Поверхность низкоэнергетическая

Рис. VII-13. Спектры смачиваемости ряда низкоэнергетических поверхностей [80].

Значение критического поверхностного натяжения, найденное на основе измерений краевых углов, может быть использовано и для оценки поверхностной энергии Отг низкоэнергетических твердых тел. Действительно, при смачивании неполярной поверхности неполярной жидкостью, когда поверхностные натяжения обеих фаз в основном определяются дисперсионными составляющими Отг=о тг и а,цг = = сг жг, выражение (III—23) приобретает вид [c.99]

С другой стороны, адсорбционная теория опирается на тот факт, что большинство металлов, подчиняющихся определению 1, являются переходными металлами в периодической системе (т. е. они имеют электронные вакансии или неспаренные электроны в -оболочках атома). Наличие неспаренных электронов объясняет образование сильных связей с компонентами среды, особенно с Оа, который также содержит неспаренные электроны (что приводит к появлению парамагнетизма) и образует ковалентные связи в дополнение к ионным. Кроме того, переходные металлы имеют высокую температуру возгонки по сравнению с непереходными, что благоприятствует адсорбции компонентов окружающей среды, так как атомы металла стремятся остаться в кристаллической решетке, а образование оксида требует выхода из нее. Образование химических связей при адсорбции кислорода переходными металлами требует большой энергии, поэтому такие пленки называются хемосорбционными, в отличие от низкоэнергетических пленок, называемых физически адсорбированными. На поверхности непереходных металлов (например, меди и цинка) оксиды образуются очень быстро и любые промежуточные хемосорбционные пленки являются короткоживущими. На переходных металлах хемосорбированный кислород термодинамически более стабилен, чем оксид металла [22]. Многослойная адсорбция кислорода, характеризующаяся ослаблением связей с металлом, приводит с течением времени к образованию оксидов. Но подобные оксиды менее существенны при объяснении пассивности, чем хемосорбционные пленки, которые продолжают образовываться в порах оксида. [c.81]

Большой успех в исследованиях поверхности твердых тел достигнут в последнее десятилетие в результате разработки методов с применением приборов для измерения ее химической, геометрической, колебательной и электронной структуры. К ним следует отнести прежде всего метод дифракции медленных электронов (ДМЭ), который используется для идентификации периодической структуры поверхности определенной кристаллографической ориентации и известного химического состава. Глубина проникновения низкоэнергетических электронов в кристалл в методе ДМЭ составляет один — два периода решетки. Появление посторонних атомов на поверхности фиксируется с точностью 5—10% от монослоя [28, с. 83]. [c.33]

Для массивных образцов с грубой поверхностью эффект поглощения может проявляться еще сильнее. Для поверхности, случайным образом ориентированной относительно детектора рентгеновского излучения, путь, на котором происходит поглощение рентгеновского излучения, может сильно отличаться от аналогичного пути при стандартной установке детектора нормально к пучку. Такая ситуация схематически представлена на рпс. 7.20. И снова низкоэнергетическое рентгеновское излучение подвержено влиянию появления этого добавочного пути значительно сильнее, чем высокоэнергетическое. [c.50]

Сближение остатков ys и ys , как и в случае ys и ys", происходит за счет невалентных взаимодействий при конформационном состоянии пентапептида ys - ys , которое является одним из самых предпочтительных по энергии и энтропии для свободного фрагмента. Все изменения геометрических параметров пентапептида ys - ys при его встройке в цикл происходят в пределах одних и тех же низкоэнергетических областей потенциальной поверхности. [c.299]

В самом деле, расчет Arg - ys привел к набору низкоэнергетических конформаций, на основе которых будет проводиться дальнейшее исследование БПТИ. В этом наборе все варианты содержат остаток Gly в более предпочтительном для свободного фрагмента состоянии с ф = 126° и У = -84°. С помощью используемой процедуры минимизации невозможно прийти к иному состоянию, отвечающему второй потенциальной яме. Для этого нужно задать соответствующее нулевое приближение, что требует знания потенциальной поверхности. Пример с Gly показывает, что исследование у наиболее предпочтительных конформаций сечений потенциаль-Яой поверхности должно явиться составной частью априорного расчета Трехмерной структуры белка. Таким образом, структурное исследование Arg - ys -участка БПТИ выявило девять низкоэнергетических и в принципе перспективных для последующего анализа конформаций, принадлежащих шейпам е/де/г. и (табл. IV.8). [c.441]

АТ I - декапептид, содержащий в С-концевой части последовательности остатки His и Leu. Удлинение цепи заметно повлияло на распределение конформаций по энергии. Оно привело к большей детерминации конформационных состояний пептида, т.е. к ограничению конформационной свободы. Из структурного набора АТ II фактически разрешенными остаются три конформации группы А (А , А2 и A4), причем самыми низкоэнергетическими по-прежнему являются А и Aj. Конформация А2 более выгодна по энергии, чем А , так как ее потенциальная поверхность более комплементарна поверхности дополнительного дипептидного фрагмента His -Leu °. Заметное повышение у АТ I энергии конформаций группы В, делающее их практически запрещенными, объясняется, во-первых, значительно более слабыми взаимодействиями участка His -Leu ° с остальной частью молекулы (их энергия, например, у В[ составляет-6,2 ккал/моль, в то время как у А2 и А соответственно -11,3 и -9,4 ккал/моль), а во-вторых, потерей по стерическим причинам ряда стабилизирующих взаимо-действий остатка Phe, концевого у АТ II и промежуточного у АТ I [c.572]

Низкоэнергетические твердые поверхности - в эту группу входят главным образом вещества с молекулярным типом связи (органические вещества, многие полимеры) с удельной свободной поверхностной энергией до 100 МДж/м . [c.97]

На первой стадии образование батородопсина происходит за времена порядка десятков пикосекунд, а каждая последующая в 10 —10 раз медленнее предыдущей. Согласно современным представлениям, изменения обусловлены стерической невозможностью для прямого а11-гра с-ретиналя поместиться на поверхности опсина. Лишь изогнутый 11-4<ис-ретиналь вписывается в белок. Поглощение кванта света приводит к фотоизомеризации и тем самым к напряженным структурам, а в конце концов — к расщеплению химической связи между белком и хромофором. Переход к батородопсину влечет за собой изомеризацию ретиналя с образованием почти аИ-граис-формы, но такой, которая еще не релаксировала к самой низкоэнергетической геометрии. Более сильно релаксировавший а11-гранс-изомер появляется на стадии люмиродопсина. На каждой стадии белковый скелет перегруппировывается заметно выраженные изменения, связанные одной или более углубленными внутрь карбоксильными группами, становятся видимыми в метародопсине I. Образование метародопсина И сопровождается депротонированием шиффова основания, а также существенными изменениями липидной структуры. Именно метародопсин II з Jпy кaeт следующий набор биохимических стадий, которые мы коротко рассмотрим. Изменения оптического поглощения, по-видимому, согласуются с представленной картиной. Понижение энергии возбужденного состояния вследствие взаимодействия ретиналя с опсином приводит к длинноволновому сдвигу соответствующей полосы поглощения, причем чем сильнее взаимо-дейс№ие, тем сильнее сдвиг. Когда последовательно образуют- [c.239]

Смачиваемость каких поверхностей высоко- или низкоэнергетических лучше (при прочих равных условиях) Объясните поче.му, [c.182]

Для кремния найдено три типа поверхностных состояний. Одно состояние с максимумом энергии представляет оборванную связь, два других — связи между поверхностными атомами, которые локализуются на поверхности из-за уменьшения длины связи (изменение расстояния вдоль нормали к поверхности на 0,033 нм) — это низкоэнергетические, связывающие орбитали между первым и вторым слоем атомов. [c.42]

Экспериментальные данные по теплотам адсорбции и по коэффициентам поверхностной диффузии несмачивающих жидких сред на поверхности образцов полимеров могут помочь объяснить механизм процессов разрушения полимеров в полностью несмачивающих средах. Очевидно, это связано с тем обстоятельством, что адсорбция паров несмачивающих жидкостей на низкоэнергетических полимерных поверхностях мала [68, с. 13 69, с. 280]. Поэтому не следует ожидать заметного снижения долговременной прочности полимерных материалов в полностью несмачивающих средах. [c.152]

Для исследованных Зисманом и др. [46] низкоэнергетических поверхностей р составляет около 0,04 и 1 тах приблизительно равна их критическому поверхностному натяжению ус. Таким образом, чтобы обеспечить на этих поверхностях оптимальную адгезию, жидкость должна иметь довольно большой краевой угол. [c.361]

В связи с этим было предложено классифицировать поверхности по величине их поверхностного натяжения на низкоэнергетические и высокоэнергетические. [c.48]

Низкоэнергетические поверхности — это такие поверхности, которые смачиваются не полностью и реализуют определенный краевой угол. На этих поверхностях можно обнаружить критическое значение поверхностного натяжения жидкости ас, т. е. выполняется условие (1,69). [c.48]

Даже в одной из наиболее изученных систем полиуглеводород-вода, когда следовало бы ожидать образования дисперсионных межфазных связей, адгезионное взаимодействие может быть обусловлено силами более высокой энергии. Так, сопротивление расслаиванию аутогезионных соединений полибутадиена и этиленпропилендиенового сополимера коррелирует с приходящейся на межфазную границу долей поперечных химических связей, найденных с помощью уравнения Муни-Ривлина [363]. Об этом же свидетельствуют данные Адамсона, согласно которым теплота адсорбции паров углеводородов на льду или воде на 10-50% превышает теплоту конденсации [366]. Этот автор полагает, что при приближении к давлению насыщенного пара над жидкостью вода, подобно другим сильноцолярным жидкостям, сорбируется поверхностью низкоэнергетических полимеров (полиэтилена и политетрафторэтилена), в результате чего последующее смачивание протекает не по исходной поверхности субстрата, а по новой поверхности, обладающей структурой типа структуры льда. При взаимодействии поверхности меди и ее сплавов с уретаналкидноэпок-сидной композицией, помимо ожидаемых ковалентных межфазных связей образуются также донорно-акцепторные (интерпретируемые как водородные) связи [367]. [c.83]

Следует отметить, что равенство (1.55) соблюдается не всегда, по-скол ,ку для его выполнения необходимо, чтобы межфазное натяжение Стт-ж было равно нулю или хотя бы стт-г и Стж-г значительно превышали значение сгт-ж- Как правило, это условие реализуется лишь для низкоэнергетических поверхностей, а для высокоэнергетических пове])хно-стей не выполняется. Поэтому для них корреляции между значениями поверхностных натяжений От-г и сгкр не наблюдается. [c.26]

Значение <г, найденное на основе измерений краевых углов, может быть использовано и для оценки поверхностной энергии а низкоэнергетических твердых тел. Действительно, при смачивании неполярноц поверхности неполярной жидкостью, когда поверхностные натяжения обеих фаз в основном определяются [c.121]

К искажению, т. е. отклонению формы нкзкоэнергетической стороны пика от гауссовой, приводят два различных артефакта. Во-первых, сбор носителей заряда, созданных в некоторых областях детектора вблизи поверхностей и боковых сторон, происходит не полностью из-за захвата на ловушки и рекомбинации электронно-дырочных пар, что приводит к уменьшению величины п, предсказываемой уравнением (5.6). Полученное в .езуль-тате искажение низкоэнергетической стороны пика известно как явление неполного сбора заряда [106, 107], и этот эффект иллюстрируется на рис. 5.22 для Яа-пиков хлора и калия. Отклонение от гауссова распределения (показанного сплошной линией) является функцией энергии. Величина эффекта заметно раз- [c.219]

Несмотря на бросающиеся в глаза различия приведенных на рис. 11.10, Ц.11 карт, потенциальные поверхности монопептидов Gly, Ala, Val и Pro обладают рядом общих черт, отражающих наличие определенного единства в химическом строении этих молекул и имеющих, как увидим позднее, большое значение в решении рассматриваемой задачи. Наиболее существенная общая черта - одинаковое расположение на всех конформацион-яых картах низкоэнергетических областей. У глицинового производного таких областей четыре, точнее, две дважды вырожденных - R(L) и В(Н). У аланинового и валинового производных вследствие появления асимметрии у атома С вырождение снимается и низкоэнергетические области, оставаясь на тех же местах конформационной карты, существенно меняются по своей площади и относительной энергии. Наиболее предпочтительными в отношении энтропии и внутренней энергии остаются конформации, значения углов ф, у которых попадают в самые широкие и низкоэнергетические области В и R. Что же касается областей L и И, то их относительная энергия возрастает, а площади резко сокращаются. Потенциальная кривая пролинового монопептида, по существу, представляет собой сечение потенциальной поверхности производного аланина приф = -60°. биа также содержит две уже знакомые области низкой энергии В и R. [c.159]

На следующем этапе конформационного анализа тертиапина (см. рис. III. 12) был проведен отбор оптимальных конформаций не на изолированных фрагментах лабильной области ys -Lys2 , а на фрагментах, включающих участок ys -Met с уже определившейся геометрией основной цепи. Необходимость именно такого подхода обусловлена тем, что структуру области ys -Lys , сформированную на заключительном этапе сворачивания, определяют в основном дальние взаимодействия с ранее образовавшимся спиральным участком ysMle . Укладка первоначально лабильного участка ys -Lys на поверхности плотного "ядра" ys - ys существенно ограничивает его конформационную подвижность сокращается число низкоэнергетических конформаций основной и боковых цепей и уменьшается подвижность по углам ф и V(r. Относительную энергию до 6 ккал/моль имеют 9 из 54 возможных форм участка ys -Lys , представленные в большинстве случаев лишь одной [c.309]

Перед тем, как ответить на поставленные вопросы и оценить в какой мере оправдан оптимизм Ли и Шераги в отношении перспективности предложенного ими метода, обратимся к результатам конформационного анализа МеС-энкефалина. Как полагают авторы, общее количество локальных минимумов на потенциальной поверхности пентапептида и, следовательно, число потенциально равновероятных структурных вариантов молекулы, составленных только из низкоэнергетических конформационных состояний свободных аминокислотных остатков, равно 10 Из них было проанализировано 17-10" структурных вариантов, т.е. 0,0002% от общего количества, на что затрачено -100 ч машинного времени, т.е. -4 суток. Непрерывный расчет всех минимумов занял бы -210 суток или -5,5 10 лет. Из столь простых выкладок, основанных на приведенных в работе данных, нельзя не прийти к следующим заключениям. Во-первых, трудно признать оправданным отнесение к глобальной одной из конформаций, полученной при рассмотрении крайне малой части исходных приближений (0,0002%) и фактическом игонорировании результатов 5 из 17 проведенных серий итераций с изменением при каждой итерации только одной переменной. Таким образом, исследование пространственного строения МеС-энкефалина не выявило энергетически самой выгодной структуры молекулы и не привело к достижению поставленной авторами конкретной цели. В этом, однако, нет большой беды. Знание у лабильного пентапептида лишь единственной структуры, пусть даже обладающей наименьшей энергией, вряд ли может представить значительньп интерес. Несравненно большую ценность как в чисто научном, так и прикладном отношении имела бы количественная информация о всем наборе низкоэнергетических конформаций гормона. Во-вторых, метод Монте Карло-минимизации не может быть использован в конформационном анализе даже коротких олигопептидов, по крайней мере, по двум причинам из-за множества исходных для минимизации приближений (у Мес-энкефалина их Ю") и неудовлетворительности самой процедуры оптимизации (вариация одной переменной при фиксированных значениях остальных). [c.350]

Конформационный анализ секретина выполнен по представленной на рис. III.30 схеме, в которой порядок расчета фрагментов указан стрелками. Напомним, что при наличии согласованности всех видов внутримолекулярных взаимодействий способ разбиения аминокислотной последовательности на отдельные фрагменты и порядок расчета не имеют принципиального значения и не влияют на конечный результат. Схема теоретического конформационного анализа диктуется техническими, иногда интуитивными соображениями, а чаще всего подсказывается самим ходом решения задачи. Поэтому лишь в конце расчета становится ясным окончательный вариант разбиения цепи на участки и последовательность их анализа. Исследование конформационных возможностей N-концевого гептапептидного фрагмента секретина His -Thr было начато с детального анализа пространственного строения его трипептидных участков His -Ser -Asp и Thr -Phe -Thr . Затем при всех возможных сочетаниях найденных низкоэнергетических состояний трипептидов рассчитывались потенциальные поверхности гептапептида путем построения семейства конформационных карт ф4-у4 срединного остатка Gly . Значения двугранных углов ф4, Уд низкоэнергетических областей каждой конформационной карты и геометрия соответствующей комбинации предпочтительных конформаций свободных трипептидов служили исходными для минимизации структурных вариантов His -Thr . Для первого трипептида было составлено 125 начальных приближений, а для второго - 82. Результаты минимизаций структурных вариантов при изменении двугранных углов основной цепи (ф, V /, (О) и боковых цепей (х) свидетельствуют о слабой энергетической [c.374]

БПТИ. Именно в этом одна из причин удовлетворительного совпадения рассчитанных для свободного фрагмента конформационных параметров с параметрами в сложившейся структуре белка. Простой профиль потенциальных сечений объясняет эффективность процедуры минимизации. Сказанное относится и к остатку Glu с В-формой основной цепи. Его течение ф-Vj/ (см. рис. IV. 10, 6) также содержит одну область низкой энергии, вытянутую вдоль оси ф ее минимум отвечает расчетным углам ф, i остатка Glu в рассмотренной конформации Arg - ys . Сечение потенциальной поверхности ф-Vj/ остатка Gly (см. рис. IV. 10, в) имеет две области низкой энергии, которые занимают большую по сравнению с рассмотренными случаями площадь. Несмотря на удовлетворительное совпадение уже полученных результатов расчета с опытными данными, Реобходимо выяснить причину наличия в одной низкоэнергетической области нескольких потенциальных ям, так как в ином случае последующий Сонформационный анализ белка может пойти по неправильному руслу. [c.441]

Проанализировав существовавшие к тому времени алгоритмы предсказания (Е. Каба и Т. Ву [133-135], Б. Робсона и Р. Пейна [136, 137], П. Чоу и Г. Фасмана [138, 139], Г. Шераги и соавт. [39]), А. Бэржес и Г. Шерага констатировали, что ни один из них не может быть использован для достижения поставленной цели. Затем они переводят свою задачу в гипотетическую область и ведут поиск решения с идеальным алгоритмом предсказания. На основе известной кристаллической структуры БПТИ, а не эмпирических корреляций, авторы относят 58 аминокислотных остатков белка к 5 конформационным состояниям (а , а , е, ), отвечающим экспериментальным данным и низкоэнергетическим областям потенциальной поверхности конформационной карты p-V /. Каждому состоянию они приписывают усредненные по известным кристаллическим структурам восьми белков соответствующие значения углов ф, j/. Двугранные углы боковых цепей (%) были взяты с округлением до 5° из рентгеноструктурных данных для молекулы БПТИ. Вопреки ожиданиям оказалось, что построенная таким образом трехмерная структура даже отдаленно не напоминает конформацию белка. Ситуация не улучшилась и при минимизации энергии с учетом невалентных взаимодействий. Сравнение контурных карт расстояний между атомами С модельной и опытной конформаций показывает, что в собранной с помощью идеального алгоритма экспериментальной геометрии боковых цепей и проминимизированной трехмерной структуре отсутствуют все характерные особенности нативной конформации удалены друг от друга цистеиновые остатки, образующие между собой дисульфидные связи, практически нет намека на вторичные структуры и не воспроизводится глобулярная форма молекулы трипсинового ингибитора. Для исправления положения были введены дополнительные ограничительные условия, облегчающие приближение модельной структуры к нативной конформации. Однако ни учет реализуемой в белке системы дисульфидных связей (5-55, 14-38, 30-51), ни введение сближения соответствующих остатков ys, ни включение в расчет специальной функции, имитирующей стремление неполярных остатков оказаться внутри глобулы, а полярных выйти наружу, ничто не помогло получить пространственную форму белка, близкую к нативной. Конечно, можно было бы еще более ужесточить условия и добиться совпадения. Но это не имело бы значения, поскольку не повлияло бы на окончательный вывод о невозможности даже в случае 100%-ного правильного предсказания конформационных состояний остатков получить структуру, отдаленно напоминающую реальный белок. [c.502]

При длительных высокотемпературных отжигах полная поверхностная энергия системы снижается в результате уменьшения площади границ раздела. Хотя такой процесс весьма вероятен, однако, например, для тонкоАисперсной направленной эвтектической микроструктуры имеется уравновешивающий фактор - низкоэнергетические поверхности раздела, обусловленные преимущественными кристаллографическими соотношениями между двумя фазами (возникновение специальных, низкоэнергетических фаниц). Этот фактор стремится стабилизировать поверхность раздела. При этом система может оставаться мелко- [c.73]

Используемый пучок бомбардирующего излучения состоит из ионов благородных газов с энергиями в интервале от 1 до 50 кеВ. В низкоэнергетической области этого интервала вероят ность нейтрализации зарядов очень велика [62]—более 99,99% для ионов Не+, но все же достаточное число рассеен-ных ионов позволяет проводить определение. В действительности, высокая вероятность нейтрализации гарантирует, что те ионы, которые идентифицируются методом РМИ, образуются вследствие простых явлений рассеивания. Для этих частиц простая модель столкновения двух тел адекватно описывает механизм системы. Эта модель отражает взаимосвязь между энергиями падающего и отраженного пучков, углом рассеивания и массами падающих ионов и поверхностных атомов. Поэтому возможно идентифицировать поверхностные атомы через их массу. В соответствии с принципом превращения энергии и моментом двойного упругого столкновения между обладающим энергией ионом благородного газа с массой и атомом на поверхности с массой М2 можно легко вывести следующую зависимость [c.161]

Опыты были поставлены на МКЦ 9,26% СООН-групп, помещенной в кальций-ацетатный буфер, куда выводилась СНзС ЮОН. Адсорбцию на волокне удалось обнаружить лишь при значительных удельных активностях исходного раствора 0,01 мкюри/мл. Нами были поставлены опыты с удельной активностью —10 мкюри/мл. При этом скорость счета была в пределах фона и адсорбции иона ацетата на волокне обнаружено не было. Детектирование на газоразрядных счетчиках таких низкоэнергетических изотопов, как С (Емакс = 0Л55 мэв), 8 (Емакс= = 0,167 мэв), Са (Емакс = 0,255 мэв), является затруднительным. Малая эффективность счета таких мягких -излучателей обусловлена сильным самопоглощением мягкого излучения в образцах. Эффективность колеблется в зависимости от условий измерения в пределах 0,1—0,5%. Это и понятно, так как счетчпк регистрирует лишь р-частицы, излучаемые с поверхности кюветы, площадь которой составляет около 3 см , в то время как удельная поверхность измеряемой целлюлозы равна 10 см /г, а набухшей целлюлозы — 10 см /г. При измерении разбавленных водных растворов -частицы С просчитываются из поверхностного слоя раствора толщиной лишь 20 мк. Следует учесть также сорбцию радиоактивных веществ в поверхностном слое, что искажает [c.468]

Этот предел относится к пионоподобным низкоэнергетическим возбуждениям в симметричной ядерной среде. Результат (5.95) можно понять, если учесть, что возбуждения с малыми мяк включают только состояния вблизи поверхности ферми-сферы. Таким образом, восприимчивость м(( = 0, должна быть пропорциональна плотности состояний [c.176]

Диссоциативная адсорбция воды на поверхности окиси магния приводит к образованию гидроксильных групп. Как и для других окислов, это могут быть группы двух типов одни располагаются над ионом магния и содержат кислород молекулы НгО, а другие образуются при связывании протона на соседнем с магнием ионе кислорода. Таким образом, полное гидроксили-рованне граней (100), (110) и (111) приводит соответственно к концентрации гидроксилов И, 8 и 6,5 ОН/нм . Экспериментально найденная величина концентрации составляет 11 ОН/нм , что позволяет предположить преимущественный выход на поверхность кристаллитов порошка окиси магния граней (100), и это разумно, так как грани (100) для веществ со структурой поваренной соли являются низкоэнергетическими. Однако природа преобладающей грани кристаллита известным образом зависит от предыстории термообработки вещества, и образцы, полученные дегидратацией гидроокиси в мягких условиях, достаточных для сохранения псевдоморфозной структуры исходной гидроокиси, содержат, по-видимохму, в основном грани (111), так как эти грани родственны граням (001) гидроокиси гексагональной структуры. Тем не менее Рамзей [99] сообщает, что окись магния, полученная конденсацией ее паров, намного устойчивее к адсорбции воды и образованию поверхностных гидроксильных групп, чем образцы, приготовленные обычными методами. Нельзя не допустить, что метод конденсации приводит к другой поверхностной структуре, но ее природа не ясна. Более того, грань (111), по-видимому, не является гранью с минимальной поверхностной энергией, и при нагревании до высоких температур вполне может наблюдаться рекристаллизация. [c.74]

Автором было выполнено количествемпос измерение и)Л1цнны поверхностного слоя, участвующего в низкоэнергетической дифракции, путем нанесения паров серебра на поверхность кристалла золота с применением калиброванного серебряного источника [4]. Было найдено, что, поскольку типы кристаллических решеток этих металлов одинаковы, а постоянные решеток различаются менее чем на 0,4%, серебро отлагается на поверхности золота в виде тонкого кристалла. Вследствие несовпадения показателей преломления и некоторых особенностей тонкой структуры спектров обоих металлов дифракционные потоки от серебра и золота были легко различимы. Как показывают результаты, при первичной энергии 200 эв вклад первого монослоя в суммарную интенсивность дифракции составляет приблизительно 50%, а вклад первых двух монослоев — 90%. При 50 эв на долю первого монослоя приходится более 75%. [c.321]

В реальных полимерных молекулах, разумеется, атом G4 не может занимать совершенно произвольного положения на поверхности конуса вращения, поскольку вероятность реализации поворота на тот или иной угол Ф определяется условиями взаимной корреляции в пространстве ориентаций структурных элементов цепи. Стерические препятствия, обусловленные взаимодействием между боковыми заместителями цепи, являю гся важнейшим фактором, влияющим на ограничение внутреннего вращения. На рис. III.3 показаны проекции двух низкоэнергетических положений участка простейшей полимерной цепочки (полиметилена) на плоскость, пернен- дикулярную направлению связи С—С. На этом рисунке пунктирож показаны атомы, соединенные с атомами углерода главной цени ранс-ноложение Т) на рисунке соответствует минимуму энергии стерического взаимодействия. Если же метиленовые группы, расположенные под или над центральным атомом углерода на рис. III.3, повернуть на 60°, то в результате сближения водородных атомов стерические препятствия становятся максимальными и соответственно-максимального значения достигает потенциальная энергия фрагмента цепи. При вращении дополнительно еще на 60° (т. е. в целом на угол 120°) вправо или влево возникают так называемые гош-коя-формации (соответственно G и ( ), в которых потенциальная энергия также проходит через минимум, хотя и не такой глубокий, как в транс-положеиш. [c.157]

Однако при оценке выведенных соотношений (1,36) — (1,38) необходимо иметь в виду, что они справедливы в определенном диа-. назоне значений поверхностного натяжения твердого тела 0тг, не превышающего в данном случае 44 эрг/см т. е. для низкоэнергетических поверхностей (подробнее см. стр. 48), при этом поверхностное натяжение должно быть в пределах 5—40 эрг/см . Кроме того, следует заметить, что при определении среднего значения параметра Фор (см. стр. 24) приняты некоторые допущения. [c.25]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология