Циклогексан литература

В литературе сообщается о каталитическом разложении бензола, но такие реакции являются в сущности гидрогенолизом. Так, бензол в смеси о водородом легко разлагается до метана над порошкообразным никелем при температуре 300° С. В таких условиях бензол сначала гидрируется до циклогексана, который затем подвергается гидрогенолизу до метана. Циклогексан в таких же условиях превращается в метан еще быстрее. [c.97]

В литературе имеется описание парофазного окисления циклогексанов воздухом. Метилциклогексан, смешанный с воздухом в объемном отношении 1 5, пропускали при 400—500° над окисью серебра на асбесте. В результате получали смесь метилциклогексанонов, причем, как это ни удивительно, действие кислорода не было направлено в первую очередь на третичный атом углерода [16]. [c.239]

С практической точки зрения изучение каталитических систем на основе соединений непереходных металлов сулит разработку новых катализаторов. Так, поскольку цеолиты, содержащие катионы щелочных элементов, не обладают кислотностью и не способны проводить реакции ионного типа (крекинг, изомеризацию и др.), то на их основе возможна разработка высокоселективных катализаторов гидрирования ароматических углеводородов, в частности бензола в циклогексан ( одна из стадий в производстве капролактама). Возможна разработка также цеолитных катализаторов селективного гидрирования диеновых и ацетиленовых углеводородов в их смеси с олефинами (промышленно важные процессы, в которых используются дорогостоящие палладиевые катализаторы). Примеры практического использования гидрирующих свойств цеолитов уже имеются в литературе [39,40]. [c.7]

Красном спектре высокочастотные колебания записываются слева. В этой книге мы будем использовать почти исключительно б-шкалу, а т-значения включим лишь в некоторые таблицы. Но для пояснения связи между б- и т-шкалами, а также между соответствующими частотами при 60 и 100 МГц на рис. II. 4 эти частоты и шкалы сопоставлены в таблице. В оригинальной литературе часто приводятся значения б, которые по техническим причинам получены с использованием других эталонных соединений, таких, как циклогексан, метиленхлорид или бензол. Необходимость использовать другой эталон очевидна, если подлежащий исследованию образец имеет сигнал, перекрывающийся с сигналом ТМС. В таком случае обычно значения б помечают дополнительно нижним индексом, например бс.Нв- Обозначения такого типа особенно важны в спектроскопии ЯМР более тяжелых ядер, где во многих случаях не достигнуто общее согласие об универсальном стандарте. [c.35]

Мы попытались более тщательно изучить состояние воды в четыреххлористом углероде и в других неполярных растворителях, таких, как н-гексан, циклогексан, хлороформ, толуол и нитрометан. Исследовались ИК-спект-ры осушенных цеолитами соединений и их водные растворы. Инфракрасные спектры поглощения показывают, что кроме описанных в литературе двух полос поглощения [37, 41, 99, 126, 140, 162, 163], отнесенных к симметричным и асимметричным колебаниям молекул воды [37, 42], наблюдаются еще две полосы (3800 и 3550 JИ ), о природе которых отсутствуют какие-либо данные (рис. 23). [c.50]

Сведения о механизме и кинетике процесса гидрирования бензола в литературе весьма разноречивы [7—9]. Это относится не только к порядку реакции по бензолу, водороду и циклогексану, но и к температурным коэффициентам, энергии активации н другим характеристикам. Некоторые авторы считают, что процесс протекает по нулевому порядку по бензолу ц первому по водороду. В то же время для температур выше 100°С порядок реакции, определенный разными авторами, оказывается различным [7] [c.17]

Циклогексан, так же как и насыщенный углеводород нормального строения (и-гексан), практически не обменивает на алюмосиликатном катализаторе водород на дейтерий. Подобные данные о поведении циклогексана в присутствии двух катализаторов были уже отмечены в литературе [7,8]. [c.251]

Неидеальность раствора. Очень трудно экстраполировать молекулярные веса к с = 0. Можно избежать этой экстраполяции [74,131 ], если проводить опыты при тета-температуре Флори, где система ведет себя идеально [63]. При этом необходимо использовать только чистые растворители, а не их смеси [217]. Например, для полистирола использовали циклогексан при 34,5° [123, 144]. Значения тета-температур Флори для других систем и перечень большинства опубликованных работ по ультрацентрифугированию приведены в литературе [15]. Поэтому далее приводятся выкладки для идеального раствора. [c.58]

По величине отношения предельных коэффициентов активности разделяемых компонентов в растворителях можно судить о максимальной селективности растворителя при данной температуре [6,7,10]. Этот термодинамический критерий селективности растворителей, например, по отношению к системам насыщенный углеводород — ароматический углеводород используется для выбора высокоэффективных разделяющих агентов в процессах экстракции, экстрактивной и азеотропной ректификации. Так, в последнем обзоре [7] приведены данные о селективности 683 растворителей по отношению к различным модельным системам гексан — бензол, циклогексан — бензол, 1-гексен— бензол, рассчитанные на основе значений предельных коэффициентов активности углеводородов, опубликованных в мировой литературе. [c.3]

Отсутствие в литературе данных о природе олефина, образующегося из циклогексана, объяснялось трудностью исследования такой сложной смеси, которая наряду с бензолом и циклогексаном содержит лишь небольшое количество непредельных. [c.143]

Как и в большинстве других процессов синтеза полимеров, исходные вещества для получения полиоксиметилена должны иметь высокую степень чистоты. Первой стадией процесса крупнотоннажного производства полиацеталя из формальдегида является приготовление раствора чистого безводного мономера в инертном растворителе при минусовой температуре. В патентной литературе описаны такие растворители, как пропан, циклогексан и ароматические углеводороды. Запатентовано также добавление диспергирующих агентов типа полиоксиэтилена, которые, как сообщается, способствуют образованию тонкодисперсного полимера, что в свою очередь облегчает последующее блокирование концевых групп. Полимеризация формальдегида инициируется такими катализаторами, как карбонилы металлов, фосфины, стибины и амины. Молекулярный вес продукта можно регулировать добавлением агентов обрыва и передачи цепи, например воды, этанола или муравьиной кислоты. Для уменьшения содержания в полимере полуацетальных групп его обрабатывают уксусным ангидридом, который ацетилирует концевые гидроксильные группы. Порошкообразный полиацеталь с защищенными концевыми группами промывают, сушат и направляют на склад. [c.264]

Наряду с окислением циклогексана молекулярным кислородом существенный интерес представляет реакция его с различными кислородсодержащими соединениями (окисление связанным кислородом). Работы по окислению циклогексана различными окислителями и прежде всего азотной кислотой начали появляться в литературе с конца прошлого столетия. Позднее публикуются работы по изучению нитрующего и окислительного действия двуокиси и пятиокиси азота на циклогексан [1]. В послевоенные годы процесс окисления циклогексана двуокисью азота приобретает промышленное значение. [c.264]

Несмотря на значимость углеводов, работ, посвященных применению конформационного анализа к этим соединениям, насчитывается значительно меньше, чем работ, посвященных, например, циклогексанам. Особенно слабо развивается пока количественная сторона этих исследовани . Большинство обсуждений в литературе ограничивается лишь качественным рассмотрением предмета, хотя при этом они часто бывают весьма плодотворными и составляют значительную часть настоящей главы. Предпринятые в последнее время попытки количественной оценки, несмотря на ряд упрощений, привели к результатам, удовлетворительно согласующимся с экспериментальными данными (которых, впрочем, не так много, как можно было бы ожидать). В настоящей главе, насколько это возможно, будет разработана количественная сторона конформационного анализа углеводов. Такой подход ввиду отсутствия достаточного количества фактов неизбежно повлечет за собой больше всякого рода спекуляций, чем их было в предыдущих главах. Возможно, тем самым будет дан толчок дальнейшим исследованиям конформаций углеводов. В последую- [c.419]

В литературе опубликованы данные но равновесию жидкость - пар в бинарных системах метанол — метилметакрилат [5] и метанол — циклогексан [6]. Нами проводилось исследование равновесия жидкость — пар в системе циклогексан — метилметакрилат (табл. 1). Коэффициенты активности рассчитывались по уравнению [c.109]

Известен ряд работ, посвященных изотопному обмену насыщенных циклических углеводородов с дейтерием над различными катализаторами. В число изучавшихся соединений входят циклопропан [221—223], циклопентан [206, 209, 210, 224], циклогексан [215, 218, 225—227], циклогептан [209, 224], циклооктан [209, 224] и ряд их производных [208, 228, 229]. Но данных о дейтерообмене циклобутана в литературе нет. Изучались лишь некоторые его производные, а именно 1,1-диметилциклобутан [228] и этилцикло-бутан [218, 224], причем данные о них не имеют систематического характера. Так, обмен с этилциклобутаном проводился только на геле СггОз при 200 и 235° [224] и на напыленном никеле при 150°, а обмен с 1,1-диметилциклобутаном—на пленке палладия при 68° С. В обоих случаях наличие заместителей усложняет картину распределения продуктов дейтерообмена и затрудняет ее истолкование. Между тем циклобутан является интересным объектом для исследования, так как, обладая простым в сравнении с высшими цикланами строением, он вместе с тем значительно более устойчив в условиях катализа при невысоких температурах, чем циклопропан. В этом смысле циклобутан может служить пробным камнем для проверки некоторых гипотез, рассматривающих дейтерообмен циклических углеводородов. [c.172]

По имеющимся в литературе сведениям, за рубежом для промышленного производства бутадиена используется процесс термического крекинга циклогексана. С этой целью циклогексан пропускают через трубчатый реактор, в который одновремеппо вводится перегретый водяной пар для того, чтобы нагреть циклогексан примерно до 900—1000° К. Можно предположить, что при этом протекают следующие первичные реакции [c.285]

При повышенной температуре имеют место реакции окисления и сульфирования [5]. В литературе сообщалось о получении моно-и дисульфокислот нормальных углеводородов от гексана и выше [5]. С нафтенами дымящая кислота образует сульфокислоты. Происходит также разрыв кольца, сопровождающийся реакциями окисления и восстановления. Так, например, Буркхард (Впгк-Ьаг(11) [6] обнаружил в продуктах обработки циклогексана дымящей серной кислотой наряду с другими соединениями также и сульфокислоты гексана и бензола. Однако, что касается последней сульфокислоты, то у автора нет уверенности в том, что бензол не присутствовал в исходном циклогексане. [c.224]

Первым промежуточным продуктом окислительной схемы производства капролактама является циклогексан, который получается преимущественно гидрированием бензола. Циклогексан содержится в большинстве нефтей в количестве от 0,3 до 1%, однако препятствием для испол >зования нефтяного циклогексана в промышленности органического синтеза является сложность его выделения, В Литературе описаны различные методы выделения цикло-reK aiia экстрактивная дистилляция с фенолом [1], комбинированный метод, включающий дистилляцию, экстрактивную дистилляцию и дробную кристаллизацию [2], комплексообразование с тио-карбамидом [3] и другие [4]. Все они непригодны для создания промышленного производства циклогексана. Основным методом получения циклогексана является метод, основанный на гидрировании бензола. [c.16]

Для исследования были взяты циклогексан, метилциклогексан, 1,4-диметилциклогексан, этилциклогексен, декалин и тетра-лин, физические константы которых хорошо совпадали с приведенными в литературе [1]. [c.132]

В настоящее время пимелиновая кислота не используется в промышленности, так как не установлено преимуществ ее применения взамен адипиновой или высших кислот. Вместе с тем разработаны многочисленные методы синтеза этой кислоты. Для удобства рассмотрения описанные в литературе методы получения пимелиновой кислоты разделены на четыре группы по применяемому исходному сырью. В первую группу включены методы, основанные на использовании в качестве исходного сырья салициловой кислоты и ее производных во вторую — на использовании циклогексан- и циклогексенкарбоновых кислот в третью группу включены методы получения пимелиновой кислоты, основанные на использовании в качестве исходного сырья циклоалканонов и циклоалканолов, а в четвертую — методы, основанные на использовании других видов сырья. [c.128]

Более конкретное представление о величине поправок можно составить на основании результатов расчета для различных двойных систем, для которых в литературе имеются необходимые данные о равновесии жидкость — пар и о вириальных коэффициентах и которые различны по химической природе составляющих систему компонентов. В табл. 8—11 помещены результаты расчетов для систем бензол — циклогексан, метиловый спирт — четыреххлористьш углерод, ацетон — (—) гептан и ацетон — хлороформ. [c.152]

В литературе неоднократно отмечалось, что различные органические вещества солюбилизируются в растворах ПАВ с разной скоростью. Так, 3. Н. Маркиной с сотрудниками показано [81 ], что по способности к солюбилизации в водных растворах холата натрия исследованные в работе углеводороды можно расположить в ряд бензол > циклогексан > > додекан > тетрадекан. Робинс и Томас [82] отметили различную способность к солюбилизации у разных углеводородов. Ими установлено, что механизм солюбилизации ароматических и алифатических соединений может существенно отличаться. К аналогичному выводу пришли и авторь работы [83]. [c.21]

Как говорилось ранее, в общем окислы молибдена являются менее активными катализаторами реакций гидрирования, чем сульфиды [505, 507]. Однако в литературе имеются сведения о том, что при гидрировании бензола в циклогексан М0О3 представляет собой высокоактивный катализатор, превосходящий по уровню активности сульфиды молибдена, вольфрама и кобальта, но дезактивирующийся в процессе работы благодаря превращению в низшие окислы [505]. Эти данные вызывают сомнение, так как противоречат общей практике каталитического гидрирования под влиянием окисномолибденовых катализаторов, согласно которой трехокись молибдена или сложные катализаторы на ее основе специально активируются предварительным восстановлением водородом в низшие окислы. [c.581]

Более конкретное представление о величине поправок можно составить на основании результатов расчета для различных двойных систем. Мы выбрали несколько систем, для которых в литературе имеются необходимые для расчета данные о равновесии жидкость—пар и о вириальных коэффициентах и которые различны по химической природе составляющих систему компонентов. В табл. 4—7 помещены результаты расчетов для систем бензол—циклогексан, метиловый спирт—четыреххлористый углерод, ацетон— -гептан и ацетон—хлороформ. Во всех таблицах указана температура составы раствора л < ) и равновесного пара (если расчет приведен для одного состава раствора, то значение х( ) вынесено в заголовок таблицы) значение равновесного давления Р величины 1пу и 1п7г — логарифмы коэффициентов активности, вычисленные в предположении идеального поведения паровой фазы величины и Д1п1 — поправочные слагаемые, значения которых определяются только вириальными коэффициентами чистых компонентой и величины Д1п к - и Д1п7 2- — слагаемые, зависящие и от вириальных коэффициентов смесей 5,у. [c.130]

Во ВТУ на цеолиты упоминается и метадихлорбензол, который адсорбируется только цеолитом NaX, следовательно, может быть использован для ) становления различия между этими цеолитами. Однако данные о методе проверки цеолитов по метадихлорбензолу в литературе отсутствуют. Поэтому для оценки молекулярноситовых свойств цеолитов типа X по метадихлорбензолу при адсорбции его из раствора в циклогексане мы также рекомендуем криоскопический метод. [c.38]

Зелинскому [307, 320] не удалось дегидрировать 1,2-диметил-циклогексан на платиновом катализаторе об аналогичных неудачах при каталитическом дегидрировании сообщают Кук и сотр. [74], Клемо и Дикенсон [60]. Хотя имеющиеся данные показывают, что каталитическое отщепление ангулярных алкильных групп иногда протекает с трудом, в литературе описано много примеров, когда при достаточно жестких условиях все же происходит ароматизация. Ружичка и Вальдман получили ретен (с выходом 85%) дегидрированием абиетиновой кислоты [259] и фихтелита [260] на палладированном угле при дегидрировании наряду с водородом выделялся метан. Найдено -также, что пал-ладированный уголь катализирует дегидрирование декстропимаровой кислоты [127]. [c.185]

Техника определения дипольных моментов и вычисления их современным методом приведены в соответствующей литературе [30, 42, 44]. Дипольные моменты гетероциклических систем определяются, главным образом, в неполярных растворителях, желательно в неполярных углеводородах, например циклогексане или, если это невозможно вследствие низкой растворимости, в бензоле, диоксане или четыреххлористом углероде. Большинство дипольных моментов, приведенных в литературе, измерено в бензольных растворах, и это надо учитывать при выборе растворителя. Следует отметить, что истинный дипольный момент молекулы может быть измерен лишь в газообразном состоянии, тогда как значения, полученные в растворе, з ависят, по крайней мере, от индуктивного взаимодействия между молекулами растворителя и растворенного вещества. [c.207]

В литературе имеются также сообщения об изучении валентных колебаний СНг таких гетероциклических систем, как диок-сан [22], и колебаний СН фторированных циклогексанов [23]. Ценность полученных данных опять-таки ограничена узкой областью применения, но например, в работе [23] показана возможность различать аксиальные и экваториальные атомь водорода таких систем. [c.15]

Хроматографию в тонком слое применяли для разделения ацетилирован-ных пирокатехинаминов, причем в качестве растворителя использовали смесь циклогексан — хлороформ — метанол — уксусная кислота (3 5 1 1), а для опрыскивания — смесь ванилин — серная кислота количественные оценки по этому методу дают точность в пределах 0,1% (Вальди [141]). Недавно опубликовано сообщение об успешном разделении методом газовой хроматографии пяти аминофенолов при этом в качестве жидкой фазы использовали 4%-ный силоксановый полимер 5Е-30 (Фейлс и Пизане [142]) над этой же проблемой работает другая группа исследователей (Паркер и сотр. [143]). Электрофорез на бумаге упоминается в литературе, но, по-видимому, он недостаточно эффективен для этих аминов. [c.63]

Если высокие выхода, приведенные в литературе, смогут быть действительно достигнуты, этот метод представит большой практический интерес, особенно для стран, богатых нефтью, где имеется дешевый циклогексан. По Грундманну, можно провести нитрование циклогексана непрерывным методом в аппаратуре из стали У-2А по схеме, представленной на рис. 20. [c.73]

На рис. 2.8 изображены кроме кресла еще два конформера циклогексана форма ванны, или форма лодки, имеет 8 заслоненных заместителей и поэтому обладает примерно на 7 ккал/моль большей энергией, чем форма кресла барьер взаимопревращения этих форм друг в друга около 10 ккал/моль. В форме искаженной ванны, называемой иногда твист-формой, заслонение несколько меньше, энергия этой формы на 5,5 ккал/моль выше энергии формы кресла. Обе некресловидные формы не играют существенной роли в кон-формационном равновесии циклогексана и его моно замещенных (искаженной формы менее 0,1%). У полизамещенных циклогексанов искаженная форма, а возможно, и форма ванны, которая в старой литературе рассматривалась как единственная альтернатива форме кресла, может стать предпочтительной. Так обстоит дело, например, у ди-тре/тг-бутилпроизводных, у которых в форме [c.123]

Однако литературные данные, на которых основана их аргументация, не согласуются с результатами, приведенными в оригинальной литературе, на которую авторы ссылаются. Более того, результаты, полученные Фрименом для растворов бензола в циклогексане, были экстраполированы к низким концентрациям бензола. Экспериментальные результаты для столь малых концентраций бензола были сообщены Стоуном и Дайном [110]. Эти результаты значительно отличаются от экстраполированных данных, использованных Лаппом и Барром [81]. [c.213]

В заключение этого раздела следует упомянуть об изменении предложенной Хасселем терминологии. Принадлежащие ему наименования двух видов связей С—Н и С—X в циклогексане и его производных (стр. 301), как признает и сам автор, трудно запоминаемы, так как они происходят от редкоупотребляемых греческих слов. В 1947 г. Питцером и Бекетом [45] было предложено именовать е-связи, по Хасселю, полярными или р-связями, а х-связи — экваториальными или е-связями. Хотя термин полярная связь имел здесь чисто геометрическое содержание и был дан по аналогии с соответствующим географическим термином, однако он был выбран неудачно, так как термин полярная связь уже широко употреблялся в литературе в ином, электронно-электростатическом смысле. Поэтому в 1953 г. Бартон (Англия), Хассель (Норвегия), Питцер (США) и Прелог (Швейцария), т. е. лица, которые внесли особенно значительный вклад в разработку вопросов современной стереохимии и, в частности, стереохимии производных циклогекса- [c.303]

В литературе имеются работы [2—4], показывающие, что бензол, г-ксилол и некоторые алкилнафталнны в циклогексане способны образовывать ассоциаты. Сведения [c.90]

Из литературы известно [11], что при синтезе привитых и блоксо-полимеров с применением инициаторов радикального типа почти всегда получается смесь сополимера с соответствующими гомополимерами. Для доказательства прививки были выбраны две системы, для которых удалось подобрать селективные растворители сополимер активного полистирола (ПС) с винилацетатом (ВА) и сополимер активного полиметилметакрилата (ПММА) со стиролом (СТ). Для сополимера ПСсВА экстрагентом служил метанол, растворяющий поливиниладетат (ПВА) и являющийся осадителем для ПС, а для еойолимера ПММА— СТ — циклогексан, растворяющий ПС. Отделение гомополимеров проводили многократной экстракцией в аппарате Сокслета до полного отсутствия в пробах растворителя ПВА в случае первой системы и ПС в случае второй. Контроль проб поводили ИК-спектроскопически. [c.33]

Особые затруднения при биологической очистке сточных вод производства капролактама (через циклогексан) создают щелочные стоки цеха окисления, содержащие смолаподобные вещества [1]. При поступлении на очистные сооружения они адсорбируются поверхностью активного ила и затрудняют процесс очистки сточных вод в аэротенках. Переработка избыточного активного ила на действующих предприятиях предусматривает сбраживание его в метантенках в смеси с осадком из первичных отстойников промышленных и хозяйственно-бытовых сточных вод [2, 3]. Сведения об исследованиях по сбраживанию осадков, образующихся при очистке сточных вод производства капролактама, в литературе не приводятся. В связи с этим нами исследовано влияние примесей смолистого характера на процесс анаэробного сбраживания. [c.180]

Неподвижных фаз по относительным полярностям Р. В этой си- схеме классификации полярность сквалана принимается равной нулю, а р,р -дициандиэтилового эфира — 100. Все остальные неподвижные фазы классифицируются в единицах относительной полярности в зависимости от отношения логарифмов объемов удерживания бутадиена-1,3 к бутану. В литературе часто приводятся также значения полярности по Роршнайдеру, определенные по парам компонентов — бензолу и гексану или бензолу и циклогексану [10, 11]. [c.8]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология