Глицерин с дикарбоновыми кислотами или

Получают жесткие и эластичные пенополиуретаны. Жесткие пенопласты образуются на основе сильноразветвленных полиэфиров, содержащих избыток гидроксильных групп (синтезируются поликонденсацией глицерина или других многоатомных спиртов с дикарбоновыми кислотами). При относительно небольшом содержании гидроксильных групп в полиэфире (небольшое количество глицерина) получаются эластичные пенопласты. [c.85]

Исходными соединениями для синтеза сложных полиэфиров служат дикарбоновые кислоты (главным образом адипиновая), гликоли (этилен-, 1,2-пропилен, 1,2-бутилен- и диэтиленгликоли), а также триолы (глицерин, триметилолпропан и триметилолэтан). Одним из наиболее удобных способов синтеза сложных полиэфиров является взаимодействие компонентов в отсутствие растворителей. Гликоль и триол нагревают при перемешивании до 60—90 °С, затем добавляют кислоту и смесь нагревают и перемешивают с такой скоростью, чтобы быстро отгонялась вода. Кислоту и спирт берут в таком соотношении, чтобы прореагировали почти все карбоксильные группы, а гидроксильные были в избытке, [c.241]

Гликоль, глицерин и т. п. Аминоспирты Оксикислоты Полифенолы Дикарбоновые кислоты Спирты [c.20]

С органическими кислотами и их производными получаются сложные эфиры глицерина. На основе дикарбоновых кислот и их ангидридов получают полимеры — полиэфиры. [c.307]

Около половины вырабатываемого в мире фталевого ангидрида расходуется на нужды самого крупного потребителя этого химиката — производства эфиров фталевой кислоты, используемых в качестве пластификаторов поливинилхлорида (гл. 8). Большая часть остального фталевого ангидрида идет на получение алкидных смол (защитные покрытия и компоненты лаков и красок) и ненасыщенных полиэфиров (связующие для стеклопластиков). Алкидные смолы представляют собой группу смол разнообразного состава, получаемых преимущественно на основе дикарбоновых кислот, многоатомных спиртов (в частности, глицерина и пентаэритрита) и жирных монокарбоновых кислот последние ограничивают степень сшивания полимера и придают ему растворимость в углеводородах и (в случае непредельных кислот) способность к высыханию на воздухе. [c.152]

Точку гелеобразования обычно экспериментально определяют как момент, в который реакционная смесь теряет текучесть, например когда в ней перестают подниматься пузырьки газа. Экспериментальное определение точки гелеобразования для ряда систем подтвердило справедливость подхода Карозерса и статистического анализа. Так, при взаимодействии эквивалентных количеств глицерина (трехатомного спирта) и различных дикарбоновых кислот точка гелеобразования наблюдалась [45] при степени завершенности реакции 0,765, тогда как расчетное значение, полученное с использованием уравнений (2.102) (статистический подход) и (2.91) (уравнение Карозерса), равно соответственно 0,709 и 0,833. Флори исследовал ряд систем, состоящих из диэтиленгликоля (/ = 2), пропап-1,2,3-трикарбоновой кислоты (/ = 3) и янтарной или адипиновой кислот (/ = 2), при стехиометрическом и нестехиометрическом соотношениях исходных гидроксильных и карбоксильных групп. Ряд результатов приведен в таб.л. 2.4 вместе с данными, вычисленными по уравнениям Карозерса и статистическим уравнениям. [c.103]

При поликонденсации соединений с функциональностью, равной трем и более, а также при введении специальных реагентов (отвердителей), образующих поперечные химические-связи, получаются полимеры пространственного строения. Поликонденсация трехатомных спиртов с дикарбоновыми кислотами может быть рассмотрена на примере поликонденсации глицерина и фталевой кислоты [c.50]

Для синтеза высших дикарбоновых кислот в настоящее время используют растительные, в том числе пищевые, масла. Благодаря электрохимическим методам производство ряда ценных полиамидов, полиэфиров, смазочных масел, пластификаторов, а также глицерина и меламина может быть построено, как видно из приведенной схемы, всего лишь на основе пяти газов пропилена, аммиака, бутадиена, метана и кислорода. [c.256]

Важность этих процессов для промышленности основного органического и нефтехимического синтеза заключается в том, что они дают возможность получать такие продукты (или полупродукты, сырье для дальнейших синтезов), как мыло, глицерин, этиловый спирт гидролизом жиров, углеводов, целлюлозы спирты Сг—С4 — гидратацией соответствующих олефинов при помощи реакций этерификации получают сложные эфиры насыщенных и ненасыщенных, алифатических и ароматических моно-и дикарбоновых кислот, используемых в качестве растворителей, пластификаторов, мономеров для дальнейших синтезов и т. д. [c.211]

В процессе выдержки водно-спиртовых растворов алкидных олигомеров гидролиз сложноэфирных связей сопровождается снижением pH от 7,5 до 6,0—6,5 с одновременным увеличением кислотных чисел продуктов гидролиза и образованием двух не-смешивающихся фаз. Последнее связано с накоплением в системе по мере протекания гидролиза нерастворимых в воде или водно-спиртовой смеси эфиров глицерина и жирных кислот и водорастворимых солей дикарбоновых кислот и азотсодержащих оснований. [c.88]

Помимо синтеза линейных термопластичных полиарилатов поликонденсацией в высококипящих растворителях могут быть получены и термореактивные полимеры. К ним относятся, например, полиарилаты, содержащие в цепи свободные гидроксильные группы, получаемые поликонденсацией дихлораигидридов дикарбоновых кислот с двухатомными фенолами и многоатомными алифатическими спиртами (глицерин, триметилолпропан, пентаэритрит,триметиолэтанол и т.п.)[37, 52-54]. [c.157]

Алкидные смолы [11] представляют собой разветвленные или сшитые полиэфиры, получаемые поликонденсацией, например, дикарбоновых кислот с олигофункциональными спиртами. Реакции прививки и сшивания протекают гладко и легко контролируются. Так, при поликонденсации фталевой кислоты (или ангидрида) с глицерином образуется полиэфир, который остается растворимым и плавким, если прекратить реакцию на стадии превращения карбоксильных или гидроксильных групп менее чем на 75%. Если степень конверсии достигает 75% (мол.), полиэфиры превращаются в полностью нерастворимые продукты. В отличие от реакций сшивания методом привитой сополимеризации ненасыщенных полиэфиров синтез сшитых алкидных смол следует проводить при [c.201]

При этерификации монокарбоновыми кислотами в зависимости от условий реакции получаются моно-, ди- или триэфиры. Высокие температуры и избыток кислоты благоприятствуют образованию триэфира. Практически важным является процесс этерификации дикарбоновыми кислотами, например фталевой кислотой, приводящий к полиэфирам — алкидным смолам (см. раздел 3.9). При обработке глицерина на холоду смесью концентрированной азотной и серной кислот образуется нитроглицерин (Собреро, 1847 г.) [c.324]

Алифатические кислоты. В древесине содержатся насыщенные и ненасыщенные высшие жирные кислоты главным образом в форме эфиров с глицерином (жиры и масла) или с высшими спиртами (воски). С полиозами в виде сложноэфирных групп связана уксусная кислота. Встречаются также дикарбоновые кислоты и гидро-ксикислоты главным образом в виде кальциевых солей. [c.19]

Бензиловый спирт Фенилэтиловый спнрт Смеси алкиловых эфиров дикарбоновых кислот Глицерина днацетат Диоктилфталат Диоктиладипат Диэтиленгликоль Бутиловый эфир диэтиленгликоля и бутилформаль Эфир себацииовой кислоты То же [c.181]

Термическое разложение рицинолевой кислоты в присутствии щелочи при 250 X приводит к образованию себациновой кислоты, октанола-2 и водорода [4]. Состав продуктов реакции меняется в зависимости от условий щелочного плавления. При сплавлении чистой рицинолевой кислоты с концентрированным водным раствором щелочи без растворителя при 200—300 °С образуются окта-нол-2,октанон-2, водород, моно- и дикарбоновые кислоты, в том числе 80% себациновой кислоты. В случае сплавления при 150— 190 " С преимущественно образуются со-оксидекановая кислота и октанон-2 [5]. Использование в качестве растворителей окта-нона и -крезола повышает, а глицерина снижает выход себациновой кислоты. [c.171]

Гордон и Скантлбари [139] уже в 1967 г. применили для описания трехмерной поликонденсации метод статистической кинетики. Письмен и Кучанов [140] на примере реакции глицерина с дикарбоновыми кислотами проделали расчет кинетики поликонденсации компонентов с реакционными центрами разной активности и нашли общее аналитическое выражение для кинетической зависимости ММР продуктов реакции. Они рассмотрели также кинетическую схему пол и конденсации, учитывающую изменение активности функциональных [c.64]

Ранков и Попов [27] исследовали реакцию глицерина с ангидридом 1-фенилнафталин-2,3-дикарбоновой кислоты и установили, что сначала образуется моноэфир по карбоксильной группе, находящейся в положении 3, после чего происходит медленная реакция этерификации карбоксильной группы, находящейся в положении 2 в результате в конце реакции получается неплавкий и нерастворимый продукт. Одновременно происходят побочные процессы ангидризации карбоксильных групп и дегидратации гидроксильных групп. При большом избытке ангидрида кислоты или глицерина образования смол не происходит. [c.143]

Ранков и Попов исследовали поликонденсацию 1-фенилнафта-лин-2,3-дикарбоновой кислоты с глицерином [81]. В начале реакции образуется моноэфир в положении 3. Эта реакция протекает с большой скоростью без выделения воды. Последующая этерификация второй карбоксильной группы протекает очень медленно. При эквивалентном соотношении исходных веществ образуется трехмер. [c.13]

Однородные и смешанные полиарилаты синтезированы взаимодействием хлорангидридов дикарбоновых кислот с различными двухатомными фенолами в среде высококипящего рас1во-рителя при повышенной температуре 2211-2219 применение при синтезе полиарилатов наряду с двухатомными фенолами многоатомных алифатических спиртов типа глицерина, триметилолпропана, трйметилолэтана, а также использование при синтезе полиарилатов аллилзамещенных одно- и двухатомных фенолов позволило получить полиарилаты, обладающие термореактивными свойствами 2220-2222 [c.195]

Так как каждая карбоновая кислота должна катализировать собственную этерификацию в той мере, которая соответствует ее силе как кислоты, образование сложного эфира идет уже при простом нагревании кислоты со спиртом. Этот метод имеет наибольшее препаративное значение в следующих случаях при получении моноэфиров дикарбоновых кислот или при образовании неполных эфиров цоликарбоновых кислот, а также при получении сложных эфиров нолигидроксильных соединений, например гликолей и, в частности, глицерина. [c.190]

Большого интереса заслуживает метод вспенивания пластика непосредственно в заполненном пространстве. Для этой цели ранее применяли мипору , заливая ее в виде пенистой массы в смеси с отвердителем. Однако, вследствие практических неудобств (усадка и необходимость высушивания) этот метод сейчас не используется. Взамен, ,мипоры успешно применяют полиуретановые пенопласты, для получения которых используют полиэфиры дикарбоновых кислот (адипиновой, себациновой, янтарной, фталевой и др.) и двух- или трехатомных спиртов (этиленгликоля, глицерина и др.). К указанным эфирам добавляют при нагревании диизоцианаты (гексаме-тилендиизоцианат, толуилендиизоцианат и др.). Полиэфиры содержат гидроксильные и карбоксильные группы, реагирующие с изоцианатными груипами. [c.367]

Полиэфиракрилаты представляют собой олигомерные эфиры, получаемые конденсацией насыщенных дикарбоновых кислот или их ангидридов с гликолями или с глицерином в присутствии одноосновных ненасыщенных кислот (метакриловой, хлоракриловой и др.). [c.236]

При реакции типа 2,2, кинетика которой окончательно еще пе выяснена, наряду с образованием цепей можно ожидать и процесса циклизации-. Однако при активности системы выше 2,2 всегда нужно ожидать образования трехмерных структур. Отверждаемость этих смол целиком зависит от того, как глубоко прошел в отдельных местах реакционной смеси процесс образования сетчатых структур, обусловливающий возможность перехода в макромолекулы (гелеобразующая фаза). Опыт показывает, что отверждение идет до конца, начиная с системы 3,2 например система гли-церин-двухосновные карбоновые кислоты дает смолы, относящиеся к отверждающимся смолам. Улучшение отверждаемости при переходе к следующим по количеству активных групп смесям видно из того, что смесь пентаэртрита и дикарбоновых кислот коагулирует вдвое скорее, чем смесь глицерина и двухосновных карбоновых кислот 3. [c.486]

Все более или менее доступные дикарбоновые кислоты были использованы для опытного получения глицериновых алкидных смол. Это относится ко всему ряду дикарбоновых кислот, начиная со щавелевой и кончая себациновой, к окси-кислотам (яблочная, алкокси и сульфоксидикарбоновые кислоты), ненасыщенным дикарбоновым кислотам (фумаровая, малеиновая), камфарным кислотам, а также ароматическим и гетероциклическим дикарбоновым кислотам и т. д. Однако практическое применение получили лишь смолы из фталевой кислоты и глицерина [c.503]

Алкидные смолы из пентаэритрита. Пентаэритрит был впервые использован для получения алкидных смол при взаимодействии с фталевым ангидридом или янтарной кислотой. Применяют эквимолекулярные соотношения, например 31 ч. пентаэритрита и 69 ч. фталевого ангидрида, проводя реакцию при 140°. Смолы из пентаэритрита и фталевого ангидрида растворимы в этаноле и ацетоне и полностью отверждаются при 180°. Пентаэритрит можно заменить на побочные смолообразные продукты, образующиеся при его получении. Вместо дикарбоновых кислот можно использовать одноосновные, особенно ненасыщенные высшие жирные кислоты. Примером конденсации пентаэритрита с адипиновой кислотой, приводящей к лаковой смоле, служит метод, при котором смесь 136 ч. пентаэритрита, 290 ч. адипиновой кислоты (эквимолекулярные количества) нагревают 1 час до 140°, затем выдерживают 1,5 часа в вакууме при 130° и при нормальном давлении 0,5 часа при 120°. Можно в смесь вводить и другие спирты (гликоль, глицерин), а также другие конденсирующиеся или полимеризующиеся соединения, например фенол и СН2О, виниловые эфиры н, наконец, одноосновные кислоты (стеариновая, лауриновая) [c.509]

Гликоли, дикарбоновые кислоты Глицерин, тримеллитовая кислота Пентаэритрит, пиромеллитовая кислота Сороитол, меллитовая кислота и т. д. [c.19]

Ненасыщенные эфиры глицерина или глицидола, в особенности аллнловые эфиры, нашли техническое применение для различных целей. Взаимодействием с дикарбоновыми кислотами или их ангидридами из них можно получать отверждаемые алкидные смолы. Например, 26,4 г глицидилаллилового эфира нагревают в течение -50 час. при 180 в атмосфере азота с 29,6 г ангидридафта-левой кислоты. Высоковязкая темно-коричневая масса, растворенная в ацетоне, после добавки сиккатива дает покрытия, которые при обычной температуре теряют клейкость через 5—6 дней, а при 120° в печи отверждаются за короткое время. Отвержденные покрытия отличаются особенно высокой эластичностью и гибкостью . [c.218]

Продукты, пригодные для практического использопаппя, впервые были получены Келером и Пичем" этерификацией алифатических полиглицидных эфиров. Указано, что компонентами этерификации могут быть полиэпоксидные соединения, полученные взаимодействием эпихлоргидрина с низшими и высшими гликолями и полигликолями в щелочной среде, а также с глицерином, полиглицерином, эритритом, пентаэритритом, полипентаэрит-ритом и пентитами (полученными восстановлением пентоз), сахаридами, полисахаридами и т. д. В качестве этерифицирующих кислот могут применяться ангидриды многоосновных карбоновых кислот (фталевой, малеиновой, янтарной, адипиновой и др.). В общем на одну эпоксидную группу идет один моль ангидрида дикарбоновой кислоты, но, изменяя это соотношение в ту или иную сторону, можно изменять свойства, в особенности температуру размягчения продуктов. Этерификация происходит уже при 130—140° без катализаторов или растворителей. Синтезированные смолы отверждаются при относительно низких температурах с катализатором или без него, образуя прозрачные пленки или пластические массы. Их механическая прочность должна значительно превосходить прочность смол, полученных аналогичным способом из многоатомных фенолов. Способ поясняется следующими примерами [c.545]

Ориентируясь на эти работы, Дойл" - применил модифицированные маслами полиэфиры, например такие, которые получают конденсацией монорицинолеата глицерина и насыщенных дикарбоновых кислот. Совмещением с полимерными глицидными эфирами бисфенола А получают продукты, обладающие очень большой стабильностью при хранении. После отверждения из них получают особенно гибкие, вязкие и твердые материалы. Например [c.559]

Олигоэфиры этой группы получают обычно на основе дикарбо-новых кислот (или их ангидридов) и смеси двух- и трехатомных спиртов. Из кислотных компонентов в рецептуру вводят фталевый ангидрид, адипиновую и другие алифатические дикарбоновые кислоты. Из спиртов используют глицерин, гликоли и триметилолпро-пан. [c.109]

Обычно в качестве кислотных компонентов используют насыщенные алифатические дикарбоновые кислоты (янтарную, себа-циновую и чаще адипиновую), ароматические (фталевую, изо-фталевую). Как правило, в рецептуру вводят равное количество алифатических и ароматических кислот. В качестве спиртовых компонентов используют смеси ди- и полиолов (гликоли, глицерин, пентаэритрит). Процесс ведут в избытке гликоля, частично остаю- [c.111]

Новая группа амфотерных дубителей описана в работе [22]. Их получают щелочной или кислой ноликонденсацией формальдегида с алифатическими или ароматическими аминами и многоатомными фенолами [23]. Светостойкие дубители получают совместной конденсацией 2,2 -бис(4-окси-3-сульфофенил)пропана, карбамида и формальдегида [24] или конденсацией метилолмочевины с фенолсульфокислотой [25]. В случае использования вместо карбамида сложных эфиров карбаминовой кислоты получают дубители для лайковой кожи, превосходящие другие продукты по белизне и светостойкости [26]. Сульфированные -нафтолы могут взаимодействовать со сложными эфирами дикарбоновой кислоты и двухатомных спиртов, или с эфирами карбаминовой кислоты и глицерина, или с ацеталями гексита и формальдегида, или с метилольными производными сложных эфиров карбаминовой кислоты. Последующая обработка полученных продуктов фенолами и формальдегидом осуществляется в водном растворе кислоты. Готовые материалы представляют собой обменные дубители [27]. [c.264]

Значительно менее изучены в качестве источника углеродного питания микроорганизмов би- и полифункци-ональные кислородсодержащие производные углеводородов. Кроме упоминавшихся выше дикарбоновых кислот, в качестве субстратов для выращивания различных культур могут использоваться некоторые нпзкомолеку-лярные окси- и кетокарбоновые кислоты (молочная, яблочная, ппровиноградная), глицерины и некоторые сложные эфиры на основе глицерин и сорбита. [c.283]

Алифатические эфиры дикарбоновых кислот типа адипина-тов, себацинатов и азелатов анализировали методом тонкослойной хроматографии в сочетании с газовой хроматографией с программированием температуры [2146]. Описан [2147] газо-хроматографический метод определения диэтиленгликоля, глицерина и триметилолпропана в сложных полиэфирах. [c.432]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология