., например, стр. 123), однако иногда и в тексте самого Канниццаро встречается употребление терминов сложный атом или даже атом в смысле молекула или частица , там, где он передает чужие взгляды, как, например, на стр. 48, где он говорит об атомах соли и воды. [c.41]

Однако в случае винилхлорида возникает аномалия. Поскольку атом углерода с р2-гибридизацией более отрицателен, чем атом углерода с р -гибриди-зацией, а-связь С—С1 в винилхлориде должна быть менее полярной, чем в этилхлориде тем не менее частота ядерного квадрупольного резонанса винилхлорида меньше (табл. 10). Это можно объяснить резонансным взаимодействием между неподеленными электронами хлора и п-связью С = С, что в терминах резонансных структур изображается как [c.95]

В самом деле, что заставляет теоретиков, занимающихся изучением строения молекул, немало сил тратить на обсуждение проблем локализации молекулярных орбиталей, выбора оптимального анализа заселенностей и т. д. Ведь в принципе расчет можно провести, используя делокализованные (канонические) молекулярные орбитали, или х<е ограничиться одноцентровым базисом, в результате чего при стандартном анализе заселенностей вся электронная плотность окажется отнесенной к одному атому молекулы. Однако в обоих случаях результаты расчетов не удается интерпретировать в рамках традиционных химических представлений, т. е. в терминах химических связей, неподеленных электронных пар и т. д. И дело не только в необходимости учета старых, давно известных фактов типа аддитивности и трансферабель-ности многих молекулярных свойств, дело еще в стремлении согласовать квантовомеханическое описание с определенным исторически сложившимся стилем химического мышления. Но мы слишком забежали вперед, вернемся к нашей теме и посмотрим, как в квантовой химии рождается понятие молекулярной структуры. [c.106]

Ирннеденное толкование термина А. базируется на и1х дставлсниях теории к-т и оснований Бренстеда в теории Льюиса амфотерность связывают со способностью в-ва присоединять или отдавать электронную пару с образованием координац. связи (см. Кислоты и основания). АМФОТЕРНЫЕ ГИДРОКСИДЫ (амфолиты), гидроксиды, способные проявлять св-ва как к-ты, так и основания. Атом Н в А. г. может быть замещен на металл, а группа ОН — на кислотный остаток. Степень окисления металлов, образующих А. г., обычно +2 или -1-3. Большинство А. г.— соед. неопредел, состава МзОл-тНзО, степень гидратации к-рых зависит от условий осаждения, возраста и др. Основа их структуры — полимерная сетка, образуемая с участием мостиковых групп О, ОН, НаО. Многие А. г. встречаются в природе в виде минералов. [c.45]

Структуры, промежуточные между полностью упорядоченными кристаллами и полностью неупорядоченными газами, не столь редки. Напротив, они часто встречаются среди веществ, обычных в нашей жизни, или широко используются в разных технологиях к ним относятся пластмассы, текстильные материалы, каучуки. Многие составные части живых организмов принадлежат к этому типу. Гинье [32] рассмотрел непрерывный переход от точной системы соседних атомов в кристалле к весьма гибкому расположению в аморфном теле. Был предложен термин паракристалл [32] для доменов с приближенным дальним порядком от нескольких десятков до нескольких сотен атомных диаметров. На рис. 9-22 схематически изображена решетка паракристалла, содержащая один атом в элементарной ячейке. Затемненные [c.435]

Термин диенамин означает а,р- и 7,б-ненасыщенный третичный амин, как это видно на примерах соединений типа ССХС1II. По существу в реакции с катионами могут вступить атом азота (в соответствии со структурой ССХС1П), р-атом углерода (в соответствии с поляризованной структурой ССХС1V) или же [c.96]

С самого начала развития структурной химии значительный интерес привлекало обсуждение длин связей в терминах радиусов, приписываемых элементам. Стало привычным использовать три набора радиусов, разных для металлических, ионных п ковалентных кристаллов. Расстояния между несвязанными атомами сопоставлялись с суммами вандерваальсовых радиусов , которые принимались близкими к ионным радиусам. Самые первые ковалентные радиусы для неметаллов были приняты равными половине расстояний М — М в молекулах и кристаллах, в которых атом М образует 8—N связей (где N — номер группы периодической системы), т. е. они брались из таких молекул, как р2, НО—ОН, H2N—NH2, Р4, Sa и из кристаллов элементов IV группы со структурой алмаза. Это включает Н и 16 элементов периодической системы, лежащих в блоке С— —Sn—F—I. Первоисточник для вычисления ковалентных радиусов металлов был совершенно другим из-за отсутствия данных для молекул, содержащих связи М—М. Тетраэдрические радиусы были выведены нз длин связей М—X в соединениях МХ со структурами типа ZnS, октаэдрические радиусы — пз данных для кристаллов со структурами типа пирита и родственных с ним структур в предположении аддитивности радпу- [c.343]

Структуры простых веществ неметаллических элементов и их соединений обычно являются гетеродесмическими. Характеризовать межатомные расстояния в таких структурах приходится по крайней мере двумя величинами — ковалентными и Ван-дер-Ваальсовыми радиусами . Термин радиус в геометрическом смысле не может быть оправдан для ковалентной связи и употребляется лишь по аналогиж с металлическими или ионными радиусами. Под этим термином подразумевается та доля в межатомном расстоянии, которая приходится на тот или иной элемент, атомы которого связаны ковалентными связями с другими атомами. Сам Же атом в этом случае теряет форму шара. [c.354]

Оксиды M0.2- Большинство диоксидов кристаллизуются в одном из двух простых структурных типов наиболее крупные ионы М + имеют координационное число 8 в структуре флюорита, а менее крупные — координационное число 6 в структуре рутила. Термин структурный тип рутила в табл. 12.4 подразумевает как наиболее симметричную (тетрагональную) разновидность этой структуры, так и менее симметричные варианты, причем последние выделены в таблице штриховыми линиями. Для этих соединений характерен полиморфизм, например РЬОг и КеОг кристаллизуются также в структурном тине а-РЬОг (разд. 4.3), а ОеОг — в структурном типе а-кварца, в то время как TiOa и ZrOa при ат.мосферном давлении имеют по три по- [c.246]

С 1901 сконцентрировал свое внимание на органических соединениях кремния. Ввел (1901) в химию термин силиконы . Показал, что асимметрический атом кремния может быть ответствен за оптическую активность вещества. Разделил три соединения, содержащие такой атом, на их энантиомеры. Изучал структуру продуктов полимеризации диалкил- и диарилкрем-нийдиолов, которые впоследствии получили широкое промышленное применение. Занимался также стереохимией азота. [324, 330, 340] 1 [c.233]

Однако рентгенографические исследования Стюарта [21], Данилова [22] и их последователей убедительно доказали существование локальной упорядоченности молекул жидкости. Жидкость стали рассматрив-ать как разупорядоченное твердое тело, в котором продолжает существовать ближний порядок, в то время как дальний, характерный для твердого состояния, нарушен тепловым движением. Указанный подход наиболее полно был развит Френкелем [14]. В рамках этих представлений многие экспериментальные факты получили простое объяснение. Они стимулировали исследование кинетических явлений в различных областях физической химии растворов. Однако и этот подход не является строгим. Представления о квазикристалличности жидкости не подтверждаются данными эксперимента, а сам термин включает широкий круг понятий (размытую тепловым движением регулярность в расположении атомно-молекулярных частиц, микрокристаллическую гетерогенную структуру, кластеры, рои и Т.П.). Квазикристалличность — такое же неприемлемое понятие, как и бесструктурность жидкостей. [c.16]

В соответствии с отечественными традициями пришлось несколько унифицировать терминологию. В частности, используемый автором, вслед за Г. Штрунцем, термин диадохия (для атомарных замещений), который не прижился в кристаллохимической литературе, мы заменили на общепринятый — изоморфные замещения . В связи с этим разделы книги, посвященные изоморфизму, твердым растворам и частично упорядоченным системам, пришлось несколько перестроить. Для большего единообразия при характеристике изоморфных смесей (твердых растворов) в переводе используются термины смесимость , растворимость и отсутствует термин смешиваемость , который иногда встречается в польском оригинале. Параметры структур по возможности уточнены и устаревшие килоиксы (кХ) заменены на современные ангстремы (А). Местами уточнены по новым данным и сами описания структур. Так, полностью изменено устаревшее описание структуры турмалина. В некоторых случаях фактический материал по описанию структур был выделен из текста в таблицы, что облегчает его усвоение. Приходится отметить, что автор не всегда достаточно строго использует кристаллографическую терминологию и номенклатуру, применяя иногда разные термины для тождественных понятий (понятие узел смешивается с понятием атом или ион , решетка понимается как структура и т. д.), не дает строгих математических выводов и четких определений. Все это частично компенсируется популярностью изложения и прекрасным иллюстративным материалом описательной кристаллохимии. [c.9]

Оптические изомеры имеют структуры, являюшиеся несовместимыми зеркальными изображениями друг друга. Они относятся друг к другу как левая и правая руки и называются оптическими изомерами, поскольку было обнаружено, что они являются оптически активными , т. е. способны враш,ать плоскость поляризации плоско-поляризованного света. Следует отметить, что термин г оптическая активность спектроскопический и предпола-< гает, что вращательная способность по крайней мере одного из электронных переходов соединения отличается от нуля (гл. 5). [c.17]

Правильнее пользоваться терминами диссимметрический атом углерода , Диссимметрическая решетка кристаллов и т. д., а не асимметрический атом глерода , асимметрическая решетка кристаллов . Однако следует применять ермин асимметрический синтез , а яе диссимметрический синтез , так как шссимметрический синтез происходит в том случае, если в результате реакции юзпикают молекулы диссимметрической структуры, т. с. даже тогда, когда об- азуется рацемат—равные количества диссимметрических форм. [c.6]

Строении прочно вошло в литературу и является одним ий важнейших понятий современной теоретической химии. Было бы неправильно думать, что понятие о химическом строении уже существовало в химии и роль Бутлерова сводится только к тому, что он предложил для него новый термин. Правильную точку зрения высказывает финский химик Э. Гьельт в своей капитальной Истории 0 рганиче-ской ХИМИИ То, что Бутлеров ввел здесь, не является просто новым термином. Понятие о химической структуре совпадает в основном с понятием Кекуле о сцеплении ато-М01В и согласуется со взглядами Купера по этому вопросу. Основы этого понятия были даны этими двумя исследователями, однако истинное содержание и границы его не были достаточно ясно высказаны, и, возможно, что, именно вследствие этого, оно было неправильно понято. Благодаря Бутлерову стало ясным, что химическая структура, с одной стороны, является чем-то совершенно иным, чем рациональный состав в понимании теории типов, т. е. не является только выражением отношений аналогий и превращения. С другой стороны, структура ничего не говорит о механическом расположении атомов в молекуле, т. е. не является тем, что Жерар, а также Кекуле (вначале) понимали под строением молекулы , именно истинным расположением их атомов . Напротив, она означает только существующую, но для каждого вещества определенную химическую связь атомов в молекуле [50, стр. 155]. [c.64]

Удобно ввести величину б, обозначающую долю поверхности, покрытую адсорбатом. Принимается, что поверхность покрыта монослоем и 6 равно единице, когда каждый доступный участок занят. Число доступных участков па 1 см изменяется при переходе от одной кристаллографической плоскости к другой оно также зависит от размера частиц адсорбата. На грани (110) вольфрама имеется 1,4-10 участков н-а 1 см однако, поскольку поперечник атома цезия почти вдвое больше поперечника атома вольфрама, только один из каждых четырех участков доступен для атома цезия. Для атома адсорбата, обладающего тем же размером, что и атом вольфрама, все участки будут доступными. На грани (100) вольфрама имеется 1,0-10 участков на 1 см опять-таки вследствие большого размера атома цезия доступен только один участок из четырех. Из этих данных следует, что число адсорбированных атомов при 6 = 1,00 на грани (110) на 40% больше, чем на грани (100). Было бы логично определить М0Н0 СЛ0Й как число атомов, адсорбированных на 1 см при. 0= 1,00. При таком определении количество, адсорбированное на 1 см при монослое, будет зависеть от типа кристаллографической плоскости. Понятие о монослое введено в связи с тем, что некоторые свойства поверхности резко изменяются при достижении монослоя. Было бы весьма желатель ным, чтобы при употреблении термина монослой в любой научной работе ему давалось четкое определение. Иногда монослой определяется как наибольшее число атомоВ адсорбата, которые могут уместиться на 1 см поверхности независимо от природы адсорбента. Подобное определение моглО бы быть пригодно в случае физической адсорбции, при которой структура поверхности мало влияет на количество адсорбирующегося вещества однако оно не оправдано в случае хемосорбции, при которой структура поверхности адсорбента сильно влияет на его адсорбционные свойства. [c.161]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология